Termo - Sesion N - 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL
FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA

TERMODINAMICA I 2013 Ing CESAR A. FALCONI COSSIO
1

TERMODINAMICA
I

2013 II


2

UNIDAD N 2

SESION N 2

LA SEGUNDA LEY
DE LA TERMODINAMICA

1.- GENERALIDADES.-

La primera ley de la termodinmica establece que el calor es una
forma de energa que puede transformarse a otras formas de energa,
tal como energa mecnica; esta apreciacin se aclar el ao de 1842
con el trabajo de Robert Meyer. En trminos matemticos se establece
que la integral cclica del calor es igual a la integral cclica del trabajo:

En consecuencia, la primera ley establece el principio de la
conservacin de la energa en todos los procesos, pero no aclara la
direccin del flujo de calor y del trabajo en el proceso de
transformacin, describiendo lo afirmado mediante un ejemplo
sencillo, si se tiene una taza con caf caliente, est se enfra debido a la
transferencia de calor del caf caliente hacia los alrededores (medio
ambiente) y que jams suceder lo contrario, estamos confirmando
que el calor fluye de un cuerpo con temperatura ms alta hacia un
cuerpo con temperatura ms baja, este ltimo aspecto es la cuestin
bsica de la segunda ley de la termodinmica.


3

La segunda ley de la termodinmica, tal como se acaba de entender,
trata de explicar el proceso trmico en determinadas condiciones de
temperatura entre dos o ms cuerpos, sustancias, sistemas, etc.
haciendo la distincin de que el trabajo es la forma de energa ms
valiosa y costosa que el calor, pues no todo el calor se puede
transformar en trabajo, debido a las irreversibilidades, pero si es muy
posible que todo el trabajo se transforme en calor.

La segunda ley fue instituida por Sadi Carnot ( al establecer su
ciclo ideal ) en el ao de 1824, ante , por tanto que la primera ley, y en
1850 fue formulado con ms exactitud por Rudolf Clausius. El
descubrimiento de la segunda ley de la termodinmica dio un gran
impulso al desarrollo de la industria mecnica, en reas tal como la
generacin de la energa trmica en las calderas, turbinas a gas, el
empleo de la energa solar, etc. etc.

La segunda ley de la termodinmica tiene dos objetivos
fundamentales:

a).- Estudiar la direccin natural del flujo de calor, de la regin de
las altas temperaturas a la regin de bajas temperaturas.

b).- Aprovechamiento del flujo de calor para convertirlo en trabajo,
admitiendo la degradacin de la energa (calor) en el proceso. La
degradacin se manifiesta por la disminucin de la capacidad de
realizar trabajo, debido a las irreversibilidades existentes en el
proceso termodinmico.

La utilidad de la segunda ley se da en:
1.- Predecir la direccin de los procesos
2.- Establecerlas condiciones de equilibrio
3.- Determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos y motores
trmicos.
4.- Cuantificar el alejamiento del ptimo en mquinas reales.

4

5.- Definir una escala absoluta de temperatura (independiente de la
sustancia termomtrica)
6.- Procedimiento de clculo de u y h a partir de otras propiedades
medibles.
Esquema de mquinas que es imposible que existan, segn los
enunciados de Clausius y Kelvin Planck.

Dos axiomas, que definen la segunda ley de la termodinmica son:

A.- AXIOMA DE RUDOLF CLAUSIUS.-

ES IMPOSIBLE QUE EL CALOR PASE POR SI SOLO
DESDE UNA REGION DE MENOR TEMPERATURA
(SUMIDERO) HACIA OTRA DE MAYOR TEMPERATURA (
FUENTE )


5

Fig. N 1.- Postulado de Clausius
A este axioma se conoce tambin como axioma del flujo.

B.- AXIOMA DE KELVIN PLANCK.-

ES IMPOSIBLE PARA CUALQUIER DISPOSITIVO, OPERAR
CICLICAMENTE, PRODUCIR TRABAJO E INTERCAMBIAR
CALOR SOLAMENTE CON UNA REGION DE TEMPERATURA
CONSTANTE

A este axioma se le conoce tambin como axioma de la
degradacin, debido a las irreversibilidades.

6

Fig. N 2.- Postulado de Kelvin Planck

Posteriormente Wilhelm Ostwald (1853 1932) concluye: No se
puede construir una mquina, que trabajando continuamente
transforme todo el calor en energa mecnica . Esto es un mvil
perpetuo de segunda clase. Es imposible. El mvil perpetuo de
primera clase es una mquina en la que se obtiene energa de la nada.

Fig. N 3.- Esquema de la equivalencia de los postulados de Clausius y Kelvin - Planck


7

3.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES.-

a.- FOCO O DEPSITO TERMICO.-
Es un sistema de gran cantidad de masa que puede transmitir o
al que se puede transmitir calor sin que vare su temperatura, ej. La
atmosfera, el mar, una caldera, una mquina refrigerante, etc.

b.- FUENTE.-
Es un foco que transmite calor con naturalidad, sin ayuda
externa

c.- SUMIDERO.-
Es un foco que recibe calor, sin la ayuda externa.

Tanto la fuente como el sumidero mantienen constantes sus
temperaturas.

Fig. N 4.- Esquema: 2da. Ley de la termodinmica
T
A
> T
B
Q
A
> Q
B T
A
Q
B
Q
A
T
B
W
n
T
A
= Temperatura de la fuente (T
f
)
Q
A
= Calor que cede la fuente a la
mquina trmica ( se considera positivo)
W
n
= trabajo neto que se obtiene en la
mquina trmica.
Q
B
= Calor que rechaza la mquina
trmica y recibe el sumidero ( se le
considera negativo).
T
B
= Temperatura del sumidero (T
s
)
W
n
= Q
A
| Q
B
|

8

d.- MAQUINA TERMICA.-
Es un aparato termodinmico que funciona con el calor fluyente
de una fuente a un sumidero, con el fin de transformar una parte de
dicho calor a otra forma de energa, que en este caso es el trabajo.

Fig. N 5.- Diagrama de flujo de energa para una mquina trmica

Del esquema anterior: W
n
= Q
A
| Q
B
|

Se define un rendimiento del ciclo, como la relacin entre energas
obtenidas (objetivo) y energas gastadas (aporte): en este caso, trabajo
neto y calor comunicado.


9

Si la mquina funciona entre dos temperaturas:


10

e.- MAQUINA REFRIGERADORA.-
Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico,
transmite calor de un foco de baja temperatura a uno de alta
temperatura, mediante la ayuda de un trabajo desde el exterior.
El objetivo es enfriar ms a la regin desde donde se est sacando o
extrayendo calor; su rendimiento se mide mediante un coeficiente
llamado coeficiente de performance (COP
R
) de la refrigeracin.

T
A
= To To = temperatura del ambiente
Q
A

Mquina
Refrigeradora W
n
W
n
= | Q
A
| Q
B

Q
B
T
B
< To

Fig. N 6.- Diagrama de flujo de energa de un refrigerador


11

Fig. N 7.- a) Principio del ciclo mecnico de refrigeracin,
b) Como estn dispuestos los elementos clave en un refrigerador domstico


12

Fig. N 8.- Acondicionador de aire que funciona segn el mismo principio que un refrigerador

f.- BOMBA DE CALOR.-
Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico,
transmite calor de un foco de baja temperatura a uno de alta
temperatura, mediante la ayuda de un trabajo desde el exterior. El
objetivo es calentar ms a la regin a donde estamos entregando calor,
cuya temperatura es mayor o mucho mayor que la de la regin de
donde estamos extrayendo calor y su rendimiento est representado
por el coeficiente de performance de la bomba ( COP
B
).

Analizando el siguiente esquema, se tiene:


13

To = temperatura del medio ambiente
T
A
> To T
A
> To

Q
A
C O P
B
C O P
R
= 1
mquina: W
n
Bomba de calor

Q
B

T
B
= To

Mquina frigorfica:

Bomba de calor:


14

4.- PROCESOS REVERSIBLES Y
PROCESOS IRREVERSIBLES.-

Un proceso es REVERSIBLE cuando en cada momento de la
transformacin las temperaturas y presiones (dos propiedades) estn
en equilibrio, de tal modo que una variacin infinitesimal en aquellas
variables determina el sentido de la transformacin. Es decir, que la
energa invertida en tal transformacin puede ser recuperada sin
prdidas en el camino; lo contrario se llama proceso
IRREVERSIBLE, ya que su realizacin supone desequilibrio finito de
una de las variables respecto del valor que le correspondera para el
equilibrio perfecto. En conclusin: para procesos reversibles podemos
describir el camino seguido en el proceso, mientras que para los
procesos irreversibles no, slo al inicio y al final.

Las irreversibilidades se pueden clasificar en internas y externas, en
funcin de que tengan lugar dentro del sistema o en la inter-accin con
el entorno.

Un proceso es internamente reversible si no se producen
irreversibilidades dentro del sistema, aunque haya irreversibilidades a
ambos lados de la frontera del sistema.

Ejemplos de procesos reversibles:
Expansin o compresin controlada.
Movimiento sin friccin.
Deformacin elstica de un slido.
Circuitos elctricos de resistencia cero.
Efectos de polarizacin y magnetizacin.
Descarga controlada de una pila.

Ejemplos de procesos irreversibles:
Resistencia elctrica.

15
Lnea 1 a 2 indica al proceso
reversible
Deformacin inelstica.
Ondas de choque.
Efectos de histresis.
Flujo viscoso de un fluido.
Amortiguamiento interno de un sistema en vibracin.
Friccin slido-slido.
Expansin sin restricciones de un fluido
Flujo de fluidos a travs de vlvulas y filtros porosos
(laminado o estrangulamiento)
Reacciones qumicas espontneas.
Mezcla de fluidos diferentes.

Un proceso reversible para un sistema o volumen de control o
ciclo se define como un proceso que una vez que se efecta puede
invertirse sin ningn cambio ni en el sistema, volumen de control o
ciclo, tampoco en el medio ambiente.

T
2
a
b
1
V

En los fenmenos reales es imposible un proceso como el anterior, ya
que existen infinidad de factores por los cuales el sistema u otros
procesos no pueden recuperar su estado inicial, salvo un aadido
exterior de energa. Todo proceso real es irreversible cumplindose el
axioma de Kelvin Planck. Por ejemplo:

Lnea 1 b 2 indica al proceso
irreversible

16

Cuando se realiza un proceso trmico de un estado inicial a otro final,
existe un desgaste de energa en el camino, de tal modo que si se
invierte el proceso jams recuperar el total de su energa inicial;
luego todo proceso natural es irreversible.

Los factores de irreversibilidad son: las fuerzas de friccin, expansin
adiabtica, transmisin de calor a travs de una diferencia de
temperaturas, mezcla de sustancias diversas, la velocidad del proceso,
etc.

Sin embargo el grado de irreversibilidad de un proceso no se puede
fijar a priori, es decir, no se puede deducir tericamente, pues
depende de mltiples factores que es necesario precisar, pero
principalmente hay que fijar la velocidad del proceso. En general, a
mayor velocidad mayor irreversibilidad, pudiendo considerarse como
reversibles a los procesos infinitamente lentos.

6.- CICLO DE CARNOT.-

6.1.- Ciclo de Carnot con gas ideal, sistema cerrado.-
El ciclo de Carnot (Nicols Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el
ejrcito francs, 1796 1832), es un proceso cclico reversible que
utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el rendimiento ms alto de
cualquier otro ciclo que transfiera energa de una fuente caliente a
una fuente fra.
Dos procesos isotrmicos de calentamiento o enfriamiento, a la
misma temperatura que los focos.

Dos procesos adiabticos reversibles en los que el fluido pasa de
una a otra temperatura.


17

Sadi Carnot observ que cuanto ms elevada es la temperatura que
entra en una mquina motriz (de cilindro y mbolo), y cuanto ms
baja es la temperatura del vapor que sale de la misma, tanto mayor
ser el trabajo de salida generado por dicha mquina. Este cientfico
imagin una mquina de vapor que podra funcionar con base de
un ciclo cerrado; recibira calor a una cierta temperatura constante, y
cedera igualmente calor a una temperatura igualmente constante. La
evaporacin del agua y la condensacin del vapor se llevaran a cabo a
una temperatura casi invariable. La mquina tendra que encontrarse
perfectamente aislada, y el trabajo se realizara de manera reversible.
Por tanto, habra una expansin adiabtica reversible en la mquina
para producir trabajo, seguida de una comprensin adiabtica
reversible para completar el ciclo.

El ciclo de Carnot es totalmente reversible porque:

a).- No tiene irreversibilidades internas: Los cuatro procesos (dos
isotrmicos y dos adiabticos) se supone que son internamente
reversibles.

b).- No tiene irreversibilidades externas: los procesos isotrmicos de
intercambio de calor se realizan a la misma temperatura que los focos
respectivos.

El ciclo de Carnot es un ciclo ideal, irrealizable, pero que se puede
usar como comparacin con otros ciclos. Por ser totalmente reversible,
es el de mximo rendimiento entre dos focos dados (primer corolario
de Carnot). Adems por ser totalmente reversible tiene siempre el
mismo rendimiento entre dos focos dados, sea cual sea el tamao, tipo
de fluido de trabajo, etc. (segundo corolario de Carnot).


18

Es posible imaginar ciclos de Carnot en sistema abierto o cerrado, con
un gas, un lquido o un fluido bifsico, etc. Algunos son ms fciles de
imaginar que otros.

Trabajo producido por un motor Carnot:

En el diagrama P-v podemos observar un rea neta equivalente al
trabajo neto producido, pero este no proporciona una apreciacin
fsica del trabajo realizado. Si la mquina pudiera hacer girar un eje,
de la misma manera que un motor de combustin interna hace girar el
cigeal de un auto, entonces se podra asignar una apreciacin fsica
al diagrama P-v.

Esta mquina puede suministrar el trabajo necesario para hacer girar
el eje indicado. Sigamos al motor a travs de un ciclo y comparemos el
movimiento del mbolo con el recorrido por los puntos del diagrama
P-v del ciclo.

El sistema termo-mecnico est inicialmente con el fluido en el estado
1. Despus se interpone un conductor trmico perfecto entre la
mquina y la fuente de calor y esta energa se transfiere en forma
constante hasta que el fluido alcanza el estado 2. Luego se coloca un
aislante ideal entre el depsito trmico y el motor y contina el
proceso hasta llegar al estado 3.

Se inserta ahora un conductor trmico perfecto entre la mquina y el
resumidero de calor, para que la energa trmica sea cedida a
temperatura constante, llevando a la mquina al estado 4.

A fin de hacer regresar el fluido al estado 1 parte de la energa
desarrollada como trabajo, cuando se pasa de 1 a 3, tiene que
devolverse a la mquina mediante la compresin del fluido del estado
4 al estado 1. Esta compresin debe ser adiabtica reversible, de modo
que entre la mquina y los depsitos trmicos se interpone un aislante
trmico perfecto, y el fluido es comprimido hasta alcanzar el estado 1.
El ciclo culmina cuando la mquina regresa al punto de partida,
habindose desarrollado trabajo.


19

Importancia de la Mquina Ideal de Carnot:

Permite convertir (tericamente) la energa trmica suministrada
(calor), en la mxima cantidad de energa mecnica posible (trabajo).
Ningn otro motor o dispositivo termo-mecnico funciona con ms
eficiencia entre dos depsitos trmicos de temperatura constante, an
cuando puede ser posible disear mquinas con la misma eficiencia
que el motor Carnot.

Es deseable obtener una expresin para la eficiencia trmica o
termodinmica de un motor, y ver qu factores influyen en ella.

Carnot es la mquina ms perfecta que existe, no puede haber algo mejor que
ella. Aprovecharemos esto para comparar nuestros diseos con Carnot, si los
rendimientos salen mayor entonces es imposible que funcione nuestra mquina


20

MAQUINA DE MOVIMIENTO PERPETUO


21

Fig. N 9.- Esquema de las cuatro etapas de un ciclo de Carnot en sistema cerrado: Compresin isotrmica refrigerada por T
f
, compresin
adiabtica, expansin isotrmica calentada por Tc y expansin adiabtica. El fluido de trabajo puede ser cualquier sustancia compresible, no
necesariamente un gas.

22
Ciclo de un motor de combustion interna de cuatro tiempos


23

El rendimiento energtico del ciclo es:

Las magnitudes Q
12
y Q
34
tienen signo; Q
c
y Q
f
se consideran en valor
absoluto.

Fig. N 10.- Diagrama termodinmico P-V de un ciclo de Carnot para un gas ideal en sistema
cerrado. El rea bajo cada curva es el trabajo de cada etapa. El rea encerrada por el ciclo es
el trabajo neto, igual al calor neto.

Aplicando el primer principio a los procesos 1-2 y 3-4, por ser sistema
cerrado, proceso isotrmico en un gas ideal:

Q
1-2
= W
1-2
y Q
3-4
= W
3-4


24

Por ser procesos reversibles:

Y
Por ser gas ideal:

De aqu se llega a:

idnticamente:

Sustituyendo en la expresin del rendimiento:

Luego hay que demostrar que:

El proceso de 2 a 3 es adiabtico entre T
f
y T
c

El proceso de 4 a 1 es adiabtico entre T
c
y T
f


25
Combinando las dos expresiones anteriores se tiene:
..

Luego el rendimiento trmico es = 1 T
f
/ T
c

Ntese que el valor del rendimiento energtico del ciclo de Carnot,
calculado aplicando nicamente la primera Ley de la Termodinmica
para un gas ideal, coincide con el rendimiento segn la escala Kelvin
de Temperaturas.

La representacin en el diagrama P V se muestra a continuacin:

Fig. N 11.- Diagrama P V del ciclo de Carnot
El trabajo neto desarrollado por el ciclo ser:

W
N
= Q
C
Q
F

W
N
= W
1
+ W
2
W
3
W
4


26

Todas las mquinas reversibles tienen la misma eficiencia, siendo sta
independiente de la sustancia de trabajo, se puede tomar un Ciclo de
Carnot con un gas ideal, la eficiencia que se obtenga ser la mxima
disponible en cualquier mquina trmica.

Si la sustancia de trabajo es un gas ideal, para el ciclo descrito en las
figuras 10 y 11 se tiene:

a) Para la expansin isotrmica: (1 2)
W
1
= Q
C
= m R T
C
Ln V
2
/ V
1

b) Para la expansin adiabtica: (2 3)
W
2
= U = m C
V
( T
3
T
2
)
= m C
V
( T
C
T
F
)

c) Para la compresin isotrmica: (3 4)
W
3
= Q
F
= m R T
F
Ln V
4
/ V
3
= m R T
F
Ln V
3
/ V
4

d) Para la compresin adiabtica: (4 1)
W
4
= U = m C
V
( T
1
T
4
)
= m C
V
( T
C
T
F
)

Finalmente el trabajo neto ser:
W
N
= W = m R T
C
Ln V
2
/ V
1
m R T
F
Ln V
3
/ V
4
Pero en los procesos adiabticos ( 2 3 ) y ( 4 1 ) se cumple que:


27

Entonces:
W
N
= m R Ln V
2
/ V
1
( T
C
T
F
)

La eficiencia estar dada por:

CARNOT
=

de donde finalmente se tiene:

CARNOT
=

CARNOT
= 1

Del resultado obtenido para la eficiencia de Carnot, se deduce que:


28
que tambin se puede escribir como:

Como conclusin podemos decir que La eficiencia de un ciclo
reversible no depende sino de las temperaturas de los reservorios
entre los cuales trabaja

6.2.- Ciclo de Carnot con gas ideal, sistema abierto.-
El diagrama termodinmico del proceso es idntico al del sistema
cerrado (fig. N 12), slo que en estos casos los trabajos son las reas
proyectadas sobre el eje de las presiones; el trabajo neto sigue siendo
el rea encerrada.

Se debe resolver aplicando slo el primer principio:

Figura N 12 Diagrama de flujo de un ciclo de Carnot que opera en rgimen estacionario:
compresor isotermo refrigerado por T
f
, compresor adiabtico, turbina iso- terma calentada
por T
c
y turbina adiabtica.


29

Aplicando el primer principio para sistemas abiertos en rgimen
estacionario y proceso isotrmico:

Q
1-2
= W
1-2
y Q
3-4
= W
3-4

Por ser procesos reversibles:

y por ser gas ideal:

De aqu se llega a:

idnticamente:

Sustituyendo en la expresin del rendimiento:

A partir de aqu la demostracin es idntica que para el caso anterior
de sistema cerrado, gas ideal.

6.3.- Ciclo de Carnot con fluido bifsico, sistema abierto.-

Una tercera posibilidad de realizar en la prctica cuatro etapas
totalmente reversibles segn el ciclo de Carnot es con un fluido
bifsico. Aqu se aprovecha el hecho de que es posible un proceso de
calentamiento isotrmico si se trata de ebullicin isobrica de una
sustancia pura; igualmente, se puede tener un enfriamiento isotrmico
en una condensacin isobrica.

30

6.4.- Corolarios del Segundo Principio para ciclos.

Tambin llamados corolarios de Carnot. Se aplican a mquinas
bitermas (con dos focos).


31
Corolario 1: El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible
es siempre menor que el rendimiento trmico de un ciclo de potencia
reversible, cuando ambos operan entre los mismos dos focos trmicos.

Figura N 16.- Demostracin del primer corolario de Carnot: dos mquinas bitermas (una
reversible y la otra irreversible) que trabajan entre los mismos focos, y reciben el mismo
calor Q
c
del foco caliente. Si se invierte la mquina reversible, el conjunto es una mquina
irreversible que opera con un solo foco (el fro): el trabajo neto ser W
I

W
R

< 0 W
I
/Q
c

W
R
/Q
c
< 0 h
I
< h
R
.

Corolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre
los dos mismos focos trmicos tienen el mismo rendimiento.

Figura N 17. Demostracin del segundo corolario de Carnot: dos mquinas bitermas
reversibles que trabajan entre los mismos focos, y reciben el mismo calor Q
c
del foco caliente.
Si se invierte una de ellas, el conjunto es una mquina reversible que opera con un solo foco
(el fro): el trabajo neto ser W
R2

W
R1

= 0 W
R2
/Q
c
W
R1
/Q
c
= 0
h
R1

= h
R2
.

32

7.- Escala Termodinmica de Temperatura Absoluta.-

Se ha visto que el rendimiento de todas las mquinas trmicas
reversibles que operan entre dos focos dados es el mismo, y no
depende de ninguna caracterstica de la propia mquina, tales como:
el diseo, el fluido de trabajo, el modo de operacin, etc.

Mientras la mquina sea reversible, el rendimiento slo depende de
los dos focos.

La propiedad que caracteriza un foco es su temperatura. Dos focos a
la misma temperatura pueden considerarse como el mismo foco. Por
tanto, el rendimiento de una mquina trmica reversible debe
depender solamente de las temperaturas de los focos:

(1)
O lo que es lo mismo,
) . (2)
Consideramos ahora tres mquinas bitermas reversibles A, B y C
operando entre tres focos trmicos a temperaturas T
1
, T
2
y T
3
, como se
muestra esquemticamente en la Figura N18.

La mquina A retira Q
1
del foco caliente a T
1
, y vierte Q
3
al foco fro
a T
3
. Supongamos una combinacin de ciclos completos de A y B
tales que la mquina B retira exactamente el mismo calor Q
1
del
foco caliente a T
1
, y comunica Q
2
a un foco intermedio a T
2
.

Del mismo modo, suponemos que la mquina C toma la misma
cantidad Q
2
del foco a T
2
, y comunica Q
3
al foco fro a T
3
.


33
El calor neto intercambiado con el foco a T
2
es nulo; por tanto, si
consideramos la combinacin de B + C y el foco intermedio como una
mquina trmica reversible (recorre un proceso cclico y todos sus
elementos son reversibles), su rendimiento debe ser igual al de la
mquina A, por tanto el calor comunicado al foco fro debe ser el
mismo para las dos mquinas, es decir, Q
3
=Q
3
.

Figura N 18 Conjunto de tres mquinas bitermas reversibles operando entre tres focos
trmicos. Deduccin de la escala Kelvin de temperatura.

(3)
.. (4)

. (5)
Teniendo en cuenta:

34
. (6)
Se deduce, sustituyendo las ecuaciones (3), (5) en (6), que
. (7)

El primer miembro de la ec. (6) depende solamente de T
1
y T
2;

por tanto, el segundo miembro no puede ser funcin de T
3
. Se debe
simplificar la dependencia de T
3
. Esto sucede solamente si la funcin f
tiene la forma:

(
. (8)

Sustituyendo la ec. (8) en la ec. (7) se simplifica la dependencia de T
3

en la ec. (8), reescribiendo la ec. (2) con ayuda de la ec. (8) queda:

.. (9)

En rigor, cualquier funcin matemtica satisface la ec. (9). La forma
que se adopta en termodinmica es la ms simple:

F (T) = T . (10)

Por tanto:
.. (11)


35
Esta forma fue sugerida por Kelvin, y se conoce como la segunda
escala de temperatura de Kelvin (*)

(*) Kelvin sugiri tambin otra forma de la funcin F( T ) = exp ( T ),
luego Q
c
/ Q
f
= exp ( T
c
T
f
), donde Q
c
y Q
f
son los valores absolutos
de las interacciones con el foco caliente y el frio, respectivamente.

En esta escala, la temperatura vara desde hasta + , poniendo
de manifiesto la inaccesibilidad de los dos extremos (temperaturas
demasiado bajas y demasiados altas).

La ec. (11) define una escala de temperatura termodinmica que es
completamente independiente de las propiedades de los materiales con
los que est hecho el termmetro.

Proporciona la herramienta de medida de la temperatura sin
necesidad de disponer de un termmetro estndar.

Figura N 19.- termmetro de gas a presin constante
Para completar la definicin de una escala de temperatura
termodinmica, es necesario fijar arbitrariamente el valor de la
temperatura de un estado fcilmente reproducible. Se asign la
temperatura exacta de 273.16 K al punto triple del agua.


36
Por tanto, si se considera que uno de los focos de la mquina biterma
es agua en su estado triple, se puede escribir:

.. (12)

Comparando esta ecuacin con la de la temperatura en la escala de los
gases perfectos (fig. N 19):

Se ve que en la escala Kelvin, el calor intercambiado con cada foco
representa el papel de una propiedad termomtrica, como all era el
volumen del gas.

Otra forma de interpretar la escala termodinmica de
temperaturas es empleando el concepto de la mquina trmica
reversible que sea independiente del coeficiente de expansin trmica
de la sustancia termomtrica empleada. En esta escala la igualdad de
intervalos de temperatura se establece por aquellos intervalos que
desarrollen el mismo trabajo en mquinas reversibles.

Se dispone de varias mquinas reversibles como se muestra en la fig.
N 19, de tal forma que el calor que sale de una mquina es recibido
por la mquina que opera en el intervalo de temperaturas siguientes.

De la demostracin de la eficiencia del ciclo de Carnot:

Adems para una mquina reversible:

.. (13)
O tambin:


37

Fig. N 19.- Esquema de la escala termodinmica de temperaturas
Por lo tanto, para cada una de las mquinas de la fig. N 19 tenemos:
T
C
T
3
= W T
C
/ Q
C
T
3
T
2
= W T
3
/ Q
3

T
2
T
1
= W T
2
/ Q
2

.
.
T
n
T
n 1
= W T
n
/ Q
n

Luego si los trabajos son iguales en todas las mquinas:
T
C
T
3
= T
3
T
2
= T
2
T
1
= T
n
T
n 1
= W T
n
/ Q
n

Es decir que todos los intervalos son iguales, entonces solo queda
asignar un valor numrico a un punto fijo y fcilmente reproducible.
(punto triple y punto de cambio de fase).


38

RENDIMIENTO MAXIMO
DE MAQUINAS TERMICAS.-

En un ciclo de potencia, el rendimiento mximo es el de la mquina
biterma reversible, en la que los flujos de calor son proporcionales a
las temperaturas absolutas de los focos. Por tanto en rendimiento
mximo de un ciclo de potencia viene dado por:

.. (14)

Si el foco frio es el ambiente ( T
f
= T
o
), es posible ver como vara el
rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia en funcin de la
temperatura del foco caliente ( T
c
= T ), en funcin de la relacin T/T
o

= .

.. (15)

En los ciclos frigorficos, el coeficiente de funcionamiento mximo se
deduce de la misma manera, y queda:

) .. (16)

Si el foco caliente es el ambiente y el foco frio es la cmara a
temperatura T, la ec. (16) se expresa como:


39

.. (17)

En las bombas de calor, el coeficiente de funcionamiento mximo ser:

.. (18)

Si el foco frio es el ambiente y el foco caliente est a la temperatura T,
la ec. (18) queda como:

.. (19)


40
Q
A
W
revers.
W
irrevers.

8.- DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.-
Es un corolario como consecuencia de la 2da. Ley de la
termodinmica y es vlida para todo proceso termodinmico y trata
sobre la degradacin de la energa en todo proceso, natural o artificial
que ocurra en el universo. Este comportamiento termodinmico
permite verificar la 2da. Ley estableciendo lo siguiente: que la
integral cclica de la relacin dQ / T dq / T es siempre menor que
cero para ciclos irreversibles (reales) y es igual a cero para ciclo
reversibles (ideales).

q =

Comprobacin: analizando un ciclo reversible (ideal) y otro
irreversible (real)

T
A
= es la temperatura a la cual el foco trmico alto entrega el calor
Q
A
en ambos casos.

T
B
= es la temperatura del foco trmico bajo que recibe el calor
sobrante Q
B revers
(reversible) en un caso y Q
B irrevers
(irreversible) en el
otro caso.

T
A
T
B
T
B
Q
A
Q
B revers.
Q
B irrevers

41

Por la primera ley se sabe que, en un ciclo cualquiera, la integral
cclica del calor ( ) siempre es mayor que cero y es igual al
trabajo exterior ( W
rev
W
irrever
) realizado del o al sistema, volumen
de control, etc., en consecuencia:

Q
B rev
= calor que sale del sistema o volumen de control en un proceso
reversible
Q
B irrev
= calor que sale del sistema o v.c. en un proceso irreversible
De ( ) .. W
irrev.
< W
rev

.. W
irrev
+ W
p
= W
rev

W
P
=trabajo perdido por las irreversibilidades
Q
A
Q
B irrev
< Q
A
Q
B rev

Q
B irrev
> Q
B rev
. ( )

en conclusin: .. Q
irrev
= Q
rev
+ Q
P

Q
P
= calor perdido en las irreversibilidades
....

42
Adems, en la definicin de la escala de temperaturas absolutas los
calores absorbidos o cedidos estn en correspondencia directa de sus
temperaturas de operacin.

proceso reversible ( ciclos )

proceso irreversible ( ciclos )

Ya que: Q
B rev
< Q
B irrev
, entonces:

para ciclos irreversibles

para ciclos reversibles

q = Q / m no olvidar

Cuando se comprueba que se cumple una de las relaciones planteadas
NO se estar violando la segunda ley de la termodinmica.


43

Esquema del diagrama T s con varias isolineas

Termo - Sesion N - 2

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL

FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA

proceso reversible ( ciclos )

para ciclos reversibles

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