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DETERMINACIN DE MAGNITUDES
TERMODINMICAS A PARTIR DE MEDIDAS DE
FUERZA ELECTROMOTRIZ EN FUNCIN DE LA
TEMPERATURA
Objetivo
Determinar las propiedades termodinmicas correspondientes a una reaccin de
oxidacin-reduccin a partir de la fuerza electromotriz.
Fundamentos tericos
Mediante celdas electroqumicas reversibles podemos obtener magnitudes termodinmicas.
Las celdas electroqumicas estn formadas por dos zonas separadas denominadas semiceldas
en las que se producen las reacciones de oxidacin y reduccin. Cada una de ellas, est
constituida por un electrodo sumergido en una disolucin y conectados por un cable metlico
y un voltmetro. El electrodo en el que se lleva cabo la reduccin, recibe el nombre de ctodo y
en el que se produce la oxidacin, nodo. Las dos disoluciones estn unidas por un puente
salino que permiten el paso de los iones de una semiceldas a otro sin que ambas disoluciones
se mezclen demasiado rpido.
En este tipo de celdas, el sistema tiende a realizar un trabajo elctrico debido a la transferencia
de electrones, que se lleva a cabo en las reacciones de reduccin-oxidacin que en ellas se
producen espontneamente. El potencial de la celda o fuerza electromotriz (E), lo podemos
medir mediante el voltmetro que se encuentra en el circuito. Esta fuerza electromotriz mide la
diferencia de potencial entre los dos electrodos. El valor de la fuerza electromotriz est
relacionado con el cambio de energa de Gibbs para la reaccin de la celda mediante la
expresin:

Donde n es el nmero de electrones transferidos en la reaccin y F es la constante de Faraday.
Tambin a partir de la variacin de la fuerza electromotriz con la temperatura se obtiene la
variacin de entropa haciendo uso de la ecuacin:
(

) (

)
Una vez conocidas , se puede conocer :

En esta prctica vamos a utilizar una pila alcalina comercial de cinc-xido de plata, la cual se
puede representar como:


2

()| ()||

() ()
Y las semirreaciones que se llevan a cabo a son:
()

() ()

()

()

()

()

()

() () ()
Desarrollo experimental
Esta prctica la iniciamos conectando a los terminales de la pila el voltmetro. A continuacin,
calentamos la celda electroqumica con un mechero Bunsen hasta alcanzar una temperatura
prxima a 30 C. Una vez alcanzada, apagamos el mechero y dejamos que la pila obtuviera una
temperatura de 40 C.
Despus de esto, comenzamos a tomar la lectura de la fuerza electromotriz cada vez que la
temperatura del sistema descenda 1 C. Esto lo hicimos hasta que la pila tuvo una
temperatura de 25 C.
Clculos
Tabla 1
Variacin de la fuerza electromotriz (f.e.m) con la
temperatura
T (K) f.e.m (V)
313 1.5886
312 1.5888
311 1.5889
310 1.5890
309 1.5892
308 1.5893
307 1.5895
306 1.5896
305 15898
304 1.5899
303 1.5901
302 1.5902
301 1.5903
300 1.5905
299 1.5906


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298 1.5908

Grfico 1. Representacin de la variacin de la fuerza electromotriz con la temperatura


Clculo de la pendiente y del coeficiente de regresin para la recta de mejor ajuste

+ *

Entonces la ecuacin de la recta de mejor ajuste es:

Clculo de las funciones termodinmicas a 25 C
(

) (

)
y = -0.0001x + 1.6338
R = 0.9981
1.5880
1.5885
1.5890
1.5895
1.5900
1.5905
1.5910
295 300 305 310 315
F
u
e
r
z
a

e
l
e
c
t
r
o
m
o
t
r
i
z

(
E
)
/

V

Temperatura (T) / K
Lnea de Tendencia


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La variacin de entropa la podemos hallar fcilmente debido a que (

) es igual a la
pendiente de la recta de mejor ajuste anteriormente calculada.
Entonces,
(

) (

El error asociado a la entropa ser el mismo que el de la pendiente de la ecuacin de mejor
ajuste:

Por lo tanto la entropa de la reaccin es:

Discusin de resultados
Tras llevar a cabo los clculos y el grfico, hemos obtenido que la ecuacin de la recta de
mejor ajuste es;

,y que su coeficiente de regresin tiene un valor de , lo que nos permite determina que
el ajuste llevado a cabo es muy bueno debido a que el valor del coeficiente se encuentra muy
cercano a 1. Tambin hemos podido comprobar que cuanto mayor era la temperatura a la
que se llevaba a cabo la reaccin el potencial era menor.


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Adems, hemos observado que la reaccin de xido- reduccin que se produce en la pila a
25 C es espontnea, debido a que la variacin de energa de Gibbs (

)
nos ha salido con un valor negativo. Esto se traduce, en que la transferencia de electrones
desde el nodo hacia el ctodo se genera de forma espontnea sin necesidad de que se le
aporte una energa externa.
Tambin hemos podido determina, que nuestra reaccin es exotrmica, ya que el valor de la
variacin de la entalpia de la reaccin es negativo. Esto nos indica, que durante la reaccin se
produce una liberacin de energa que es, la energa elctrica que producen las pilas.
Por ltimo, hemos visto que el valor de la entropa de nuestro sistema es positivo y muy
pequeo (

). Esto se debe a que la reaccin alcanza el equilibrio en
estados slidos.
Conclusiones
Despus de realizar los clculos hemos obtenido que la ecuacin de la recta de mejor ajuste
para poder calcular la entropa y el resto de las funciones termodinmicas de la reaccin es:

.
Tras el desarrollo de la prctica hemos podido comprobar que la reaccin que se lleva a cabo
en nuestra pila, presenta las caractersticas de las que se producen en las celdas
electroqumicas. Es decir, que nuestra reaccin es espontnea, debido a que la variacin de la
energa de Gibbs de la reaccin es negativa, y que es exotrmica.
Los errores cometidos a la hora de obtener las magnitudes termodinmicas, han sido muy
pequeos. Lo que nos indica que los valores obtenidos de la , y son muy prximos a
los verdaderos,