RICARDO SCHEUNEMANN

REGENERAO DE AREIA DE FUNDIO ATRAVS

DE TRATAMENTO QUMICO VIA PROCESSO
FENTON







FLORIANPOLIS, FEVEREIRO DE 2005




UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA
CENTRO TECNOLGICO
CURSO DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA






REGENERAO DE AREIA DE FUNDIO ATRAVS
DE TRATAMENTO QUMICO VIA PROCESSO
FENTON




Dissertao submetida Universidade Federal de
Santa Catarina para a obteno do grau de mestre em
Engenharia Qumica.

Orientador: Prof. Dr. Nivaldo Cabral Kuhnen

Co-orientador: Prof. Dr. Humberto Gracher Riella


Ricardo Scheunemann


FLORIANPOLIS, FEVEREIRO DE 2005
Regenerao de Areia de Fundio atravs de Tratamento
Qumico via Processo Fenton

Por

Ricardo Scheunemann


Dissertao julgada para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia Qumica, rea de
concentrao Desenvolvimento de Processos Qumicos e Biotecnolgicos e aprovada em
sua forma final pelo Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica da Universidade
Federal de Santa Catarina.


___________________________ ___________________________
Prof. Dr. Nivaldo Cabral Kuhnen Prof. Dr. Humberto Gracher Riella
Orientador Co-orientador

_________________________________________
Prof. Dr. Agenor Furigo J r.
Coordenador do CPGENQ

Banca Examinadora:
___________________________
Prof. Dr. Nivaldo Cabral Kuhnen

___________________________
Prof. Dr. Humberto Gracher Riella

__________________________
Prof. Dr. Regina de F. P. M. Moreira

___________________________
Prof. Dr. Luis Fernando Probst


Florianpolis, 18 de Fevereiro de 2005.





















H homens que lutam um dia e so bons.
H homens que lutam um ano e so melhores.
H homens que lutam anos e so muito bons.
Porm, h os que lutam toda a vida. Estes so imprescindveis.

Bertold Brecht.






















Dedico este trabalho com carinho e muita gratido
a minha famlia que amo, meus pais Aldino e Maria,
e meu irmo Leandro.

Vocs so a minha razo de viver!
AGRADECIMENTOS



Agradeo:

Em especial ao meu orientador, Prof. Nivaldo Cabral Kuhnen, por todo seu
incentivo, orientao e dedicao, e por acreditar em mim e no nosso trabalho. E tambm
por toda a oportunidade de crescimento profissional e pessoal que me proporcionou atravs
de seus ensinamentos.

Ao meu co-orientador, Prof. Humberto Gracher Riella, pelo incentivo, apoio e
orientao durante toda esta caminhada. E tambm por sempre valorizar nossas conquistas.

A Prof. Regina de Ftima P. M. Moreira, por sua participao na banca
examinadora, contribuindo assim para o fortalecimento deste trabalho.

Ao Prof. Luis Fernando Probst, por sua participao na banca examinadora,
contribuindo assim para o fortalecimento deste trabalho.

Aos meus pais, Aldino e Maria, por me mostrarem desde cedo a importncia dos
estudos em nossa vida. E tambm por me ensinarem que uma caminhada feita de um
passo atrs de outro, lembrando que sempre estavam ao meu lado. Eu amo vocs.

A minha grande amiga e companheira de trabalho, Cludia Terezinha Kniess, um
agradecimento especial do meu corao por toda sua dedicao, apoio e auxlio durante
todo o trabalho. Muito obrigado por me ensinar tanto e estar sempre ao meu lado em todos
os momentos.

querida amiga e colega de trabalho Knia Warmling Milanez, pelo incentivo e
amizade nas horas mais difceis durante essa longa caminhada.
Aos meus colegas de trabalho e igualmente amigos do Laboratrio de Materiais e
Corroso da Engenharia Qumica, Fernanda, Raquel Liz, Raquel Teixeira, J uliana, Naude,
Michele, Sinara, Andr, Bruno, Kleber, Helton e Gldes, por todo o auxlio e convvio
durante este curso.

Ao meu grande amigo Ricardo Rodrigues de Assis por me ajudar durante esta
caminhada e sempre torcer pelas minhas conquistas. Seria difcil expressar em palavras o
que voc significa para mim. Muito obrigado!

A minha querida amiga Tirzh Lins Porto Dantas, por todo seu companheirismo e
amizade.

A minha turma de mestrado, onde se encontram grandes amigos, por me receberem
com tanto carinho e pelo apoio nos momentos mais difceis.

Ao amigo Edvilson, pelo carinho e auxlio frente coordenadoria de ps-graduao
em Engenharia Qumica.

Ao Departamento de Engenharia Qumica e Engenharia de Alimentos, em especial a
coordenadoria de ps-graduao por todo o apoio e oportunidades em relao ao curso.

Ao LABMAT, pela realizao das anlises de difrao de raios-X e microscopia
eletrnica.

Ao IPEN (Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares), de So Paulo/SP, pelas
anlises trmicas realizadas para este trabalho.

A Empresa Metalrgica Bom J esus Piacentini pela realizao dos ensaios
tecnolgicos.

A CAPES, instituio oficial que outorgou a bolsa que permitiu o desenvolvimento
deste trabalho.
A todas as pessoas que de alguma forma tenham acompanhado e contribudo para a
realizao deste trabalho.

Deus, pela oportunidade de viver e ser feliz.
INDICE

LISTA DE FIGURAS........................................................................i
LISTA DE TABELAS......................................................................ii
RESUMO................................................................................................. iii
CAPTULO I - INTRODUO.................................................1
CAPTULO II - OBJETIVOS......................................................3
2.1 Objetivo Geral ..........................................................................................................3
2.2 Objetivos Especficos...............................................................................................3
CAPTULO III - REVISO BIBLIOGRFICA................5
3.1 Caracterizao do Problema................................................................................5
3.1.1 A Indstria de Fundio no Brasil .......................................................................5
3.1.2 Problemtica dos Resduos Industriais..................................................................7
3.1.3 Caracterizao e Classificao dos Resduos Slidos ..........................................8
3.2 Areia de Fundio Contaminada com Resina Fenlica.........................11
3.2.1 Areia-base................................................................................................................12
3.2.1.1 Histrico geolgico .....................................................................................................12
3.2.1.2 Areia de Fundio....................................................................................................12
3.2.2 Resina Fenlica.......................................................................................................15
3.3 Histrico e Processo de Fundio.....................................................................18
3.4 Excedentes de Areias de Fundio.................................................................21
3.5 Regenerao de Areias de Fundio...............................................................23
3.6 Tecnologias de Regenerao................................................................................24
3.6.1 Tratamento Mecnico ............................................................................................25
3.6.2 Tratamento mido ................................................................................................27
3.6.3 Tratamento Trmico...............................................................................................28
3.6.4 Tratamento Qumico..............................................................................................30
3.6.4.1 Oxidao Qumica ...................................................................................................30
3.6.4.2 Perxido de Hidrognio.............................................................................................32
a) Principais Empregos..........................................................................................................34
3.6.4.3 Reagente Fenton (Fe
+2
/H
2
O
2
).................................................................................35
a) Mecanismo da Reao Fenton ...........................................................................................35
b) Fatores Condicionantes da Reao Fenton.........................................................................37
1- pH....................................................................................................................................38
2 - Temperatura ....................................................................................................................38
3 Concentrao de Ferro.....................................................................................................38
4 - Concentrao de H
2
O
2
.....................................................................................................39
5 - Tempo de reao...............................................................................................................40
6- Efeito de RH....................................................................................................................40
3.7 Avaliao do Sistema de Regenerao...........................................................40
3.7.1 Eficincia e Rendimento de Regenerao.............................................................40
CAPTULO IV MATERIAIS E MTODOS................44
4.1 Esquema Sintetizado de Trabalho.................................................................45
4.2 Classificao do Resduo Areia de Fundio..............................................46
4.3 Estudo da Concentrao de Ferro...................................................................46
4.4 Estudo da Temperatura e do tempo de reao............................................47
4.5 Tcnicas de Caracterizao ................................................................................48
4.5.1 Anlises Termoanalticas......................................................................................48
4.5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ................................................48
4.5.3 Difratometria de Raios-X (DRX) .....................................................................49
4.5.4 Perda ao Fogo (PF) ...............................................................................................49
4.6 Ensaios Tecnolgicos ............................................................................................49
CAPTULO V - RESULTADOS E DISCUSSES .........51
5.1 Resduo Areia de Fundio...............................................................................51
5.2 Caracterizao da areia contaminada com resina fenlica e aps
reao Fenton...................................................................................................................53
5.2.1 Anlises Termoanalticas......................................................................................53
5.2.2 Difrao de Raios-X (DRX) ..............................................................................56
5.2.3 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ................................................57
5.2.4 Perda ao Fogo (PF) ...............................................................................................60
5.3 Ensaios Tecnolgicos ............................................................................................60
5.3.1 Processo fenlico alcalino cura ster ......................................................................60
5.3.2 Processo gaseificado com CO
2
...............................................................................61
CAPTULO VI - CONCLUSES ............................................62
6.1 Concluses ................................................................................................................62
CAPTULO VII TRABALHOS FUTUROS..................64
7.1 Sugestes....................................................................................................................64
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................65
i
LISTA DE FIGURAS

Figura 3.1 - Classificao dos Resduos Slidos (CETESB, 1985). 9
Figura 3.2 - Esquema Reacional de Polimerizao da Resina Fenlica (TINTAS
E VERNIZES, 2004).
15
Figura 3.3 - Fenis mais utilizados na formao da Resina Fenlica (TINTAS E
VERNIZES, 2004).
17
Figura 4.1 - Diagrama Representativo das Atividades Experimentais. 45
Figura 5.1 - Anlise Trmica Diferencial da areia com resina fenlica (ARF) e
das amostras Fe200, Fe300, Fe400 e Fe500.
54
Figura 5.2 - Anlise Termogravimtrica da areia com resina fenlica (ARF) e
das amostras Fe200, Fe300, Fe400 e Fe500.
54
Figura 5.3 - Anlise Trmica Diferencial da areia com resina fenlica (ARF) e
das amostras A500, B500, C500 e D500.
55
Figura 5.4 - Anlise Termogravimtrica da areia com resina fenlica (ARF) e
das amostras A500, B500, C500 e D500.
56
Figura 5.5 - Difratogramas de Raio-X das amostras ARF, A500, B500, C500 e
D500.
57
Figura 5.6 - Micrografia Eletrnica da amostra ARF: (a) aumento de 30 vezes e
(b) aumento de 120 vezes.
58
Figura 5.7 - Micrografia Eletrnica das amostras A500, B500, C500 e D500:
(a), (b), (c) e (d) aumento de 120 vezes.
59






ii
LISTA DE TABELAS

Tabela 3.1 - Agentes Oxidantes relativos ao Cloro (MARTINEZ, et al. 2001). 31
Tabela 3.2 - Processos de Oxidao Avanada (HIGARASHI, et al. 2000 apud
CASTRO, et al. 2001).
32
Tabela 3.3 - Classe de Riscos para o Perxido de Hidrognio (MATTOS, et al.
2003).
33
Tabela 3.4 - Faixa de rendimento de regenerao para alguns tipos de tratamento e
tipos de areia (MARIOTTO, 2001).
42
Tabela 3.5 - Valores aproximados de eficincia de limpeza de areia (MARIOTTO,
2001).
42
Tabela 4.1 - Estudo da Concentrao de Ferro. 46
Tabela 4.2 - Estudo da Temperatura e tempo de reao. 48
Tabela 5.1 - Resultados Analticos Gerais dos testes de Lixiviao e Solubilizao. 52
Tabela 5.2 - Anlise de Perda de Massa ao Fogo (1000C e 3h). 60
Tabela 5.3 - Resultados do processo fenlico alcalino cura ster para amostra C500. 60
Tabela 5.4 - Resultados do processo fenlico alcalino cura ster (25% areia nova +
75% areia regenerada).
61
Tabela 5.5 - Resultados do processo gaseificado com CO
2
para amostra C500. 61









RESUMO

A areia contaminada com resina fenlica, gerada na etapa de desmoldagem das
peas metlicas nas industrias de fundio, atualmente um grave problema ambiental que
o setor enfrenta. Parte desse resduo vem sendo acumulado na prpria empresa ou enviado
para aterros industriais, causando srios danos ao meio-ambiente. Os estudos realizados em
relao regenerao destas areias so motivados por fatores de ordem social, econmica e
ambiental. Este trabalho visa estudar o processo de regenerao da areia contaminada com
resina fenlica atravs de um tratamento qumico utilizando o processo de oxidao
avanado, conhecido como Processo Fenton. Este processo possibilita a reutilizao da
areia no processo original e avaliao das suas caractersticas mediante o processo fenlico
alcalino catalisado com ster e processo gaseificado com CO
2
. Os parmetros estudados e
otimizados foram concentrao de Ferro (II), o tempo de reao e temperatura adequada
para o processo de regenerao. A caracterizao da areia regenerada foi realizada atravs
das tcnicas de anlise trmica diferencial, anlise termogravimtrica, difratometria de
raios-X, microscopia eletrnica de varredura e perda ao fogo. A areia contaminada com
resina fenlica e regenerada apresentaram a mesma fase cristalina. Atravs de microscopia
eletrnica de varredura observou-se que a condio C500, com temperatura de 40C e
tempo de reao de 30 minutos, foi condio mais adequada de regenerao. Os ensaios
tecnolgicos apresentaram valores de resistncia trao acima do especificado pelo setor
produtivo, o que vem a comprovar a viabilidade do reaproveitamento do resduo no
processo industrial.



ABSTRACT

The contaminated sand by phenolic resin, generated by the unmoulding metallic parts stage
at the foundry industry, is currently a serious environmental problem that the sector faces
up. Part of this residue has been accumulated in the proper company or sent to industrial
screes, making serious damages to the environment. The studies carried through about to
the regeneration of these sands are motivated by social, economic and environmental
factors. This work aims to study the regeneration process of the contaminated sand by
phenolic resin through a chemical treatment using the advanced oxidation process, known
as Fenton Process. This process makes possible the sand reusing at the original process and
evaluation of its characteristics by means of the phenolic alkaline process catalyzed with
ester and gasified process with CO
2
. The studied and optimized parameters were the of Iron
(II) concentration, the reaction time and adjusted temperature to the regeneration process.
The characterization of the regenerated sand was carried through techniques of thermal
differential analysis, termogravimetric analysis, x-ray diffraction, scanning electron
microscopy and loss to the fire. The regenerated contaminated sand by phenolic resin had
presented the same crystalline phase. Through the scanning electron microscopy it was
observed that the C500 condition, with temperature of 40C and time of reaction of 30
minutes, was the most adequated regeneration condition. The technological assays had
been presented values of tensile strenght over the specified by the productive sector, that
comes to prove the reuse viability of the residue in the industrial process.










CAPTULO I - INTRODUO

A indstria de fundio conhecida como altamente poluidora, talvez, pelo fato de
ser confundida com o setor siderrgico, ou tambm pelo fato de em dcadas anteriores,
despejarem seus poluentes na atmosfera, atravs de seus fornos de fuso. Hoje, o grande
problema das empresas de fundio so os seus resduos slidos, constitudos dos
excedentes de areias usados na confeco dos moldes e machos. A disposio dos resduos
de areias de fundio em aterros industriais, quando no monitorado, gera um srio
problema ambiental, devido ao volume produzido, alm disso, acarreta um problema
adicional, pois os rgos e regulamentos ambientais levam as empresas a destinar seus
resduos em aterros cada vez mais distantes do local gerado, aumentando
consideravelmente os custos envolvidos. Devido a isso, as empresas do setor de fundio
procuram alternativas como: reaproveitamento externo dos seus resduos, reduo dos
desperdcios, reduo no nmero de moldes e um tratamento das areias de fundio que
seriam descartadas. Este ltimo obtido removendo e inertizando os contaminantes para
que possibilitem o seu reaproveitamento em novos produtos, com o intuito de no agredir o
meio ambiente, diminuindo os custos de estoque destes materiais. A regenerao de areias
de fundio um tema apresentado na literatura h mais de 40 anos, sendo aplicada atravs
de diferentes processos em fundies do mundo todo. Atualmente constitui uma alternativa
tcnica e economicamente vivel, dependendo dos volumes a regenerar, sendo considerada
uma operao padro da industria de fundio.
2
Em relao estrutura deste trabalho, os captulos I e II dedicam-se a uma breve
introduo sobre o tema desenvolvido, juntamente com a apresentao dos objetivos
principais e especficos. O captulo III trata sobre a reviso bibliogrfica onde sero
abordados fundamentos e conceitos indispensveis para a compresso do trabalho. Os
procedimentos experimentais sero apresentados no capitulo IV. J o capitulo V consiste
na apresentao dos resultados obtidos e discusso dos processos de regenerao de areias
de fundio. Finalizando o trabalho, o captulo VI apresenta as concluses observadas
relacionando-se com o capitulo VII onde so feitas algumas sugestes para trabalhos
futuros.






CAPTULO II - OBJETIVOS

2.1 Objetivo Geral

Este trabalho tem como objetivos gerais o tratamento de resduos slidos industriais,
envolvendo o tema relativo a regenerao dos excedentes de areia de fundio atravs de
tratamento qumico utilizando o Processo de Oxidao Avanado conhecido como Processo
Fenton.

2.2 Objetivos Especficos

Como objetivos especficos, podem ser citados:

Apresentar mais uma alternativa de regenerao de areia de fundio proveniente do
processo de desmoldagem;

Comparar o mtodo de regenerao via tratamento qumico com os mtodos
tradicionais de regenerao;

Caracterizao da areia regenerada atravs de tcnicas de Anlise Trmica
Diferencial, Anlise Termogravimtrica, Difratometria de Raios-X, Microscopia
Eletrnica de Varredura e Perda ao Fogo.
4

Estudar o comportamento da areia regenerada quimicamente em laboratrio atravs
de ensaios mecnicos via sistema cura a frio fenlico alcalino catalisado com ster e
processo gaseificado com CO
2
.







CAPTULO III - REVISO BIBLIOGRFICA

Neste captulo sero abordados fundamentos e conceitos indispensveis para a
compresso do trabalho de pesquisa desenvolvido.

3.1 Caracterizao do Problema

3.1.1 A Indstria de Fundio no Brasil


A indstria de fundio de peas em ferro, ao e ligas no ferrosas so um segmento
da economia nacional que emprega cerca de 42.000 trabalhadores, fatura 2,5 bilhes de
dlares por ano, em cerca de 1000 empresas. A maioria dessas empresas de pequeno e
mdio porte, predominando o capital nacional. O setor de fundio tem por caracterstica
principal o uso intensivo da mo de obra e sua matria-prima, toda de origem nacional, lhe
confere uma independncia do mercado externo, portanto, gera um nmero significativo de
empregos diretos e indiretos na cadeia produtiva de fundio e com exportaes crescentes
no importando insumos contribui para um resultado positivo na balana comercial do
Brasil. A indstria de fundio tem condies de colaborar com a nacionalizao de novos
investimentos que esto se implantando no Brasil, colaborar tambm atravs da exportao,
e ainda, se tornar um grande fornecedor dentro da poltica de global source (PROJ ETO
FAPESP, 2003).
6
Segundo DANTAS (2003), o setor de fundio apesar de consumir sucatas
metlicas como matria prima, gera grandes volumes de resduos slidos, entre os quais,
areia de moldagem e poeiras diversas. O processo de fabricao de peas fundidas utiliza
grande quantidade de areia para confeco dos moldes e machos. O ndice de consumo de
areia, dependendo do tipo de pea, varia de 800 a 1.000 Kg para cada pea de 1.000 Kg.
Essa areia normalmente extrada de jazidas de cava ou rios, sendo considerado um bem
no renovvel, cujo beneficiamento geralmente causa impactos ambientais. No preparo dos
moldes, a areia misturada com um ligante que pode ser bentonita e outros aditivos, para o
preparo da areia verde, utilizada na produo de peas de menor peso e tamanho. Para
fabricao de peas maiores, geralmente so utilizados moldes e machos, constitudos por
areia misturada com resina e catalisador, que conferem maior resistncia s peas. A areia
com resina dificulta a sua recuperao e reutilizao, gerando assim grande quantidade de
descarte aos aterros industriais e conseqentemente onerando ainda mais o custo de
produo.

A areia de moldagem corresponde ao maior volume de resduos gerados pela
Indstria de Fundio, com caractersticas quantitativas e qualitativas diferenciadas em
funo das peculiaridades de cada processo em particular. Depois de utilizada em moldes a
areia fica contaminada por metais pesados, dependendo do material de fundio, e por
resinas polimricas empregadas na compactao. Segundo a Associao Brasileira de
Fundio (ABIFA) o Brasil gera quase dois milhes de toneladas anuais, correspondendo a
mais de trs quartos do total de resduos gerados pela Indstria de Fundio. A areia de
fundio classificada, com base na NBR 10.0004, como um resduo perigoso (CLASSE I)
ou como no inerte (CLASSE II), dependendo do processo de moldagem/macharia.

A areia de fundio um grave problema ambiental para o Brasil, ressaltando que o
pas um dos maiores produtores mundiais de peas, e at hoje, em muitos locais, so
descartados em depsitos no licenciados pelos rgos de controle ambiental. Com dados
da ABIFA, de janeiro a agosto de 2003, a produo de fundidos atingiu 1.315.630
toneladas, sendo que as regies Sudeste e Sul concentram 90% da produo nacional,
tornando o problema ainda mais grave, com a necessidade de ampliar os aterros industriais.
Finalmente, devemos ainda salientar que o passivo sobre a areia disposta no aterro de
7
responsabilidade da empresa geradora. Qualquer mudana na legislao, as empresas
geradoras devero dar um destino definitivo s areias com custos certamente elevados.

3.1.2 Problemtica dos Resduos Industriais

A grande quantidade de resduos gerados por alguns setores produtivos tem levado
pesquisadores a buscar solues adequadas, com o intuito de atender as questes tcnicas,
econmicas, sociais e ambientais. O amplo consumo de matrias-primas pelas indstrias
brasileiras para os mais diversos usos, associados aos princpios do desenvolvimento
sustentvel, conduz s pesquisas sobre reciclagem dos materiais descartados pelas
indstrias com a finalidade do seu emprego racional e seguro em novos produtos ou em
reaproveitamento. No Brasil, as pessoas fsicas e jurdicas esto sujeitas a leis e
regulamentaes ambientais nas esferas federal e municipal. A Lei Federal n
o
9.605,
promulgada em 12 de fevereiro de 1998 Lei de Crimes Ambientais e regulamentada
pelo Decreto Federal n
o
3.179, de 21 de setembro de 1999, trouxe um impulso adicional
proteo jurdica do meio ambiente, estabelecendo srias penalidades contra as pessoas
fsicas e jurdicas que cometerem violaes ambientais.

Na esfera civil, conforme o disposto na Lei n
o
6.938/81, os poluidores (pessoa fsica
ou jurdica) so obrigados, independentemente da existncia de culpa (responsabilidade
objetiva) a indenizar ou reparar os danos causados no meio ambiente e a terceiros, afetados
por sua atividade, ou melhor, para que haja responsabilidade civil por dano ambiental, basta
demonstrar a existncia do dano e do nexo de causalidade entre a atividade exercida e o
dano causado. A concepo deste trabalho baseia-se, entretanto, no fato de que todo
processo produtivo gera subprodutos e resduos com qualidade e valor diferenciado do
produto principal. Estes rejeitos constituem, perante a tica legal e ecolgica atual, como
sendo de responsabilidade da entidade geradora, independentemente do volume de resduo
gerado, a indstria precisa reconhec-lo como sendo de sua responsabilidade.

A pesquisa para a utilizao de materiais considerados resduos pode classifica-los
dentro do processo produtivo, como subprodutos industriais ou at promover a sua
reutilizao permitindo assim minimizar a proliferao dos aterros industriais, como
8
conseqncia, poderemos otimizar a relao Energia - Meio Ambiente - Materiais. A
produo de resduos pode representar, alm de problemas ambientais, uma perda de
matria e energia. Esta estratgia permite, em geral, a diminuio de custos de gesto e
tratamento de resduos; a reduo de riscos de contaminao, acidentes e emergncias; e
reduz os custos de produo devido a melhor gesto dos materiais e eficincia do processo
(PROJ ETO FAPESP, 2003).

Atualmente, podemos destacar duas tendncias gerais nos tipos de ferramentas que
as empresas esto desenvolvendo e utilizando. A primeira caminha no sentido de Sistemas
de Gesto Ambiental (ISO 14001), enquanto que a segunda est voltada para a avaliao
de impactos atravs da Anlise do Ciclo de Vida dos Produtos (ISO 14040). Dentre os
principais motivos pelos quais as empresas deveriam buscar um sistema de gesto
ambiental certificado, encontram-se os requisitos legais (para entrar num mercado em
particular), requisitos contratuais (certificao ISO 14001 como uma pr-condio para um
contrato de pedido de compra), o mercado (para distinguir-se de concorrentes no
certificados) e a melhoria interna (que o foco de nosso estudo) (CHEHEBE, 1998).

3.1.3 Caracterizao e Classificao dos Resduos Slidos

Os resduos slidos so gerados durante a desmoldagem das peas metlicas nos
processos produtivos. Segundo a ABNT NBR 10004 (1987a), foram padronizados
procedimentos para caracterizao e classificao dos resduos slidos, segundo as normas:

NBR 10.004 Resduos Slidos Classificao;
NBR 10.005 Lixiviao de Resduos Procedimentos;
NBR 10.006 Solubilizao de Resduos Slidos Mtodos de Ensaios;
NBR 10.007 Amostragem de Resduos Procedimentos.

De acordo com estas normas possvel determinar a classificao dos resduos
baseando-se fundamentalmente em listagens de resduos e de substncias e na determinao
de algumas caractersticas dos resduos, tais como:

9
a) Listagem 1 Resduos slidos de fonte no especificada;
b) Listagem 2 resduos slidos de fonte especificada;
c) Listagem 3 constituintes perigosos (base para a relao de resduos das listagens 1 e 2);
d) Listagem 4 substncias que conferem periculosidade aos resduos;
e) Listagem 5 Substncias agudamente txicas;
f) Listagem 6 Substncias txicas;
g) Listagem 7 Concentrao limite mximo no extrato obtido no teste de lixiviao;
h) Listagem 8 concentrao limite mximo no extrato obtido no teste de solubilidade.

O Fluxograma da Figura 3.1 apresenta a sistemtica a ser adotada para a
classificao de um resduo slido.

Figura 3.1 - Classificao dos Resduos Slidos (CETESB, 1985).



10
Como mostra a Figura 3.1 a pesquisa de classificao de um resduo slido deve
necessariamente comear pela origem do resduo. Aps, verifica-se a presena de
substncias conforme listagem 1 e 2 ou 5 e 6. Quando no identificados nesta listagem, os
resduos devem ser conferidos em termos de constituintes, atravs da listagem 4, (so
substncias comprovadamente txicas, cancergenas, mutagnicas ou teratognicas aos
seres vivos e ao homem). Se aps isso ainda no for possvel classificar o resduo, deve-se
avaliar sua periculosidade real, atravs da comprovao de pelo menos uma das seguintes
caractersticas: inflamabilidade, corrosividade, reatividade toxicidade ou patogenicidade. Se
classificado como resduo no perigoso, deve-se submeter ao teste de solubilizao,
comparando os resultados obtidos com os padres da listagem 8, classificando-os como
resduos inertes ou no inertes (CETESB, 1985).

A norma ABNT NBR 10.004 (1987a), tem como objetivo, classificar os resduos
slidos quanto aos seus riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica. Para que
estes resduos possam ter manuseio e destino final adequados, a referida norma os classifica
como:

Resduos Classe I perigoso. So aqueles que apresentam periculosidade em funo de
suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e
patogenicidade;

Resduos Classe II no inerte. So aqueles que no se enquadram nas classificaes de
resduos classe I ou classe III, e podem ter propriedades de combustibilidade,
biodegrabilidade ou solubilidade em gua;

Resduos Classe III inerte. So aqueles que quando submetidos ao teste de
solubilidade, no tiverem nenhum de seus constituintes solubilizados a concentraes
superiores aos padres de potabilidade de gua, conforme listagem 8, excetuando os
padres de aspecto, cor, turbidez e sabor.


11
3.2 Areia de Fundio Contaminada com Resina Fenlica

No Brasil so descartadas pelas fundies cerca de 2 milhes de toneladas/ano de
areia contaminada com resinas fenlicas. Somente na regio de Cricima no Estado de
Santa Catarina local onde se estuda a possibilidade que seja instalada uma unidade piloto de
processamento da areia contaminada com resina fenlica so descartadas cerca de 500
toneladas de areia por ms. Embora as empresas da regio possuam regeneradores
mecnicos o reaproveitamento no ultrapassa os 70% e para areia advinda de determinados
processos de fabricao esse ndice de recuperao no ultrapassa os 40%.

A areia para descarte encaminhada a aterro industrial em J oinville ou Blumenau,
sob responsabilidade da empresa Momento Engenharia, totalizando 400 toneladas por ms.
Chama-se especial ateno para o problema do transporte destas cargas com rejeitos que
praticamente atravessam o Estado de Santa Catarina atravs de rodovias sobrecarregadas,
colocando em risco os usurios das mesmas, alm do impacto ambiental, outro problema
decorrente do descarte da areia usada pelas fundies que, como elas foram contaminadas
com resinas fenlicas e metais pesados, pode ocorrer a solubilizao em gua e atingir os
lenis freticos nos aterros industriais.

A areia contaminada resultante do processo de fundio deve ser regenerada porque,
com isto, os custos dos produtos podem ser reduzidos e minimizados os problemas
ambientais na extrao de areia nova. Existem ainda determinaes legais que foram a
uma diminuio das quantidades a serem descartadas e dispostas em aterros industriais,
cujos custos para a disposio aumentam continuamente, portanto, evidente que a
regenerao da areia ser inevitvel no futuro, pois os custos de deposio do material
descartvel aumentam continuamente e as determinaes legais so cada vez mais
restritivas. Muitas comisses e relatrios alertam para os perigos ao meio ambiente e
chamam ateno para os tipos de areia utilizados nas fundies. Estas concluses baseiam-
se principalmente na composio qumica da areia usada. As grandes fundies
inevitavelmente tero que fazer investimentos individuais ou ento, contar com centrais de
regenerao de areia. Outro problema encontrado na regio a areia estocada em terrenos
das prprias fundies aumentando os riscos ambientais (PROJ ETO FAPESP, 2003).
12
3.2.1 Areia-base

3.2.1.1 Histrico geolgico


Aps a terra ser formada, uma camada de material solidificado apresentava-se na
superfcie formada por rochas gneas, resultado da cristalizao dos minerais do material
fundido. Atravs das mudanas geolgicas estas rochas sofreram alteraes estruturais e
mineralgicas devido s condies fsicas e qumicas s quais foram submetidas nas
camadas abaixo e acima da superfcie, transformando-se nas denominadas rochas
metamrficas. Com o surgimento das chuvas, as condies climticas globais mudaram,
promovendo novamente mudanas qumicas e fsicas nas rochas expostas superfcie,
como resultado da oxidao e intemperismo. Os materiais menos estveis foram dissolvidos
e convertidos a novas formas minerais e os mais resistentes quebrados e transportados a
rios e posteriormente aos oceanos onde ficaram depositados. Estes depsitos, chamados de
rochas sedimentares, so constitudos por gros de areia, os quais representam as partculas
menores liberadas pelo efeito desta desagregao (GARNAR, 1977).

A constituio da rocha original, o tipo de intemperismo sofrido at a formao do
depsito e as condies climticas que o mesmo submetido so fatores que determinam a
constituio qumica e morfolgica dos seus gros. Minerais que foram transportados por
longa distncia ou redepositados diversas vezes, freqentemente apresentam-se como gros
arredondados enquanto sedimentos mais novos, com menos movimentao, tendem a
apresentar formato angular. Como exemplos podemos citar as areias de praia e deserto
(gros arredondados) e de rio (gros angulares). Os depsitos localizados em regies
tropicais tendem a sofrer intensas mudanas qumicas em funo da ao da lixiviao e
intemperismo (MARIOTTO, 1978; GARNAR, 1977; FERNANDES, 2001).

3.2.1.2 Areia de Fundio

O principal componente da areia de moldagem ou de macharia utilizada nas
fundies um agregado fino, mineralogicamente puro, denominado areia-base (ABIFA,
1999; MARINO, 2003) com granulometria que varia de 0,05 mm a 2 mm em seu dimetro,
13
sendo os tipos mais usados na indstria de fundio a areia de slica (SiO
2
), de olivina
((MgFe)2SiO
4
), de zirconita (ZrSiO
4
) e de cromita (FeCr
2
O
5
ou FeCr
2
O
4
) (WEDDINGTON
et al, 1991; FERNANDES, 2001; RAMPAZZO et al., 1989; MARINO, 2003).

Os requisitos bsicos para um desempenho satisfatrio destas areias de fundio
so:

Possuir estabilidade dimensional e trmica a elevadas temperaturas;
Possuir tamanho e formato de partculas adequados;
Ser quimicamente inerte a metais fundidos;
No ser facilmente molhada por metais fundidos;
No conter elementos volteis que produzam gs no aquecimento;
Ser disponvel em grandes quantidades e preos razoveis;
Possuir pureza e pH de acordo com os requisitos dos sistemas ligantes;
Ser compatvel com os atuais e novos ligantes qumicos medida que so
desenvolvidos (GARNAR, 1977; LE SERVE et al, 1976).

A areia de fundio mais comumente usada ao longo dos anos tem sido a areia de
slica por tratar-se do mais abundante o silcio o elemento mais abundante da crosta
terrestre - e mais facilmente extrado dos minerais da face da terra (GARNAR, 1977;
MARIOTTO, 1978; IYER et al., 1992). Segundo LOR (1978), as areias de moldagem
classificam-se segundo os critrios de constituio como: origem, uso, emprego na caixa de
fundio, estado de umidade e qualidade do metal.

a) Quanto origem:

Areias Naturais, que so originadas de arenitos de cimento argiloso ou de alterao
de rochas feldspticas (saibros), que so usados diretamente na moldagem, sofrendo apenas
uma correo na umidade;
14
Areias Semi-sintticas, que so resultantes das modificaes introduzidas nas
areias naturais, por meio de adio de substncias que visam corrig-las, melhorando suas
qualidades;
Areias Sintticas, que so obtidas pela mistura correta da areia-base e
aglomerantes em proporo adequada e umidade determinada;

b) Quanto ao uso:

Areia nova, quando utilizada pela primeira vez na fundio;
Areia usada, quando recuperada de fundies anteriores;

c) Quanto ao emprego na caixa de fundio:

Areia de faceamento a parte da areia que faceia o modelo e entra em contato com
o metal de vazamento;
Areia de enchimento a parte da areia que constitui o restante da caixa de
moldagem;
Areia de macho aquela destinada ao preparo dos machos, conformadores das
cavidades internas das peas;

d) Quanto ao estado de umidade da areia:

Areia mida ou verde a que mantm no momento do vazamento,
aproximadamente a mesma umidade do preparo;
Areia estufada aquela preparada com composio adequada para macho e
moldes e que sofrem cozimento em estufa antes do vazamento;

e) Quanto qualidade do metal:

Areias para metais ferrosos (ferro de fundido cinzento, malevel e ao);
15
Areia para metais no ferrosos (bronze e lato, cobre e nquel, alumnio e
magnsio).

3.2.2 Resina Fenlica

Foram as primeiras resinas sintticas produzidas pela primeira vez em 1912. Por
suas caractersticas, se desenvolveram rapidamente, alcanando grande escala de utilizao.
So obtidas atravs da reao de um fenol ou um fenol substitudo, formando grupos
metilol (-CH
2
OH) no anel fenlico em posies orto e para. Os grupos metilol reagem entre
si, formando pontes de metileno, criando assim uma macromolcula. de rpida secagem,
bom aspecto, tima resistncia a agentes qumicos e umidade, mas amarela muito, por
isso evitada em cores claras. uma resina muito pouco utilizada atualmente, pois sua
matria-prima muito txica. Possui excelente resistncia gua, muito boa a solventes
fortes, detergentes, cidos, abraso, e boa ao calor, lcalis, flexibilidade alm de uma
dureza muita elevada (TINTAS E VERNIZES, 2004).

Na Figura 3.2 podemos observar o esquema reacional de polimerizao da resina
fenlica:


Figura 3.2 Esquema Reacional de Polimerizao da Resina Fenlica (TINTAS E
VERNIZES, 2004).

No processo de fundio de metais e suas ligas so utilizados moldes de areia.
Atualmente a fabricao dos mesmos feita por dois processos distintos: o primeiro utiliza
areia, bentonita e p de carvo; e o segundo processo utiliza areia, resina fenlica e p de
carvo. A utilizao da resina fenlica ocorre porque esta confere um melhor acabamento
na pea e uma boa resistncia no molde, ganhando importncia nos processos atuais de
fundio. Contudo, aps o uso realizada a desmoldagem da pea, ficando a areia
contaminada com a resina fenlica (ABIFA, 1999; MARIOTTO, 2000).
16
O termo resina fenlica empregado para se referir a uma grande variedade de
produtos que resultam da reao de fenis com aldedos. Vrios derivados fenlicos so
utilizados na preparao dessas resinas, entretanto o fenol propriamente dito o mais
empregado. Dentre os aldedos, embora sejam utilizados acetaldedo, benzaldedo ou ainda
furfuraldedo, na realidade o formol empregado quase que 100% como fonte de aldedo
na produo de resinas fenlicas. O produto da reao do fenol e formol pode ser lquido,
slido, solvel em vrios solventes (inclusive gua) e obviamente depende das matrias-
primas e processos empregados para sntese. Em 1909, Baekland apresentou na reunio da
ACS (Amerian Chemical Society) sua teoria sobre resinas fenlicas ditando o seguinte: A
reao de fenol e formol na presena de catalisadores ocorre em trs etapas:

1 estgio de condensao: formando produtos lquidos viscosos ou slidos;

2 estgio de condensao: formando produtos de condensao intermediria, sendo
infusveis, porm moldveis quente;

3 estgio de condensao: estgio final, formando produtos insolveis e infusveis.

Atualmente os conceitos de Baekland prevalecem, porm apenas deram-se nomes
aos produtos das trs etapas que correspondem respectivamente: resol e novalacas, resitol e
resites, conforme explicado abaixo:

Resol: so resinas termofixas ou de um estgio, do tipo liquida e preparadas com
excesso de formaldedo em relao ao fenol em condies alcalinas e no
necessitam de um agente de cura.

Novolaca: so termoplsticas ou de dois estgios, so do tipo slida e preparadas
com excesso de fenol em relao ao formaldedo sob compensao cida e com
catalisador cido requerem um agente de cura. So solveis em vrios tipos de
solventes orgnicos como lcool, teres e cetonas.

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Resitol: so resinas em estgio intermedirio de endurecimento irreversvel
(polimerizao).

Resites: so resinas complementares insolveis em solventes (RESINAS
FENLICAS, 2004; TINTAS E VERNIZES, 2004).

Na Figura 3.3 podemos observar os fenis mais utilizados na formao da resina
fenlica:

Figura 3.3 - Fenis mais utilizados na formao da Resina Fenlica (TINTAS E
VERNIZES, 2004)

Atualmente so dois os processos empregados para a produo da resina fenol-
formol (baquelite): o primeiro conhecido como processo de etapa nica, usado para a
obteno das resinas lquidas. Neste processo, o fenol e um excesso de formaldedo,
juntamente com um catalisador alcalino (em geral NaOH ou amnia) so colocados em um
reator de nquel ou ao inox e aquecidos a 70
0
C por perodos que variam entre 10 minutos e
3 horas. A reao exotrmica, liberando 89 cal/g. Um maior tempo de processamento,
aliado a temperaturas mais baixas, possibilita maior controle das propriedades da resina;
por isso, em certas fases do processo, resfria-se o reator circulando gua fria. Durante a
reao, a gua se separa, formando um lenol superior que extrado a vcuo; a mistura
escurece levemente e sofre aumento de viscosidade. Tempo de processamento, controle de
pH, temperatura e viscosidade so os fatores principais a serem observados. O tempo de
cura de aproximadamente 3 a 10 dias, a uma temperatura de 85
0
C.

18
O processo mido, cido ou alemo produz as novolacas. Na reao do fenol com o
formaldedo emprega-se um catalisador cido, como o cido sulfrico, e um excesso de
fenol. Esta mistura aquecida num reator durante 3 a 6 horas, a uma temperatura que varia
entre 140 e 165C. Durante a reao de condensao h formao de gua, a qual retirada
a vcuo; a resina quente, desidratada e viscosa vazada em bandejas rasas, onde esfria e
endurece. Depois, forma o aglutinante para compostos fenlicos de moldagem (RESINAS
FENLICAS, 2004).

3.3 Histrico e Processo de Fundio

O Brasil tradicionalmente um dos maiores produtores mundiais de peas fundidas,
tendo produzido em 1998 aproximadamente 1.658.000 toneladas. Essa produo exige que
a indstria de fundio brasileira processe anualmente entre 6 e 7 milhes de toneladas de
areia de moldagem e de macharia, das quais 5 a 6 milhes de toneladas so recicladas
diretamente no processo e a diferena (da ordem de 1 milho de toneladas) torna-se um
excedente que tem sido descartado. O volume desses excedentes, somado ao fato de que ele
pode no ser totalmente inerte, faz com que sua deposio em aterros afete adversamente o
ambiente. Em decorrncia disso, os rgos responsveis pela poltica ambiental procuram
restringi-la atravs da imposio de exigncias que oneram crescentemente a produo de
peas fundidas (ABIFA, 1999). Fundio definida como processo metalrgico que
consiste em obter um produto slido a partir do metal em estado lquido, mediante
solidificao desse metal em um molde. Existem muitas tcnicas usadas em fundio de
metais, sendo que a escolha do processo depende do tamanho, quantidade,
complexibilidade da pea e qualidade superficial desejada para o produto acabado
(MATOS, et al. 1997; MARINO, 2003).
As operaes bsicas de um processo de fundio geralmente se dividem em:
Projeto e confeco do molde;
Confeco dos moldes e machos;
Fuso e vazamento do metal lquido para dentro dos moldes;
Desmoldagem e acabamento da pea fundida.
19
O material usado na confeco do modelo depende do processo de moldagem que
est sendo utilizado. O modelo deve ter ngulos favorveis sada do molde, seno o
molde quebra durante a desmoldagem. O macho usado quando a pea a ser fundida
necessita de reentrncias ou furos, nesse caso o modelo j projetado com os alojamentos
dos machos, que so moldados em material refratrio (geralmente o mesmo do molde) e
montados dentro do molde. O vazamento da pea pode ser feito sob presso, a vcuo, por
centrifugao ou por gravidade, sendo que por gravidade o processo mais barato dentre
eles. A principal diferena entre os processos de fundio est na forma de como obtido o
molde.
a) Fabricao do Macho
Pega-se o molde do macho que dividido em duas partes, unem-se as partes e
enche-se o molde com areia e resina, aquece-se a placa a 250C, aps o aquecimento,
abrem-se s placas e retira-se o macho.
b) Fabricao da Casca e Colagem

Coloca-se o molde da casca na mquina giratria (moldadora), a mquina gira e
despeja areia com resina por cima do molde at completar uma volta, aquece a areia e
retira-se a casca. Primeiro fabrica-se uma parte da casca, logo aps coloca-se os machos e
em seguida coloca-se a outra casca por cima, colando as duas cascas com uma cola
especial. Para um melhor acabamento interno, o macho mergulhado em uma tinta especial
(Zirconita e lcool) para melhorar a rugosidade interna. Dependendo da pea, podem ser
fabricadas vrias peas no mesmo molde.

c) Fixao do Molde para o Vazamento

Colocam-se alguns moldes em uma caixa (quantos couberem) com o furo de
alimentao para cima, acrescenta-se pedra britada entre os moldes, passa-se pelo vibrador
para a compactao e melhor acomodao da pedra britada para que no tenha problemas
na hora do vazamento do metal liquido.


20
d) Vazamento e Desmoldagem
Nesta etapa as caixas que contm os moldes j bem acomodados e fixos com as
britas so levadas para fazer o vazamento onde o metal em estado liquido vazado no
molde a uma temperatura adequada e com vazo controlada. Aps o enchimento, a caixa
vai para uma mquina vibradora onde l quebrado o molde e tudo separado por sistema
de peneiras. A areia e o molde depois de retirados so tratados e queimados para o
reaproveitamento.
e) Acabamento

Depois de retirado o molde, as peas so retiradas da rvore ou por um martelo de
madeira ou se a pea for grande, por corte. As peas podem apresentar possveis defeitos
que so:

- Descascamento: O corre em lugares onde uma pelcula da casca foi removida ou
deslocada.
- Contrao superficial: mais acentuado nas peas fundidas em casca.
- Penetrao do metal: O defeito ocasionado pelo aparecimento de cavidades no
molde.
- Superfcie carbonetada: A carbonetao ocorre de maneira irregular na superfcie da
pea, podendo estar ausente em algumas reas e concentrada em outras.
- Defeito de casca: Este defeito ocorre devido presena de resina fenlica usada no
processo.

As peas uma a uma so passadas pelo rebolo para eliminar as rebarbas, e depois
levada a um jateamento por granalha para melhorar o acabamento externo. Algumas peas
no precisam ser usinadas, mas a maioria passa pela usinagem para um melhor acabamento
e para fazer alguns detalhes no permitidos no molde. Aps a pea pronta, ela pintada ou
dado um banho de leo para evitar a corroso (DANTAS, 2003; MARINO, 2003).


21
3.4 Excedentes de Areias de Fundio

As fundies utilizam areias com caractersticas refratrias para a preparao dos
moldes e machos que conformam as peas metlicas. De modo simplificado, pode-se dizer
que os moldes conformam as faces externas da peas e os machos s faces internas.
(ABIFA, 1999). Segundo apresenta MARIOTTO (2000), uma vez montado o molde com
os respectivos machos, o metal lquido vertido em seu interior e ali permanece at
solidificar. Aps a solidificao, o molde desagregado (desmoldagem) e a pea metlica
separada da areia, que retorna quase integralmente para ser repreparada e destinada
confeco de novos moldes. Assim, a areia para a moldagem propriamente dita, quase
totalmente proveniente da reciclagem interna de areia j usada, a qual inclui parte da areia
que constitua os machos e que, ento, fica misturada areia do molde. No entanto, a atual
tecnologia de confeco de machos requer areias excepcionalmente limpas, empregando-se,
para essa finalidade, areia nova. Essa entrada de areia nova na fundio gera um excedente
de areia.

Para manter constante a quantidade total de areia em processamento na fundio,
necessrio descartar regularmente uma quantidade de areia usada equivalente quantidade
de areia nova comprada. A areia a ser descartada colhida em um ponto conveniente do
sistema de transporte interno. Os pedaos de machos que no se desagregaram totalmente
(torres) e que ficaram retidos em uma peneira rotativa, tambm so rejeitados. No fosse a
presena de areia de macho, muitas areias descartadas pelas fundies poderiam ser
classificadas como inerte (classe III) segundo a NBR 10.004. Entretanto, a maioria acaba
sendo classificada como no-inerte (classe II), enquanto que algumas, por conter
quantidades elevadas de torres (que tm concentraes de fenis superiores aos limites
admissveis na norma), so classificadas como resduo perigoso (classe I).

As areias descartadas tambm incorporam teores de elementos constituintes das
ligas fundidas, mas estes raramente superam os limites da norma, constituindo excees
notveis as areias descartadas por fundies de bronzes ou de ferros fundidos brancos de
alto cromo. O total de excedentes de areia de fundio gerados apenas no Estado de So
Paulo atinge cerca de 1 milho de toneladas anuais, requerendo a minerao de igual
22
quantidade de areia nova. Considerando os demais Estados, esses nmeros praticamente
dobram.

A disposio dessa areia em aterros gera problema ambiental srio, principalmente
devido s quantidades envolvidas. A implementao de regulamentos ambientais mais
restritivos nos ltimos anos tem obrigado as fundies a destinar seus excedentes de areia
para aterros controlados, muitas vezes distantes at 200 km, onerando consideravelmente
seus custos.

Para minimizar os custos associados ao descarte de areia, as fundies precisam
urgentemente adotar as seguintes medidas no sentido de:

a) reduzir desperdcios: reduo de machos e moldes quebrados, dimensionamento correto
da diluio do sistema de areia;
b) identificar usos externos fundio para a areia que seria enviada para aterro;
c) tratar a areia que seria descartada, de modo a remover e inertizar os contaminantes
prejudiciais, possibilitando sua reintroduo na macharia ou na moldagem (regenerao).

Conforme ABIFA (1999), para atender as exigncias tecnolgicas especficas dos
moldes, as fundies utilizam vrios tipos de ligantes ou aglomerantes, alm de aditivos.
Considerando o sistema ligante adotado, a indstria de fundio distingue dois tipos
genricos principais de areias de moldagem/macharia: a areia verde e a areia ligada
quimicamente. A moldagem em areia a verde o processo mais econmico, rpido e
convencional de se dar forma a peas de ferro atravs do processo de fundio, sendo
aplicada para a fabricao dos moldes que proporcionaro as faces externas das peas.
Nesse tipo de processo o agente aglomerante principal uma argila umedecida,
porm toda areia verde contm uma parcela pondervel de materiais orgnicos decorrentes
do emprego de aditivos, tais como p-de-carvo ou amido, e/ou da incorporao de machos
desagregados areia recirculante.

O termo areia ligada quimicamente aplica-se a uma grande variedade de materiais
de moldagem e macharia que utilizam sistemas ligantes orgnicos (tais como resinas
furnicas, fenlicas, uretnicas, etc.), inorgnicos (como o silicato de sdio e o cimento
23
portland) e mistos (como as resinas fenlicas alcalinas), e podem conter tambm aditivos
(em geral inorgnicos, como o xido de ferro), sendo empregadas na maioria das fundies
para confeccionar os machos e, em vrios casos, tambm para confeccionar os moldes.

Qualquer que seja o tipo genrico da areia de moldagem empregado em uma dada
fundio, a areia resultante da desmoldagem , em propores variveis reutilizada no
prprio processo de moldagem que a originou, constituindo assim um sistema de areia
recirculante, ao qual fica agregada, parcial ou totalmente, a areia que constitua os machos.
Essa reciclagem ou recirculao interna envolve, via de regra, operaes visando, por
exemplo, remoo de materiais metlicos e de torres e o esfriamento da areia. Os
resduos de materiais que podem prejudicar a qualidade dos moldes, tais como restos de
resinas curadas ou de argilas, carves e outros aditivos termicamente degradados no
processo de fundio, continuam presentes e, a menos que se utilizem tcnicas de
regenerao, seus teores s sero mantidos sob controle atravs da diluio da areia
recirculada com a adio de areia nova. Isso cria um excedente de areia na fundio, que
exige o descarte de parte da areia vinda de desmoldagem. As propores dessa diluio
decorrem das condies tecnolgicas de cada fundio, as quais podem variar no apenas
de fundio para fundio, mas tambm com a programao da produo de uma dada
fundio.

3.5 Regenerao de Areias de Fundio

De acordo com MARIOTTO (2000), no se deve confundir regenerar com
recuperar ou recircular. A recirculao da areia usada no prprio sistema que a gerou,
requer, em geral, tratamentos tais como desagregao de grumos, remoo de poeiras e
remoo de materiais metlicos, que em seu conjunto constituem o que no Brasil
denominamos recuperao da areia usada. A regenerao de uma areia de fundio implica
a limpeza superficial de seus gros (destacamento das substncias aderentes aos mesmos) e
remoo das partculas resultantes dessa limpeza, com o objetivo de reconduzir a areia
usada a uma condio semelhante de uma areia nova, permitindo sua reutilizao no
processo sem detrimento das qualidades dos moldes ou machos produzidos.
24
De acordo com a definio acima, uma areia considerada regenerada quando pode
substituir a areia nova em qualquer das situaes em que se usa areia nova na fundio, isto
:
a) fabricao de machos (aglomerao com ligantes qumicos);
b) fabricao de moldes com areia ligada quimicamente ou no ligada;
c) diluio do sistema de areia verde.

A regenerao de uma dada areia usada consiste de uma seqncia de tratamentos
especficos ou operaes unitrias. Portanto a regenerao deve compreender as seguintes
etapas:
1 etapa: desagregao de torres e grumos, ou seja, liberao dos gros
individuais da areia, etapa sempre necessria; em muitos casos corresponde
aproximadamente ao que se definiu anteriormente como recuperao.
2 etapa: remoo dos resduos metlicos, seja na forma de xidos, seja na forma
de gotas.
3 etapa: limpeza superficial dos gros, ou seja, remoo dos resduos de
aglomerantes, aditivos e seus produtos de decomposio aderidos aos gros.
4 etapa: classificao da areia regenerada, de modo a restabelecer a granulometria
desejada.

A existncia da 3 etapa no processamento da areia que efetivamente distingue a
regenerao da recuperao, sendo considerada a essncia do processo de regenerao.

3.6 Tecnologias de Regenerao

Para realizar a etapa de limpeza dos gros, os seguintes tipos de tratamentos tm
sido empregados mais freqentemente, isoladamente ou de forma combinada:

Tratamento Mecnico
Tratamento mido
Tratamento Trmico
25
Tratamento Qumico

Os processos citados esto relacionados aos principais sistemas utilizados para a
regenerao de areias ligadas quimicamente (MARIOTTO, 2000; ABIFA, 1999).

3.6.1 Tratamento Mecnico

No processo mecnico os gros de areia so submetidos a uma agitao mecnica
com o objetivo de remover as capas de resduos aderentes aos gros atravs de impactos e
ou esfregamento de gros contra gros, ou de gros contra partes do equipamento. Esse
sistema de regenerao torna-se eficiente quando as capas de resduos a remover so duras
e frgeis. O rendimento tende a ser baixo, com perdas na ordem de 5 a 15% (tanto para
atrio mecnica ou pneumtica) j que a obteno de alta eficincia exige atrio intensa,
que tende a fraturar os gros (MARIOTTO, 2000; ABIFA, 1999).

A regenerao mecnica poder ser realizada atravs dos seguintes mtodos:

Destorroamento
Atritores Pneumticos
Atritores mecnicos rotativos

A etapa denominada de destorroamento obrigatria na regenerao de areias
ligadas quimicamente. Os destorroadores mais largamente utilizados consistem de um
recipiente vibratrio dotado de grades superpostas com aberturas progressivamente
menores - de cima para baixo - onde as colises e o atritamento mtuo entre os torres vai
promovendo sua progressiva desagregao.

As areias usadas contendo torres de grandes dimenses, uma operao prvia de
britagem pode preceder o destorroamento, melhorando o rendimento do equipamento e a
uniformidade do resultado. Nesta operao ocorrer fratura de gros de areia resultando em
uma perda efetiva que situa-se tipicamente na faixa de 4 a 8%, dependendo da intensidade
da ao mecnica empregada. A quantidade de p gerada na operao estar acrescida de
26
pelculas de aglomerante que so a parcialmente removidas (ABIFA, 1999; FERNANDES,
2001).

Os atritores pneumticos consistem de um sistema contnuo de regenerao o qual
usa ar como fora motriz e a abraso entre os gros de areia. A areia transportada
juntamente com uma corrente de ar ao longo de um tubo, ao fim do qual existe um alvo.
Durante o transporte, e tambm ao atingir o alvo, onde os gros de areia colidem entre si e
com partes do equipamento, causando a remoo de parte das capas de resina e/ou outros
materiais que os envolvem.

No atritor pneumtico mais conhecido o tubo percorrido pela mistura ar-areia est
na posio vertical, com o alvo em forma de chapu chins na extremidade superior e um
bocal tipo venturi, que fica imerso no reservatrio de areia a tratar, na parte inferior. A
presso reduzida do fluxo de ar no venturi permite a captao da areia e sua ascenso
pelo tubo at colidir com o alvo a uma velocidade de aproximadamente 50 m/s. Cada
conjunto tubo-venturi-alvo constitui uma clula de atrio pneumtica. Para que se
obtenham graus de limpeza razoveis, cada gro de areia exige vrias passagens por uma
clula.

Os principais parmetros de operao so a velocidade e a vazo de ar, que
controlam a intensidade dos impactos e a vazo de areia em cada clula. Na maioria dos
atritores pneumticos disponveis comercialmente os impactos sofridos pelos gros de areia
so relativamente brandos, de modo que as perdas de gros por fratura so reduzidas,
limitando-se provavelmente a gros previamente trincados. No se dispe de dados precisos
a respeito dessas perdas, mas alguns dados indiretos permitem deduzir que elas se situem
entre 1 e 2 % (ABIFA, 1999).

Este processo possui como principais vantagens possibilidade de ser aplicado a
uma ampla variedade de areias de fundio, necessitar baixa manuteno e proporcionar
um excelente controle do mdulo de finura e finos indesejados. Como desvantagem, pode
ser citada a necessidade da areia ser alimentada com torres menores que 0,3 cm,
necessitando uma operao adicional para esta funo, alm disso, este sistema no pode
27
ser considerado substituto direto da regenerao trmica (AFS PLANT ENGINEERING
COMMITTEE (TC-1), 1982).

Nos atritores mecnicos rotativos a areia alimentada sobre um rotor aletado que,
girando a 2.000 - 2.500 rpm, acelera os gros para que colidam entre si e contra partes do
prprio equipamento. Em outro tipo de atritor rotativo, a areia no arremessada pelo rotor,
mas arrastada por ele provocando a atrio entre os gros medida que eles so esfregados
uns contra os outros. Nos atritores rotativos projetados para trabalhar em regime contnuo,
cada rotor, em geral de eixo vertical, caracteriza uma clula de atrio. possvel efetuar o
retorno de uma parte do fluxo de sada por meio de um elevador mecnico, de modo que
um dado porcentual dos gros passe mais de uma vez por uma dada clula. Nesses tipos de
atritores a acelerao imprimida aos gros de areia significativamente maior que a
proporcionada pelos atritores pneumticos, resultando, de um lado, maior remoo das
capas contaminantes por passagem em cada clula e, de outro lado, maiores perdas de gros
por fraturamento (ABIFA, 1999).

3.6.2 Tratamento mido

O tratamento a mido pode constituir-se em importante alternativa para a
regenerao de excedentes de areia constitudos principalmente de areia ligada
quimicamente inorgnica (areias ligadas com silicato de sdio) ou de areia ligada
quimicamente via sistema misto (fenlico alcalino) e tem sido empregada no leste europeu
tambm para areia verde (ABIFA, 1999; MARIOTTO, 2000; MARIOTTO, 2001). O
sistema emprega tcnicas de processamento mecnico de destorroamento e separao
magntico, seguido de operaes unitrias de elutriao, decantao, secagem e
resfriamento (ABIFA, 1999).

O processo a mido o mtodo mais eficaz para a limpeza dos excedentes de areia,
desde que nas capas dos resduos a remover predominam substncias solveis em gua
(como o silicato de sdio) ou substncias hidroflicas (como a bentonita na areia verde), no
entanto, o tratamento das grandes quantidades de gua requeridas para o processo (8
toneladas de gua/tonelada de areia processada) exige equipamentos de grande porte e a
28
ocupao de extensas reas, e o respectivo tratamento de neutralizao e remoo de
partculas, custos de manuteno, alm da necessidade da areia ser seca antes do reuso
resultando em alto custo de investimento (MARIOTTO, 2000; ABIFA, 1999).

Este processo, quando combinado com a regenerao trmica, produz areia para
reuso com qualidade equivalente areia nova, apresentando taxas de regenerao da ordem
de 90%. Areias de slica processadas no sistema a mido com contedo inicial de argila de
2,5 a 5% reduzem para valores uniformes de 0,3% (AFS PLANT ENGINEERING
COMMIITTEE (TC-1), 1982).

3.6.3 Tratamento Trmico

O processo trmico usa aquecimento para remover os ligantes da areia, sendo
considerado o processo mais eficiente para limpeza dos ligantes orgnicos - os quais sofrem
decomposio e volatilizao a temperaturas elevadas - materiais carbonceos e resinas
qumicas dos gros (AFS PLANT ENGINEERING COMMIITTEE (TC-1), 1982;
MARIOTTO, 2001; ABIFA, 1999). Os projetos mais usuais de regeneradores trmicos a
alta temperatura so baseados em fornos de leito fluidizado devido aos menores custos de
construo e de manuteno, aliados a uma maior homogeneidade de temperatura
(MARIOTTO, 2001; MARIOTTO, 2000; ABIFA, 1999).

Segundo MARIOTTO (2001) o tratamento trmico de regenerao de areias de
fundio normalmente realizado em um dos seguintes tipos de equipamentos:

(a) Fornos rotativos (aquecimento a combustvel)
(a.1) aquecimento direto
(a.2) aquecimento indireto

(b) Fornos de leito fluidizado
(b.1) aquecimento eltrico
(b.2) aquecimento a combustvel

29
Os fornos rotativos so equipamentos que tem estado no cenrio industrial
aplicados para o processamento de diversos tipos de materiais incluindo a regenerao de
areias. Os fornos rotativos podem sofrer aquecimento indireto ou direto. Nos equipamentos
de aquecimento indireto, a areia a calcinar alimentada na extremidade mais alta de um
tubo rotativo ligeiramente inclinado, feito de ao resistente ao calor. O aquecimento
obtido por queima de combustvel numa cmara de combusto que envolve este tubo. O ar
insuflado no interior do tubo garante a combusto da matria orgnica da areia. Nos
sistemas com aquecimento direto, o queimador de gs ou leo est disposto axialmente na
mesma extremidade em que a areia a regenerar alimentada. Para garantir a combusto da
matria orgnica contida na areia, pode-se trabalhar com excesso de ar de combusto ou
injetar ar ou oxignio atravs de uma lana em pontos estratgicos do forno (ABIFA, 1999;
MARIOTTO, 2001).

O tratamento trmico atravs de fornos de leito fluidizado est baseado na
suspenso de um agregado por um fluxo de ar at que este assuma algumas das
caractersticas de um fluido. Este princpio aplicado regenerao, sendo a areia
fluidizada suspensa por um fluxo de ar quente em contato com os gros em uma cmara
onde queimada a matria orgnica e calcinada a argila. O mesmo princpio aplicado
para o resfriamento da areia, substituindo o ar quente por ar frio.

O processo consiste na alimentao da areia no topo do leito pr-aquecido do reator,
onde seca e aquecida por gases oriundos do compartimento de calcinao. A frao fina
presente no gs captada por um ciclone onde coletada e descarregada no leito
fluidizado. O gs de aquecimento flui atravs do sistema em uma direo enquanto os
slidos fluem na direo oposta, proporcionando uma troca de calor em contra-corrente
(MARIOTTO, 2001). O aquecimento pode ser efetuado por combusto de gs natural ou
GLP ou, mais raramente, por resistncias eltricas ou emissores infravermelhos que ficam
em contato direto com a areia (ABIFA, 1999).

A alta eficincia e qualidade da areia regenerada constituem os pontos fortes deste
processo, tendo sua demanda aumentada durante os anos 80 (AFS PLANT
ENGINEERING COMMIITTEE (TC-1), 1982). Os calcinadores, independentemente do
30
tipo so capazes de remover quase todo o resduo de resina da superfcie dos gros de areia,
reconduzindo-a praticamente condio de nova, desta forma, este processo apresenta um
rendimento final de regenerao prximo a 100% (ABIFA, 1999).

3.6.4 Tratamento Qumico

O Tratamento Qumico da areia proveniente da etapa do processo de desmoldagem
ser realizado atravs do Processo de Oxidao Avanado conhecido como Processo
Fenton, o qual utiliza uma mistura de perxido de hidrognio e um on ferroso, gerando
radicais hidroxil altamente reativo, que atacam e destroem a matria orgnica.

3.6.4.1 Oxidao Qumica

A oxidao qumica um processo que demonstra grande potencial no tratamento
de efluentes contendo compostos txicos no biodegradveis. Atravs de reaes qumicas
de oxidao podem degradar-se componentes orgnicos txicos. Os processos oxidativos
convencionais utilizam como agentes oxidantes o oxignio, oznio, cloro, hipoclorito de
sdio, dixido de cloro, permanganato de potssio e perxido de hidrognio (GUEDES,
1998 apud CASTRO, et al. 2001). Existem numerosos compostos que so resistentes ao
direta dos agentes oxidantes convencionais. Nestes casos torna-se necessrio recorrer a
processos de oxidao avanados, os quais se baseiam na formao de radicais hidroxil
(
.
OH), que apresentam um potencial de oxidao bastante elevado (E
0
=2,06V) e so
capazes de reagir com praticamente todas as classes de compostos orgnicos (HIGARASHI
et al. 2000 apud CASTRO, et al. 2001). O poder de oxidao deste radical unicamente
superado pelo flor conforme podemos observar na Tabela 3.1 (MARTINEZ, et al. 2001).







31
Tabela 3.1 - Agentes Oxidantes relativos ao Cloro (MARTINEZ, et al.2001).
Agente Oxidante Potencial de Oxidao E
0
(V)
Flor 2,23
Radical Hidroxil 2,06
Oxignio Atmico 1,78
Perxido de Hidrognio 1,31
Permanganato 1,24
Dixido de Cloro 1,15
cido Hipocloroso 1,10
Cloro 1,00
Bromo 0,80
Iodo 0,54

A grande vantagem destes processos serem processos destrutivos, isto , os
contaminantes so destrudos quimicamente em vez de sofrerem apenas uma mudana de
fase como sucede, por exemplo, em processos de adsoro, filtrao, etc. Se a extenso da
oxidao for suficiente, pode at atingir-se a total mineralizao dos compostos orgnicos e
obter CO
2
, H
2
O e sais inorgnicos (NEYENS, 2003).

Os vrios processos de oxidao qumica avanada encontram-se divididos em dois
grupos: Processos Homogneos e Processos Heterogneos. Os primeiros ocorrem numa
nica fase e utilizam oznio, perxido de hidrognio ou reagente de Fenton como geradores
de radicais hidroxil. Os segundos utilizam semicondutores como catalisadores (dixido de
titnio, xido de zinco, etc). A utilizao de radiao UV e as propriedades semicondutoras
do catalisador permitem a formao dos radicais hidroxil e a conseqente oxidao do
efluente. A fotocatlise heterognea tem sido bastante estudada tanto com o catalisador em
suspenso como suportado em reatores (HIGARASHI et al. 2000 apud CASTRO, et al.
2001). Diversos tratamentos de oxidao avanada esto apresentados na Tabela 3.2.


32
Tabela 3.2 Processos de Oxidao Avanada (HIGARASHI, et al. 2000 apud CASTRO,
et al. 2001).
HOMOGNEOS HETEROGNEOS
Com irradiao Sem irradiao Com irradiao Sem irradiao
O
3
/UV O
3
/H
2
O
2
Cat./UV Eletro-Fenton
H
2
O
2
/UV O
3
/OH
-
Cat./ H
2
O
2
/UV
O
3
/H
2
O
2
/UV H
2
O
2
/Fe
2+
(Fenton)


3.6.4.2 Perxido de Hidrognio

O entendimento das propriedades do perxido de hidrognio de grande
importncia para a manipulao segura deste reagente (SCHUMB, et al. 1955 e KLAIS,
1993 apud MATTOS, et al. 2003). O perxido de hidrognio possui aparncia de gua e
tem odor caracterstico, no inflamvel, miscvel com gua em todas as propores e
geralmente vendido como soluo aquosa com concentraes na faixa de 20 a 60%
(KLAIS, 1993 apud MATTOS, et al. 2003). A sua reao de decomposio representada
como segue:

2H
2
O
2
2H
2
O +O
2
(3.1)


Dependendo da concentrao das solues o perxido de hidrognio pode ser
classificado em funo das classes de risco (MATTOS, et al. 2003). Na Tabela 3.3
apresentamos a seguinte classificao.







33
Tabela 3.3 - Classe de Riscos para o Perxido de Hidrognio (MATTOS, et al. 2003).
Concentrao (m/V) Riscos Empregos



Soluo < 8%



Irritao nos olhos
Creme de Dental a 0,5%.
Detergentes para lentes de
contato a 0,2%.
Detergente para branqueamento a
5%.
Loo para tratamento de cabelos
a 7,5%.


Entre 8% e 27,5%
Dependendo das condies de
armazenamento e manipulao
apresenta risco de queima e
exploso. So consideradas de
Classe 1.


Empregadas para fins
industriais.



Entre 27,5% e 52%
Consideradas de Classe 2.
Queimaduras na pele e tecido se
forem colocadas em contato.
Causa moderado incremento na
taxa de queima de combustveis.


Empregadas para fins industriais.




Entre 52 e 91%
Consideradas de Classe 3.
Podem levar a morte,
So altamente corrosivas.
Reao explosiva sob tratamentos
a altas temperaturas.

Solues empregadas em
processos qumicos especiais.



Soluo > 91%
Reao explosiva.
Podem causar ignio espontnea
de combustveis.
Altamente reativas.

Empregadas como
propulsores de foguetes.


34
SCHUMB, et al.1955 e EVERSE, et al. 1991 sumarizando o exposto por MATTOS,
et al. (2003), descrevem que, alm de agente oxidante (H
2
O
2
+2H
+
+2e 2H
2
O, 1,77V) o
perxido de hidrognio tambm pode ser empregado como agente redutor (H
2
O
2
+2OH
-

O
2
+ H
2
O + 2e, -0,15V). Acredita-se que tanto na forma isolada ou combinada
(principalmente) este reagente seja um dos mais empregados nas mais diversas aplicaes
industriais (COOPER, et al. 1988 e STEINER, 1992 apud MATTOS, et al. 2003).

a) Principais Empregos

O perxido de hidrognio pode ser empregado tanto na forma isolada como na
forma combinada. A escolha da metodologia a ser usada vai depender do tipo de processo a
ser tratado. Entre as aplicaes envolvidas com o uso deste reagente na forma isolada, tem-
se o controle de odores (oxidao de sulfeto de hidrognio), reduo da demanda qumica e
bioqumica de oxignio, oxidao de componentes inorgnicos (cianetos, NO
x
/SO
x
, nitritos,
hidrazinas, etc.), oxidao de componentes orgnicos (hidrlise de formaldedo,
carboidratos, componentes nitrogenados, destruio de fenis, pesticidas, solventes,
plastificantes, entre outros), controle de bioprocessos (desinfeco, inibio de crescimento
de bactrias etc). A forma combinada pode ser empregada em procedimentos de floculao
e/ou precipitao (oxidao de complexos metlicos e incremento do desempenho de
floculantes inorgnicos), tratamento de bioprocessos (desinfeco, fonte de oxignio
dissolvido etc) (INTRODUCTION TO HYDROGEN PEROXIDE, 2004).

O tratamento de solos atravs da oxidao qumica de contaminantes
(hidrocarbonetos - resduo de petrleo, solventes, pesticidas, madeiras, etc.) usando
perxido de hidrognio tambm tem sido explorado. O perxido de hidrognio oxida os
contaminantes em produtos mineralizados (CO
2
, sais minerais e fragmentos orgnicos
biodegradveis) e oferece inmeras vantagens quando comparado aos mtodos tradicionais
no que se refere a preo, disponibilidade, produtos como gua e oxignio, qumica do
processo bem conhecida, rapidez (algumas horas a poucas semanas) (SCHUMB, et al.1955
e EVERSE, et al. 1991 apud MATTOS, et al. 2003, GHISELLI, et al. 2001, SOIL
TREATMENT, 2004; MILLIOLI, et al. 2002).

35
O processo Fenton o mais rpido POA para a degradao de fenol (ESPLUGAS et
al. 2002), porm existem alguns compostos que se mostram resistentes oxidao atravs
da reao Fenton, como os alcanos clorados de baixo peso molecular, n-parafinas e cidos
carboxlicos de cadeia pequena (CHAMARRO, et al. 2001).

3.6.4.3 Reagente Fenton (Fe
+2
/H
2
O
2
)

Em 1876, H.J .H. Fenton observou pela primeira vez as propriedades fortemente
oxidantes de uma soluo de perxido de hidrognio e ons Fe
2+
(FENTON, 1876 apud
CASTRO, et al. 2001). Utilizando este reagente muitas molculas orgnicas podiam ser
facilmente oxidadas sem recorrer a altas presses, altas temperaturas ou equipamentos
complexo. A reao Fenton definida hoje, como a gerao cataltica de radicais hidroxil a
partir da reao em cadeia entre o on ferroso (Fe
2+
) e o perxido de hidrognio (H
2
O
2
), em
meio cido, gerando CO
2
, H
2
O e sais inorgnicos como produto final de sua reao
(FLAHERTY, et al. apud CASTRO, et al. 2001; COSTA, et al. 2003; GOLDSTEIN, et
al. 1993; ESPLUGAS, et al. 2002).

Atualmente utilizado para tratar uma grande variedade de compostos orgnicos
txicos que no so passveis de tratamentos biolgicos. Podem ser aplicados para tratar
guas residuais, lamas ou mesmo na remediao de solos contaminados (FENTONS
REAGENT, 2004; MILLIOLI, et al. 2002; BIGDA, 1995 apud CASTRO, et al. 2001).
Conforme apresenta KANG et al. (2000), o processo Fenton pode ser dividido em quatro
estgios: ajuste de pH, reao de oxidao, neutralizao e coagulao/precipitao. Dessa
maneira, as substncias orgnicas so removidas nos estgios de oxidao e
coagulao/precipitao.

a) Mecanismo da Reao Fenton

Na literatura encontramos muitos estudos relacionados com o estabelecimento do
mecanismo e com a cintica desta reao. Apesar de no existir ainda um consenso geral,
em parte condicionado pela complexidade do mecanismo, parece ser geralmente aceito que
um passo limitante a formao dos radicais hidroxil (OH). O on ferroso inicia e catalisa
36
a decomposio do H
2
O
2
, resultando na gerao destes radicais, conforme a reao (3.2). A
gerao dos mesmos envolve uma seqncia complexa de reaes em soluo aquosa. Nas
reaes (3.4) e (3.7) notamos a regenerao do on ferroso a partir do on frrico que reage
com perxido de hidrognio e com os radicais hidroperoxil, dando sustentabilidade ao
processo Fenton.

O perxido de hidrognio pode atuar tanto como seqestrante de radicais hidroxil
conforme a reao (3.8), ou como iniciador atravs da reao (3.2). O mecanismo de
gerao cataltica dos radicais hidroxil provado e aceito desde 1971, est descrito abaixo
(NEYENS, 2003; FLAHERTY, et al. apud CASTRO, et al. 2001; WALLING, 1972).

Fe
2+
+ H
2
O
2
Fe
3+
+ OH
-
+ HO
.
(3.2)

Fe
2+
+ HO
.
Fe
3+
+ OH
-
(3.3)

Fe
3+
+ H
2
O
2
Fe-OOH
2+
+ H
+
(3.4)

Fe-OOH
2+
HO
2
.
+ Fe
2+
(3.5)

Fe
2+
+ HO
2
.
Fe
3+
+ HO
2
-
(3.6)

Fe
3+
+ HO
2
.
Fe
2+
+ H
+
+ O
2
(3.7)

H
2
O
2
+ HO
.

HO
2
.
+ H
2
O (3.8)

O estudo deste mecanismo levou s seguintes concluses: Com excesso de ons Fe
2+

ocorrem preferencialmente as reaes (3.2) e (3.3); J com excesso de H
2
O
2
em meio cido
ocorrem preferencialmente s reaes (3.2), (3.8) e (3.6) e as reaes (3.7) e (3.4) so
desprezveis. Para concentraes semelhantes de Fe
2+
e H
2
O
2
ocorrem apenas s reaes
(3.2), (3.3), (3.8) e (3.6).

A oxidao de compostos orgnicos com reagente Fenton pode ocorrer atravs de
um mecanismo de reao em cadeia na qual a etapa limitante a formao de radicais
37
hidroxil (FLAHERTY, et al. apud CASTRO, et al. 2001). Pode-se observar pela reao
(3.10) que o radical hidroxil (
.
OH) ataca o composto orgnico (RH) e causa a sua
decomposio qumica formando radicais R
.
os quais so altamente reativos e podem
tambm ser oxidados (SHENG, et al. 1997).

Fe
2+
+ H
2
O
2
Fe
3+
+ OH
-
+ HO
.
(3.9)


R-H + HO
.
R
.
+ H
2
O (3.10)


R
.
+ H
2
O
2
ROH + HO
.
(3.11)


Fe
2+
+ HO
.
Fe
3+
+ OH
-
(3.12)


R
.
+ HO
.
ROH (3.13)


2 R
.
Produtos (3.14)

Os estudos realizados em relao cintica da reao esto condicionados quer pelo
tipo de substrato orgnico presente no efluente, quer pelas condies em que se realiza a
oxidao. No entanto, consensual que a temperatura, a quantidade de matria orgnica, as
concentraes de perxido e de ferro influenciam a velocidade da reao. Vrios estudos
indicam que a reao global de primeira ordem em relao concentrao de substrato
orgnico (GUEDES, 1998 apud CASTRO, et al. 2001; LAAT, 1999; WALLING, 1975;
SHENG, et al. 1997; DE HEREDIA, et al.2001).

b) Fatores Condicionantes da Reao Fenton

Existem vrios fatores que influenciam a eficincia da reao Fenton. Conforme
apresenta (FENTONS REAGENT, 2004 e NEYENS, 2003) dentre os principais fatores, se
pode citar os seguintes:


38
1- pH

Vrios estudos apontam o pH como um fator determinante na eficincia da reao.
O resultado desses estudos praticamente consensual quanto ao valor de pH adotado e este
no depende do tipo de efluente a tratar. O pH timo situa-se entre 2 e 5, sendo que pHs
prximo a 3 dado como o ponto timo para o sistema Fenton.

A reao (3.15) demonstra que a presena de H
+
necessria na decomposio do
perxido de hidrognio para produzir a mxima quantidade de radicais hidroxil.

2Fe
2+
+H
2
O
2

+2 H
+
2Fe
3+
+2 H
2
O (3.15)

O abaixamento da eficincia da reao para pHs superiores a 5 deve-se transio
dos ons Fe
2+
hidratados para espcies coloidais frricas Fe (OH)
3
. Estas espcies
decompem cataliticamente o perxido de hidrognio em oxignio e gua, impedindo a
formao dos radicais hidroxil, alm desse efeito, a precipitao do ferro na forma de
hidrxido diminui a quantidade de catalisador disponvel para a produo dos radicais
hidroxil.

2 - Temperatura

Apesar de se tratar de uma reao exotrmica, verifica-se que a velocidade da
reao aumenta com o aumento da temperatura, no entanto, no conveniente tratar o
efluente nas faixas de temperaturas acima de 40 - 50 C, dado que ocorre a decomposio
do perxido de hidrognio em gua e oxignio. Muitas aplicaes comerciais referenciam
temperaturas de operao entre 20 e 40 C. O controle da temperatura importante no s
por razes econmicas, mas tambm, por motivos de segurana.

3 Concentrao de Ferro

Na ausncia de ferro no ocorre a formao do radical hidroxil, ou seja, quando
H
2
O
2
adicionado em um efluente que contm compostos fenlicos no ocorrer a reduo
na concentrao de fenol. Com o aumento da concentrao de ferro a remoo de fenol
39
acelera at atingir um ponto onde a adio do catalisador tornase ineficiente, este ponto
marcante - faixa de dosagem tima do catalisador - caracterstica do Sistema Fenton,
embora h definio de varias faixas entre os efluentes.


3.1 Tipo de Ferro (Ferroso ou Frrico)


Para a maioria das aplicaes, no problema qual sal de ferro dever ser usado
(Fe
2+
e Fe
3+
) para catalisar a reao o ciclo cataltico comea rapidamente se o H
2
O
2
e o
material orgnico estiverem em abundncia -, entretanto, se as doses de reagente Fenton
que esto sendo usadas forem (< 10 25 mg/l H
2
O
2
), algumas pesquisas sugerem
preferncia pelo on ferroso. Em geral grandes quantidades de ferro na soluo produzem
aumento na velocidade de degradao, porm o uso de grandes quantidades de ferro (II) na
soluo tem um efeito negativo, pois se torna necessrio uma etapa adicional no processo
para a remoo dos ons ferrosos.

4 - Concentrao de H
2
O
2



Por causa da natureza indiscriminada pela qual os radicais hidroxil oxidam materiais
orgnicos, importante conhecer o perfil da reao em laboratrio para cada efluente a ser
tratado. Por exemplo, uma tpica aplicao das seguintes sries ocorrer:

Substrato oxidao intermedirio A B C D E CO
2


Cada transformao desta srie tem sua prpria taxa de reao e, como o caso dos
fenis ilustrados, pode ocorrer a formao de intermedirios indesejados (quinonas) as
quais requerem que seja adicionado H
2
O
2
suficiente para impulsionar a reao alm desse
ponto. Isto freqentemente visto quando pr - tratamos um efluente com orgnicos
complexos para reduo da toxidade. Para o sistema Fenton a quantidade de H
2
O
2
o fator
limitante, ou seja, a altas quantidades de H
2
O
2
mais rpida a degradao.


40
5 - Tempo de reao

O tempo necessrio para completar a reao Fenton depender de muitas variveis
discutidas acima, mais precisamente dosagem de catalisador e tipo de efluente. Para a
oxidao de fenol, os tempos de reao esto na faixa de 30 60 min. Para efluentes mais
complexos ou mais concentrados, o tempo de reao pode levar diversas horas. Nesses
casos, executar a reao nas etapas (adio de ferro e H
2
O
2
) pode ser mais efetivo (e
seguro) do que aumentar a carga inicial.

6- Efeito de RH

A presena de RH causa um impacto no comportamento do perxido de hidrognio
de duas maneiras:

i - no ocorre decomposio de H
2
O
2
logo depois da diminuio inicial deste
reagente, desde que a reao entre RH com
.
OH (reao 3.10), impea a reao de H
2
O
2

com
.
OH (reao 3.8).
ii - a presena de excesso de RH pode interferir na reao entre
.
OH e o on Fe
2+

(reao 3.3), o qual pode ser a maior rota de consumo de
.
OH na ausncia de RH.

3.7 Avaliao do Sistema de Regenerao

3.7.1 Eficincia e Rendimento de Regenerao


De acordo com MARIOTTO (2001), a eficincia da regenerao refere-se ao grau
de limpeza dos gros conseguido com um dado processo de tratamento. Para uma dada
areia, o grau de limpeza obtido funo de parmetros de processo, tais como intensidade
da ao mecnica, temperatura e tempo de tratamento. Pode-se adotar vrios critrios para
expressar a eficincia da regenerao.

1. Se as capas aderentes aos gros so essencialmente orgnicas a eficincia do tratamento
de regenerao pode ser expressa, por exemplo, pela reduo relativa da perda ao fogo, PF:
41
% =(PF
u
PF
r
) / PF
u
*100 (3.16)

2. Para a regenerao de areias aglomeradas com argila pode-se adotar como critrio o
aumento da resistividade eltrica, :

% = (
u

r
) /
u
100 (3.17)

3. Em qualquer caso, o critrio final dever ser ligado ao desempenho da areia regenerada
na sua aplicao final, por exemplo a relao entre a resistncia mecnica de machos feitos
com areia regenerada reaglomerada, r , e a resistncia obtida com areia nova, n:

% =
r
/
n
* 100 (3.18)

O rendimento de regenerao refere-se quantidade, Q, de areia regenerada que
obtida a partir de uma dada quantidade de areia usada submetida ao tratamento de
regenerao:

=Q
r
/ Q
u
* 100 (3.19)

Os ndices r e u referem-se respectivamente a areia regenerada e areia usada
submetida a tratamento e o ndice n refere-se a areia nova.

importante notar que nas quantidades Qr e Qu devem ser consideradas apenas as
respectivas partes granulares, deduzidas as fraes de contaminantes a remover ou
removidas. A Tabela 3.4 resume os valores de rendimento calculados a partir de dados
relatados por alguns fabricantes e usurios dos vrios tipos de equipamentos empregados
para a limpeza dos gros de areia.





42
Tabela 3.4 Faixas de rendimento de regenerao para alguns tipos de tratamento e tipos
de areia (MARIOTTO, 2001).
Tipo de Tratamento Areia ligada quimicamente Areia verde
Trmico (leito fluidizado) 96 a 99% no recomendado
Trmico (forno rotativo) 90 a 92% 90 a 92%
Pneumtico ~80% no recomendado
Termo-pneumtico 70 a 80% 90 a 95%
Mecnico (alta intensidade) 80 a 95% 65 a 75%
Pneumtico-trmico-pneumtico no recomendado 90 a 92%
Moinho atritor 70 a 75 % __

A Tabela 3.5 apresenta alguns valores de eficincia de limpeza, determinados
segundo a expresso (3.16) da reduo relativa de perda ao fogo.

Tabela 3.5 Valores aproximados de eficincia de limpeza de areia (MARIOTTO, 2001).
Ligante Tipo de
Equipamento Furnica Fenlica Alcalina Fenlica Uretnica Silicato
Trmico (calcinao) 98 a 100 98 a 100 98 a 100
Pneumtico 25 a 45 9 +16 Ln(P) 35 a 42 10 a 40
Mecnico rotativo
(esfregamento)
38 +16 Ln (P) 15 +16 Ln(P) 16+16 Ln(P)
Mecnico rotativo
com atritor
31 +16 Ln(P)
Obs: P o nmero de passes por clula de atrio.


Segundo BOENISH (1991), as classes de limpeza so determinadas pelos
contaminantes potenciais que permanecero retidos na areia aps a regenerao. De acordo
com seu critrio as areias regeneradas classe 3 so fortemente contaminadas, enquanto as
classificadas como classe 5, so consideradas fracamente contaminadas. Sugere-se que tais
classes de limpeza sejam determinadas pela medio da resistncia trao imediata uma
hora aps a mistura da areia e resina para considerar inevitveis interrupes de produo
e espera para a gasagem - e so subdivididas em:



43
Classe 3: valores de resistncia trao de at 1/3 da areia nova
Classe 4: valores de resistncia trao entre 1/3 e 2/3 da areia nova
Classe 5: valores superiores a 2/3 trao da areia nova






CAPTULO IV MATERIAIS E MTODOS


Os procedimentos experimentais relacionados a este trabalho foram desenvolvidos
no Laboratrio de Materiais e Corroso (LABMAC) do Departamento de Engenharia
Qumica e Engenharia de Alimentos da Universidade Federal de Santa Catarina. Os testes
de Anlise Trmica Diferencial e Anlise Termogravimtrica foram realizados junto ao
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN), situado em So Paulo. As anlises
de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) e Difratometria de Raio-X (DRX) foram
realizadas no Laboratrio de Materiais (LABMAT) do Departamento de Engenharia
Mecnica junto a Universidade Federal de Santa Catarina. Os Ensaios Tecnolgicos de
Resistncia Trao foram realizados junto empresa Metalrgica Bom J esus Piacentini &
Cia Ltda localizada em Piracicaba So Paulo.











45
4.1 Esquema Sintetizado de Trabalho


O diagrama abaixo ilustra de uma forma sucinta os procedimentos experimentais
desenvolvidos neste trabalho de pesquisa.
























Figura 4.1 Diagrama representativo das atividades experimentais.




AREIA DE DESMOLDAGEM
CLASSIFICAO DA AREIA (NBR 10004)
TRATAMENTO QUIMICO

Estudo da Concentrao de Ferro
Estudo da Temperatura e tempo de reao
TCNICAS DE CARACTERIZAO

Anlise Trmica Diferencial (DTA)
Anlise Termogravimtrica (ATG)
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
Difratometria de Raios-X (DRX)
Perda ao Fogo (PF)
ENSAIOS TECNOLGICOS

Resistncia trao imediato
Resistncia trao aps 2 horas
Resistncia trao aps 24 horas
46
4.2 Classificao do Resduo Areia de Fundio

O resduo gerado na etapa de desmoldagem do processo de fundio da empresa
Metalrgica Bom J esus Piacentini & Cia Ltda situada no municpio de Piracicaba (SP), foi
analisado conforme os procedimentos recomendados pelas Normas NBR 10.005
Lixiviao de Resduos - Procedimento e NBR 10.006 - Solubilizao de Resduos -
Procedimento. Para estudar a viabilidade de regenerao desse resduo o primeiro passo a
ser executado foi analisar e classifica-lo de acordo com as normas da ABNT para
determinar em que classe de resduo este se enquadra visando uma determinada aplicao.
A execuo dos testes de lixiviao, solubilizao e massa bruta, objetivam fornecer
subsdios a destinao final do resduo areia de fundio. Amostras com massa
aproximadamente de 2000g, foram coletadas, homogeneizadas e analisadas conforme os
procedimentos citados.

4.3 Estudo da Concentrao de Ferro

Segundo NEYENS (2003), a concentrao de Ferro uma varivel muito
importante para o Sistema Fenton, pois influencia na formao dos radicais hidroxil. O
estudo da concentrao do on ferroso foi conduzido num becker cilndrico com capacidade
de 250mL. A mistura dentro do reator, consistindo de 30g de areia contaminada com resina
fenlica, 150mL de Sulfato Ferroso Heptahidratado, 3mL de Perxido de Hidrognio 30%
P.A (NUCLEAR), pH 3,0 e temperatura de 25C era continuamente agitada com um
agitador magntico no perodo de 30 minutos. Foram estudadas diferentes concentraes de
Sulfato Ferroso Heptahidratado (Synth), conforme apresentado na Tabela 4.1.

Tabela 4.1 - Estudo da Concentrao Ferro.
Amostra Concentrao de Ferro (mg/l) Temperatura (C) Tempo (min)
Fe-200 200 25 30
Fe-300 300 25 30
Fe-400 400 25 30
Fe-500 500 25 30
47
O pH do meio reacional foi ajustado com cido Sulfrico 5N para um valor
prximo a 3, e controlado com auxlio de um pHmetro, pois segundo NEYENS (2003),
necessrio que o meio reacional seja cido para produzir a quantidade mxima de radicais
hidroxil. Esta etapa do processo muito importante, pois se o pH estiver fora da faixa cida
ocorrer precipitao do on ferroso solvel em formas coloidais como hidrxido de ferro
- Fe(OH)
3
- as quais diminuem a quantidade de catalisador disponvel para a formao dos
radicais hidroxil e decompem cataliticamente o perxido de hidrognio em oxignio e
gua causando um abaixamento na eficincia da reao. Ao trmino da reao a areia foi
separada atravs de filtrao e seca em estufa com temperatura de 100C para retirar a
umidade.

4.4 Estudo da Temperatura e do tempo de reao


De acordo com FENTONS REAGENT (2004), a temperatura tem influncia direta
na velocidade de reao, no entanto, no conveniente tratar o efluente nas faixas de
temperaturas acima de 40 - 50 C, dado que ocorre a decomposio do perxido de
hidrognio em gua e oxignio. Neste trabalho as temperaturas empregadas so de 25C e
40C. J o tempo de reao depende de muitas variveis, mais precisamente dosagem de
catalisador e tipo de efluente. Os tempos de reao que foram usados como base para o
desenvolvimento deste trabalho esto na faixa de 30 60 minutos.

Para a realizao dos testes foi usado um becker cilndrico com capacidade de
250mL. A mistura dentro do reator, consistindo de 30g de areia contaminada com resina
fenlica, 150mL de Sulfato Ferroso Heptahidratado 500mg/L, 3mL de Perxido de
Hidrognio 30% P A (NUCLEAR) e pH 3,0 era continuamente agitada com um agitador
magntico. Ao trmino da reao a areia foi separada atravs de filtrao e seca em estufa
com temperatura de 100C para retirar a umidade. A relao de massa e volume foi
definida com base nos estudos realizados por MILLIOLI, et al. 2002. A Tabela 4.2 resume
os testes aplicados na areia.


48
Tabela 4.2 Estudo da temperatura e do tempo de reao.
Amostra Concentrao de Ferro (mg/l) Temperatura (C) Tempo (min)
A500 500 25 30
B500 500 25 60
C500 500 40 30
D500 500 40 60


4.5 Tcnicas de Caracterizao

4.5.1 Anlises Termoanalticas

As areias obtidas da regenerao via reagente Fenton foram caracterizadas atravs
de anlise trmica diferencial com o objetivo de verificar qual a temperatura de
decomposio da resina fenlica presente na areia e anlise termogravimtrica para
identificar a perda de massa decorrente da decomposio da resina fenlica.

O equipamento utilizado para o estudo do comportamento trmico da areia atravs
de DTA foi um Setsys, modelo 1750. Ambos cadinhos utilizados, porta amostra e de
referncia, foram de alumina, sendo o ensaio realizado em atmosfera ao ar com taxa de
aquecimento de 10C/min. O preparo das amostras se fez conforme o procedimento
descrito no item 4.3 e 4.4.

4.5.2 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

Para o estudo das amostras atravs da tcnica de microscopia eletrnica de
varredura utilizou-se um microscpio Philips, modelo XL 30 com filamento de tungstnio,
acoplado com microsonda EDX.

As amostras de areia submetidas a este ensaio foram preparadas atravs de
metalizao com ouro e as imagens foram geradas via microscopia eletrnica de varredura.
49
Esta tcnica permite o fornecimento de informaes sobre a remoo das capas de
resina fenlica aderidas nos gros de areia, bem como, informaes sobre a estrutura dos
gros de areia.

4.5.3 Difratometria de Raios-X (DRX)


A tcnica de difratometria de raios-X foi empregada neste trabalho com o objetivo
de verificar possveis mudanas de fases mineralgicas na areia tratada. O equipamento
utilizado foi um difratmetro Philips, modelo Xpert, com radiao cobre K ( =1,5418
A), potncia de 40 kV e 30mA.

Para a caracterizao da areia regenerada, as amostras em p, com granulometria
inferior a 35m, foram compactadas em um porta amostra para a leitura da superfcie
inversa de compactao, de modo a minimizar os efeitos de orientao preferencial. As
condies de anlise foram: passo de 0,05, tempo de passo de 1s e intervalo de medida, em
2 de 5 a 90.

4.5.4 Perda ao Fogo (PF)

Objetiva determinar o teor de material orgnico contido em areias e outros materiais
de fundio. O mtodo aplicado est baseado na norma da ABNT 1988 conforme NBR
10178.

4.6 Ensaios Tecnolgicos

O objetivo dos ensaios tecnolgicos determinar as propriedades da areia
regenerada, resultando caractersticas que exprimem o seu comportamento nas condies
requeridas pelo uso. Os testes foram aplicados para a amostra de areia tratada nas seguintes
condies: concentrao de ferro de 500mg/l, temperatura de 40C e tempo de reao de 30
minutos (amostra C500). Para a realizao dos ensaios de resistncia trao utilizou-se
metodologia contida na norma tcnica da ABNT 1997 conforme NBR 13818.

50
O ensaio de resistncia trao imediata consiste no rompimento dos corpos-de-
prova imediatamente aps a gasagem dos mesmos com o catalisador ster e representa a
condio de extrao do molde da mquina e manipulao do mesmo imediatamente aps
gasagem.

A resistncia trao aps 2 horas consiste no rompimento do corpo-de-prova
estocado em ambiente de laboratrio durante 2 horas aps gasagem, representando a
condio de estocagem do molde antes de sua utilizao.

A resistncia trao aps 24 horas consiste no rompimento do corpo-de-prova
estocado em ambiente de laboratrio durante 24 horas aps gasagem, representando a
condio de estocagem do molde antes de sua utilizao.











CAPTULO V - RESULTADOS E DISCUSSES

Os resultados desta dissertao de mestrado so apresentados conforme a
metodologia j descrita no Captulo IV.

5.1 Resduo Areia de Fundio

O resduo de areia proveniente do processo de desmoldagem foi submetido aos
ensaios de lixiviao e solubilizao de resduos para enquadramento conforme as normas
da ABNT NBR 10004. A Tabela 5.1 apresenta os resultados analticos gerais para os testes
de lixiviao e solubilizao dos resduos conforme descrito no item 4.2.















52
Tabela 5.1 - Resultados Analticos Gerais para os testes de Lixiviao e Solubilizao.

LIXIVIADO SOLUBILIZADO MASSA BRUTA
Determinao
Resultado
(mg/l)
Listagem 7
(mg/litro)
Resultado
(mg/l)
Listagem 8
(mg/l)
Resultado
(mg/l)
Listagem 9
(mg/l)
Alumnio 0,05 <0,2
Arsnio N.S <5,0 N.S <0,05 N.S <100
Brio N.S <100,0 N.S <1,0 N.S
Berlio N.S N.S <100
Cdmio N.S <0,5 N.S <0,005 N.S
Chumbo <0,1 <5,0 <0,05 <0,05 <0,1 <1000
Cianeto <0,1 <1000
Cloreto 16,0 <250,0
Cobre <0,05 <1,0
Cromo Total <0,1 <5,0 <0,05 <0,1
Cromo ( +6) <0,1 <0,1 <100
Dureza Total 11 <500,0
Fenis <0,01 <0,001 <0,001 <0,001 <10
Ferro 2,2 <0,3
Fluoreto N.S <150 0,69 <1,5 N.S
Lquidos
livres
N.S AUSENTE
Mangans <0,1 <0,1 N.S
Mercrio N.S <0,1 <0,001 N.S <100
Nitrato <10,0
Prata N.S <5,0 N.S <0,05 N.S
Selnio N.S <1,0 N.S <0,01 N.S
Sdio 200,0 <200,0
Sulfato N.S <400,0
Surfactantes N.S <0,2
Vandio N.S <0,1 <1000
Zinco 0,6 <5,0

53
Atravs destes dados pode-se concluir que:

Extrato da Massa Bruta - Listagem 9: para os parmetros pesquisados, os valores de
concentrao de poluentes so inferiores aos limites estabelecidos pela NBR
10.0004;

Extrato de Lixiviao Listagem 7: para os parmetros pesquisados, os valores de
concentrao de poluentes so inferiores aos limites estabelecidos pela NBR
10.005;

Extrato de Solubilizao - Listagem 8: para os parmetros pesquisados, os valores
de concentrao de poluentes so inferiores aos limites estabelecidos pela norma,
com exceo do parmetro Ferro, que est acima do estabelecido pela NBR 10.006;

Conforme a NBR 10.004 e em funo das anlises e ensaios efetuados com o
resduo de areia conclui-se que o mesmo apresenta caractersticas fsico-qumicas CLASSE
II (no inerte). Com essa classificao, o resduo dever ser encaminhado para aterros
industriais ou sofrer um tratamento para enquadramento na CLASSE III (inerte).
Devemos ainda salientar que o teor de fenol na amostra solubilizada e massa bruta esto
inferior ao especificado.

5.2 Caracterizao da areia contaminada com resina
fenlica e aps reao Fenton

5.2.1 Anlises Termoanalticas

A areia tratada sob as condies descritas na Tabela 4.1 foi submetida Anlise
Trmica Diferencial (ATD) e Anlise Termogravimtrica (ATG), visando mostrar a perda
de massa decorrente da decomposio da resina fenlica que ocorreu essencialmente na
faixa de temperatura de 450 C a 550C e as possveis reaes de decomposio. Conforme
54
a Figura 5.2 observa-se que a amostra Fe500 com concentrao de ferro de 500mg/L foi a
que apresentou o melhor desempenho em relao a remoo da resina fenlica.

Figura 5.1 Anlise Trmica Diferencial da areia com resina fenlica (ARF) e das
amostras Fe200, Fe300, Fe400 e Fe500.
Figura 5.2 Anlise Termogravimtrica da areia com resina fenlica (ARF) e das
amostras Fe200, Fe300, Fe400 e Fe500.









0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
Eixo
Areia sem tratamento
Fe200
Fe300
Fe400
Fe500
D
T
A

(

V
)




Temperatura (C)






0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
-0,8
-0,7
-0,6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0,0
0,1
Areia sem tratamento
Fe200
Fe300
Fe400
Fe500
V
a
r
i
a

o

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
55
Nas amostras de areia tratadas sob as condies descritas na Tabela 4.2 foram
realizados ensaios de Anlise Trmica Diferencial (ATD) e Anlise Termogravimtrica
(ATG) para que se pudesse avaliar qual a melhor condio de temperatura e tempo de
reao para o Processo Fenton, conforme apresentado nas Figuras 5.3 e 5.4. De acordo com
a Figura 5.4 a amostra C500 com temperatura de 40C e tempo de 30 minutos foi a que
apresentou a menor perda de massa aps o tratamento Fenton.

Figura 5.3 - Anlise Trmica Diferencial da Areia com resina fenlica (ARF) e das
amostras A500, B500, C500 e D500.
















0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
Eixo
Areia com resina fenlica (ARF)
(500mg/l, 25C e 30min)
(500mg/l, 25C e 60min)
(500mg/l, 40C e 30min)
(500mg/l, 40C e 60min)
D
T
A

(

V
)

Temperatura (C)
56
Figura 5.4 Anlise Termogravimtrica da Areia com resina fenlica (ARF) e das
amostras A500, B500, C500 e D500.

5.2.2 Difrao de Raios-X (DRX)

A caracterizao da amostra de areia com resina fenlica (ARF) e das amostras
aps o tratamento via processo Fenton (A500, B500, C500, D500) foi realizada atravs de
difratometria de raios-X, conforme Figura 5.5. Em relao anlise mineralgica da
amostra ARF, observa-se a presena da fase cristalina quartzo (-SiO
2
J CPDS 5-490).
Nas amostras tratadas observa-se, como previsto, a mesma fase cristalina presente na
amostra contaminada com resina fenlica, mostrando que o processo de tratamento nas
condies empregadas no alterou a formao de fases cristalinas. Este resultado est de
acordo com as condies para a reutilizao da areia no processo industrial, pois a reao
Fenton tem como objetivo remover a resina fenlica aderida nos gros de areia, sem,
contudo, modificar a estrutura cristalina presente na amostra.










0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100
-0,8
-0,7
-0,6
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0,0
0,1
Areia com resina fenlica (ARF)
(500mg/l, 25C e 30min)
(500mg/l, 25C e 60min)
(500mg/l, 40C e 30min)
(500mg/l, 40C e 60min)
V
a
r
i
a

o

d
e

M
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
57
Figura 5.5 Difratogramas de Raio-X das amostras ARF, A500, B500, C500 e
D500.

5.2.3 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

A Figura 5.6 apresenta a anlise microestrutural, obtida por microscopia eletrnica
de varredura da amostra contaminada com resina fenlica (ARF). Observa-se na Figura 5.6
(a) que os gros de areia esto aleatoriamente distribudos na matriz. A Figura 5.6 (b)
mostra que os gros de areia esto envolvidos com uma capa de resina fenlica.







0 20 40 60 80 100 120
*
*
ARF
A500
B500
C500
D500
*
* *
* *
*
* *
*
*
*
* = SiO
2

2
58

(a) (b)

Figura 5.6 - Micrografia Eletrnica da amostra ARF: (a) aumento de 30 vezes e (b)
aumento de 120 vezes.

A Figura 5.7 (a), (b), (c) e (d) apresenta as micrografias das amostras A500, B500,
C500 e D500 respectivamente. De uma maneira geral, observa-se em todas as amostras a
remoo da capa de resina fenlica nos gro de areia, como resultado do processo de
regenerao empregado. Em relao otimizao das melhores condies de processo
(temperatura e tempo de reao), a condio empregada para a amostra C500, com
temperatura de 40C e tempo de 30 minutos, mostrou ser a condio mais adequada. Pode-
se explicar este fato comparando as micrografias da Figura 5.7. Observa-se visualmente que
os gros de areia da amostra C500 apresentaram uma alta frao de resina fenlica
removida, em comparao com as amostras submetidas ao tratamento de regenerao nas
demais condies. Esta observao est de acordo com os resultados de anlise trmica e
anlise termogravimtrica discutidos anteriormente.
59

(a) (b)

(c) (d)

Figura 5.7 - Micrografia Eletrnica das amostras A500, B500, C500 e D500: (a), (b), (c) e
(d) aumento de 120 vezes.






60
5.2.4 Perda ao Fogo (PF)

Os resultados de perda ao fogo da areia contaminada com resina fenlica (ARF) e
da amostra C500 apresentados na Tabela 5.2 demonstram que a regenerao qumica
promoveu a reduo dos teores de materiais carbonceos da areia de desmoldagem a
valores inferiores aos da areia contaminada (ARF).

Tabela 5.2 Anlise de Perda de Massa ao Fogo (1000C e 3h).
Amostras Perda de Massa ao Fogo (%)
ARF 1,42
C500 0,11


5.3 Ensaios Tecnolgicos

5.3.1 Processo fenlico alcalino cura ster

Os ensaios mecnicos realizados com a areia regenerada quimicamente esto
apresentados nas Tabelas 5.3 e 5.4. Observa-se que os valores encontrados de resistncia
trao da areia regenerada e da mistura de areias (25% areia nova +75% areia regenerada)
esto acima do especificado pelo setor produtivo. Com esses resultados torna-se vivel o
reaproveitamento da areia tratada via reao Fenton no processo de produo industrial.


Tabela 5.3 Resultados do processo fenlico alcalino cura ster para amostra C500.
Testes Areia Nova
N/cm
2

Areia regenerada N/cm
2
Especificao do setor
produtivo N/cm
2

Resistncia
trao imediato
30 27 No especificado
Resistncia
trao 2 horas
73 69 50
Resistncia
trao 24 horas
95 89 70





61
Tabela 5.4 Resultados do processo fenlico alcalino cura ster (25% areia nova +75%
areia regenerada).

Testes
Areia Nova
N/cm
2

Mistura de Areias (25%
areia nova +75 % areia
regenerada) N/cm
2

Especificao do setor
produtivo N/cm
2

Resistncia
trao imediato
30 29 No especificado
Resistncia
trao 2 horas
73 71 50
Resistncia
trao 24 horas
95 92 70



5.3.2 Processo gaseificado com CO
2



Os resultados para os ensaios de resistncia trao atravs da religao da areia
tratada quimicamente via processo gaseificado com CO
2
esto resumidos na Tabela 5.5. A
partir desses dados pode-se concluir que o processo Fenton foi satisfatoriamente empregado
como mtodo de regenerao e que esta areia apresenta as condies necessrias para
reaproveitamento no processo industrial, conforme exigido no setor produtivo.

Tabela 5.5 Resultados do processo gaseificado com CO
2

para a amostra C500.
Testes Areia Nova (PSI) Areia Regenerada (PSI)

Especificao do setor
produtivo (PSI)
Resistncia
trao imediato
267 215 160
Resistncia
trao 2 horas
455 398 300
Resistncia
trao 24 horas
463 423 380












CAPTULO VI - CONCLUSES

6.1 Concluses

O estudo e o desenvolvimento deste trabalho, em funo da regenerao de areias
de fundio atravs de tratamento qumico usando o Processo Fenton como tcnica
empregada, propiciaram as concluses descritas a seguir.

1. Conforme a NBR 10.004 e em funo das anlises e ensaios efetuados com o resduo de
areia, podemos concluir que o resduo apresenta caractersticas fsico-qumicas CLASSE II
(no inerte). Com essa classificao o resduo dever ser encaminhado para aterros
industriais ou sofrer um tratamento para enquadramento na CLASSE III (inerte).

2. Os ensaios de anlise trmica diferencial (ATD) e anlise termogravimtrica (ATG)
demonstraram que a areia tratada (amostra C500) foi a melhor condio de tratamento
empregada.

3. A caracterizao da areia tratada atravs de difratometria de raio-X demonstrou que no
houve mudana na fase cristalina, sendo assim, o Processo Fenton empregado retirou as
capas de resina aderida nas partculas de areia no modificando a estrutura cristalina.

63
4. Atravs de Microscopia Eletrnica de Varredura pode-se concluir que a amostra C500
com temperatura de 40C e tempo de reao de 30 minutos, mostrou ser a condio mais
adequada para o processo de regenerao, onde se observou que nesta condio houve uma
alta frao de resina fenlica removida, em comparao com as demais condies
empregadas.

5. O ensaio de Perda ao Fogo mostrou uma reduo do material carbonceo da areia tratada
(amostra C500) em comparao com a areia contaminada com resina fenlica (ARF).

6. O Processo fenlico alcalino catalisado com ster apresentou valores de resistncia
trao para a areia regenerada e mistura de areias (25% areia nova e 75% areia regenerada)
acima do especificado pelo setor produtivo.

7. O Processo de religao gaseificado com CO
2
empregado para a areia regenerada
tambm apresentou valores de resistncia trao especificada para reaproveitamento no
processo industrial.







CAPTULO VII TRABALHOS FUTUROS

7.1 Sugestes

Como prosseguimento do desenvolvimento do presente trabalho, pode-se sugerir:

1. Avaliao tcnica e econmica da implantao de uma unidade para regenerao de areia
de fundio utilizando o Processo Fenton.

2. Estudar a possibilidade de reaproveitamento desta areia (ciclos de campanha).

3. Estudar a otimizao do perxido de hidrognio visando diminuir os custos com este
reagente.

4. Anlise do efluente lquido gerado na etapa de separao da areia.
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