Laboratorio de Fisicoquimica QMC 206L

VOLUMEN MOLAL
I. OBJETIVOS.-
Determinar los volmenes parciales de soluciones de cloruro de sodio en
funcin de sus concentraciones molales y sus densidades medidas por el
mtodo del empuje.
II. FUNDAMENTO TERICO.
Termodinmica de las disoluciones. Propiedades molares parciales. Potencial
qumico.
Los objetos de estudio de la umica son las me!clas de sustancias y
especialmente aquellas que pueden reaccionar. Los conceptos temodinmicos
que "emos introducido son aplicables a me!clas de sustancias que no
reaccionan# me!clas de sustancias que reaccionan e incluso al caso particular
en el que se da intercambio de electrones en el curso de la reaccin.
Para abordar este conte$to necesitamos introducir la "erramienta que utili!a
la Termodinmica para describir me!clas de sustancias% las propiedades
molares parciales.
La propiedad molar parcial que es ms fcil de visuali!ar es el volumen molar
parcial. &l volumen molar parcial es la contribucin de un componente al
volumen total de una muestra. 's formalmente# el volumen molar parcial de
una sustancia ( en una me!cla es el cambio de volumen por mol de ( a)adido
a un volumen *rande de me!cla. Los volmenes molares parciales de los
componentes de una me!cla varan con la composicin de la me!cla porque el
ambiente de cada tipo de molcula cambia a medida que cambia la
composicin de la me!cla.
Ejemplo:
+i a)adimos ,mol de -
.
/ a un volumen enorme de a*ua pura a .012 el
volumen de la me!cla aumentar en ,3cm
4
. &n este caso podemos decir que
el volumen molar parcial del a*ua pura es ,3cm
4
mol
5,
. +in embar*o# cuando
a)adimos ,mol de -
.
/ a un volumen enorme de etanol puro# el volumen
aumentar solamente en ,6cm
4
y el volumen molar parcial del a*ua en etanol
puro ser ,6cm
4
mol
5,
. La ra!n de esta diferencia en el incremento de
volumen en la me!cla es que el volumen ocupado por un cierto nmero de
molculas de a*ua depende de la identidad de las molculas que la rodean.
&n el caso de la me!cla de a*ua en etanol el empaquetamiento de las
molculas de a*ua es mayor y por ello el volumen molar parcial es inferior.
7ormalmente el volumen molar parcial# 8
j
# de una sustancia j en una me!cla
se de9ne:
Donde en subndice n; indica que las cantidades de todas las dems
sustancias presentes en la me!cla permanecen constantes. 8
j
se puede
visuali!ar de una forma muy sencilla como la pendiente de la *r9ca que
resulta al representar el volumen de la me!cla a medida que vara la cantidad
del componente < en condiciones de presin y temperatura constantes.
1
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Para una me!cla de dos componentes ( y =# la variacin del volumen total de
la me!cla al a)adir dn
(
de ( y dn
=
de = ser:
V = n
A
V
A
+ n
B
V
b
>,?
&l concepto de cantidad molar parcial se puede e$tender a cualquier variable
e$tensiva que sea una funcin de estado.
@eneralmente se encuentra que el volumen despus de la me!cla es distinto
al volumen antes de la me!cla >8A8
+'
?. &sto debido a que las interacciones
intermoleculares son diferentes en la disolucin y en los componentes puros
separados.
( la ecuacin anterior se la conoce comnmente como la ecuacin de la re*la
de la aditividad.
Los volmenes molares parciales pueden evaluarse a partir de las densidades
de las soluciones. Para facilitar el calculo de estas ma*nitudes parciales# se
introduce el concepto de ma*nitud molal aparente.
De la ecuacin de la re*la de la aditividad tenemos:
8Bn
,
8
,
Cn
.
8
.
Bn
,
81
,
Cn
.
D >.?
Donde n
,
y n
.
son el nmero de moles del disolvente y del soluto
respectivamente
EB>85n
,
81
,
?Fn
.
>4?
Derivando la ecuacin anterior respecto de n
.
tenemos:
1
, ,
2
2 2
n P T
n
n V

,
_

+
>6?
2ombinando las ecuaciones 6 y . tenemos:
1 2
2
2 1 1 1
2
2 2
1
/ )) / ( (
) * (
n n n V n V
n
V n V
V

&$presando las ecuaciones 4 en Gterminos de la densidad de la solucin >d

sol
?
medida e$perimentalmente y para un volumen total de una solucin que
contiente ,HHH * de disolvente >-
.
/? y m moles de soluto se tiene.
o sol
sol
d d
mM
m
V n
d
M n M n
n
1000 1000 1

1
2
1 1
2 2 1 1
2

,
_

o
o sol
sol
d
d d
m
M
d
1000 1
2
2
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donde:
IBvolumen molal aparente del soluto
d
sol
Bdensidad de la solucin
d
o
Bdensidad del disolvente puro
'
,
Bpeso molecular del disolvente
'
.
Bpeso molecular del soluto
mBmolalidad de la solucin
&l calculo de los volmenes malales parciales e funcin al volumen molar
aparente >I? se reali!a con las ecuaciones si*uientes:
m
n
m
V V
m
m
V

+
1
3
1 1
2
2

2
Los volmenes molares parciales >y# en *eneral# las ma*nitudes molares
parciales? se pueden medir de diferentes maneras. Jn mtodo consiste en
medir la dependencia del volumen con la composicin y ajustar el volumen
observado en funcin de fa cantidad de sustancia mediante un pro*rama de
ajuste no lineal >es decir# "allando los parmetros que permiten conse*uir el
mejor ajuste de los datos e$perimentales Kn rna funcin concreta?. Jna ve! se
"a "allado a funcin# mediante diferenciacin se puede determinar su
pendiente a cualquier composicin de inters. Por ejemplo# se "a "allado que
el volumen de una me!cla se puede describir mediante la ecuacin:
con valores particulares de los parmetros (# 3 y 2;# de forma que el volumen
molar parcial de ( a cualquier composicin se puede determinar a partir de

&l volumen molar del se*undo componente se obtiene a partir de la ecuacin
anterior se*n:
Los volmenes molares son siempre positivos# pero las ma*nitudes molares
parciales pueden no serlo. Por ejemplo# el volumen molar parcial limite del
'*+/
6
en a*ua >su volumen molar parcial en el limite de concentracin cero?
es L,.6 cm mol
5,
# lo que indica que la adicin de , mol de '*+/ a un elevado
volumen de a*ua da como resultado una disminucin de volumen de ,.6 cm
La contraccin se produce porque la sal rompe la estructura abierta del a*ua
al "idratarse los iones# produciendo una li*era compactacin.
Jn *r9co clsico que e$plica el comportamiento de los volmenes parciales
en una solucin es del a*ua con el etanol de .0 12.
3
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III. MATERIALES Y REACTIVOS
0 8asos de precipitado de ,HH ml.
0 'atraces aforados de 0H ml.
=alan!a de bra!os.
<ue*o de pesas.
8idrio reloj.
&sptula.
=alan!a analtica di*ital.
Probeta de ,HH ml.
8arilla.
Piseta.
2loruro de sodio >Ma2l p.a.?
IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
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inicio
Preparar soluciones que
contengan2,4,8,12,16% en
peso de cloruro de potasio
Determinar las densidades de las
solucuiones por en mtodo de empujes
Pesar el cuerpo de metal
Tomar nota
de las
densidades
Mezclar las soluciones asta
que sean omogeneas
!a soluciones son
omogeneas
"in
V. CALCULOS.
1. Calcular lo !alor" #" $olar%#a#& $olal%#a# #" la oluc%o'".
Preparacin de solucin de 0H* de solucin de cloruro de sodio y a*ua.
'asa
soluto
'asa de
a*ua
'oles
soluto
,#H. N3#N3 H#H,O6
.#,. NO#33 H#H4P.
6#66 N0#0P H#HO0N
P#P3 N4#4. H#,,6.
N#O. NH#.3 H#,PP.
Las densidades y volmenes del a*ua y las soluciones estar dada por:
sol
sol
sol
m
V

Jtili!ando estas ecuaciones se calcula la densidad con el volumen

constante 0H ml para las soluciones:
2oncentacin de la
solucin Q
'asa de
solucion
Densidad de la solucin
R*rFcm4S
.#H6 0H#,6 ,#HH.3
6#.6 0,#HO ,#H.,6
N#HN 0.#4 ,#H6P
,4#ON 06#,P ,#H34.
.H#O4 00#PO ,#,,46

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La molaridad esta dada por:
solucin
soluto
l
n
M
Jtili!ando esta ecuacin se calcula la molaridad para las soluciones:
2oncentacin de la
solucin Q
'oles de
Ma2l
molarida
d
.#H6 H#H,O6 H#46N
6#.6 H#H4P. H#O.0
N#HN H#HO0N ,#0,3
,4#ON H#,,6. .#.36
.H#O4 H#,PP. 4#4.4
La molalidad esta dada por:
disolvente
soluto
Kg
n
m
Jtili!ando esta ecuacin se calcula la molalidad para las soluciones:

2oncentacin de la
solucin Q
'oles de
Ma2l
molalida
d
.#H6 H#H,O6 H#400
6#.6 H#H4P. H#O6H
N#HN H#HO0N ,#03P
,4#ON H#,,6. .#6H0
.H#O4 H#,PP. 4#P,P
1. Calcular "l !olu$"' a(ar"')" #"l olu)o.
Para este calculo utili!aremos la ecuacin:
[ ]
mol
gr
M
m
M
soluto
O H
O H sol
soluto
sol
! "
1000 1
2
2

1
1
]
1

,
_

2oncentacin de
la solucin
Densidad de la
solucin
R*rFcm4S
'olalidad RmS
8olumen molal
aparente del
soluto RlFmolS
.#H6 ,#HH.3 H#400 0H#6O,
6#.6 ,#H.,6 H#O6H .3#NO6
N#HN ,#H6P ,#03P .3#,NP
,4#ON ,#H34. .#6H0 ..#HPN
.H#O4 ,#,,46 4#P,P .6#4O0
6
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*. +ra,car
m vs
- )ra.ar )a'/"')" a la cur!a& calcular
! 2 1
V y V
0. +ra,car
2 / 1
m vs - calcular
1
V -
2
V (ara la $%$a
co'c"')rac%o'" - co$(arar co' lo a')"r%or".
2oncentacin de
la solucin
m ,F. 'olalidad RmS
8olumen molal
aparente del
soluto RlFmolS
.#H6 H#0NP H#400 0H#6O,
6#.6 H#3PH H#O6H .3#NO6
N#HN ,#.0N ,#03P .3#,NP
,4#ON ,#00, .#6H0 ..#HPN
#
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.H#O4 ,#NH. 4#P,P .6#4O0
2alculando:
[ ]
m
n
m
V V
i
2
3
0
1 1

[ ]
m
m
V
2
2
+
1. +ra,car
1
V -
2
V "' 2u'c%3' a $.
"
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V1,V2 Vs m
1#$186
2$%1&
'12$4##
'#2$(18
)1$%(#
4)1$)1(
6%4$(62
1281$(1#
'2%%$%%%
%$%%%
2%%$%%%
4%%$%%%
6%%$%%%
8%%$%%%
1%%%$%%%
12%%$%%%
14%%$%%%
% %$( 1 1$( 2 2$( & &$(
m
V
*1 *s m
*2 *s m
4. E)a5l"c"r 6 la cur!a #"l /r7,co a')"r%or )%"'"' u'
co$(or)a$%"')o #" acu"r#o a la "cuac%3' +%5 8 Du9"'.
Temperatura constante:

( ) +
2 2 1 1
dV dn dV dn dV
2on diferenciales totales:
( ) + + +
2 2 1 1 2 2 1 1
dV dn dV dn dV n dV n dV
2omo el volumen es una funcin de estado las ecuaciones :; y :;&
deben i*ualarse:
2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1
dV dn V dn dV n dV n dV n dV n + + + +
/perando:
2 2 1 1
dV n dV n
Lo que si*ni9ca que cuando uno de los volmenes molares parciales
aumenta# el otro debe disminuir.
$
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Lo que podemos concluir observando las *r9cas de molalidad vs. 8
,
y 8
.
la direccin de las mismas es que 8, disminuye# mientras que 8
.
va en
aumento. &ntonces podemos concluir que los volmenes parciales que
sacamos obedecen a la ley de @ibs5 Du"en.
VI. CONCLUSIONES.
Las conclusiones que pude sacar reali!ando sta prctica son las
si*uientes:
&l procedimiento que se uso para determinar la densidad de la
solucion# se llevo a cabo manteniendo el volumen constante 0H ml
de solucion# con una masa de Ma2l ya determinada y a)adiendo
disolvente "asta alcan!ar nuestro volumen constante
Despus por diferencia de masas se "allo la masa de la solucion.
( consecuencia del uso de este metodo las concentraciones en las
soluciones varian# pero no de manera si*ni9cativa.
VII. BIBLIO+RAFIA.
Qumica Fisica (P.W. Atkins)
Fisicoqumica (Castellan)
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