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Pour
1 2 2
3 3
1 2 2
2
1 2 2
1
10 . 09 , 4 :
10 . 99 , 1 :
. . 10 . 01 , 5 :
+
=
=
=
mol Sm COO CH
mol Sm HO
mol m S Na
La contribution des ions
+
O H
3
la conductivit est ngligeable en raison de leur faible concentration.
On tudie la cintique de lhydrolyse dun ester E en milieu basique par un suivi conductimtrique.
Lester E a pour formule :
2 3 3
) ( ) ( CH CH O CO CH .
Pour cela, on mlange rapidement dans un bcher mol n
2
1
10
25 , la conductance G du mlange ractionnel toutes les 20s. Les rsultats sont les suivants
T(s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
G(mS) 46,2 31,7 24,6 20,3 17,8 14,7 13,0 11,8 11,1 11,0 11,0
1/ Ecrire lquation de raction associe la transformation chimique tudie.
2/Justifier qualitativement la diminution de la conductance au cours de la transformation.
3/Donner lexpression de la conductance initiale
0
G en fonction de V n k , ,
1
et des conductivits ioniques
molaires
4/ Soit x lavancement de la raction la date t. Donner lexpression de la conductance G la date t en
fonction de
1
, , , n V k x et des conductivits ioniques molaires.
5/ Donner lexpression de la conductance
f
G au bout dun temps trs long, en considrant que
lhydrolyse basique de lester E peut-tre considre comme une transformation chimique totale.
6/ En dduire des expressions prcdentes la relation permettant de calculer x en fonction de
f
G G G n , , ,
0 1
La courbe reprsentant les variations de lavancement x en fonction du temps est donne ci- aprs.
a/ Justifier la dfinition de la vitesse volumique de la raction v=f(t).
b/ A partir de la courbe, comparer les valeurs de la vitesse volumique de la raction v(t) aux dates t=0s et
t=50s. Donner la justification de lvolution de v(t) au cours du temps.
c/ Dfinir le temps de demi-raction et le dterminer graphiquement.
x( en mmol) en fonction de t(en s).
Exercice 3 (livre Nathan)
1/Lion iodure est le rducteur du couple
I I
aq
/
) ( 2
. Leau oxygne est loxydant du couple
O H O H
aq 2 ) ( 2 2
/ . Ecrire lquation de la raction doxydo-rduction entre les ions iodures et leau
oxygne en milieu acide.
2/ Pour suivre la cintique de la raction, on commence par talonner le spectrophotomtre avec des
solutions de diiode de concentration c inconnue. Les rsultats sont regroups ci-dessous.
C(mol/L)
4
10 . 0 , 1
4
10 . 0 , 2
4
10 . 0 , 4
4
10 . 0 , 6
4
10 . 0 , 8
3
10 . 0 , 1
A 0,188 0,378 0,749 1,128 1,501 1,878
a. Tracer la reprsentation de A=f.
b. Trouver son quation.
c. La loi de Beer-Lambert est-elle vrifie ?
3/ Pour tudier la raction, on opre de la faon suivante :
a. On prpare, dans un bcher, un volume mL V 0 , 5
1
= dune solution
1
S diodure de potassium de
concentration L mol c / 10 . 0 , 1
2
1