Universidade Catlica de Pernambuco

Centro de Cincias e Tecnologia

Departamento de Qumica
Qumica Orgnica II
edcarrazzoni@hotmail.com
Compostos carbonlicos - Alcolise
Prof. Ed Paschoal Carrazzoni
uma reao que provoca a ciso de uma ligao atravs dos lcoois. Os
mecanismos de reao so idnticos queles estudados anteriormente.
a) reao de lcoois com cidos carboxlicos
A alcolise dos cidos carboxlicos toma o nome particular de reao
de esterificao, isto , reao de um lcool com um cido carboxlico com
formao de ster e gua.
Embora quase todas as reaes envolvendo a carbonila possam ser
catalisadas por cidos ou bases, essa alcolise no funciona em meio
alcalino.
O produto da reao em meio bsico um sal, no havendo, portanto,
a reao de esterificao.
b) reao dos lcoois com steres
Esta reao toma o nome particular de reao de transesterificao.
+
R
O
C R
O
H

-
OH
+
R
O
C R
O
H
OH
H
+
H
H
+
R
O
C R
O
OH
H
H
+

R
O
C R
O
OH
H
H
+
H
2
O
R
C R
O
+
O
H

R
C R
O
O H
+
H
+
R
C R
O
O
+
O
C R
O H

-
OH
O
C R
O
OH

H
-
O
C R
OH
OH
-
HO
-
O
C R
-
O
+ H
2
O
+
O
C R
O H

-
OR
R"
O
C R
O
-
R"
H
+
OR H
+ -
O
C R
OR"
+ R O +
R OH
A catlise bsica, neste caso, possvel, uma vez que no se forma o
on carboxilato, embora possa promover uma hidrlise do ster.
c) alcolise de anidridos
Como o prprio nome indica, uma reao em que ocorre a ciso de
uma ligao de um anidrido, provocada por uma molcula de lcool.
Os lcoois primrios reagem com facilidade, no sendo necessrio o
uso de catalisadores: os lcoois secundrios reagem em condies mais
enrgicas (com aquecimento) e em presena de catalisadores; os lcoois
tercirios no reagem com os anidridos, a no ser em casos especiais, como
veremos mais adiante.
Dentre as reaes de alcolise dos anidridos, uma das mais utilizadas
aquela em que se utiliza o anidrido ftlico. Os compostos resultantes
cristalizam com facilidade e apresentam ponto de fuso bem definidos.
possvel, atravs do produto da reao, determinar o peso molecular de um
lcool e, em seguida, o equivalente de neutralizao.
Uma maior reatividade da carbonila pode ser obtida aumentando o poder
retirador de eltrons do anel aromtico, sendo possvel, inclusive, conseguir-se a
reao com lcoois tercirios.
d) alcolise de halogenetos de cidos
O mecanismo de reao anlogo ao da formao de steres, pelo
processo de Schotten-Baumann.
O mecanismo da reao , praticamente, idntico aos anteriores.
+
O
C
-
O
C
O
R O

H
+ O C
-
O
C
O
O R
H
+
H
O C
-
O
C
O
O R CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
C
O
OR
+ CH
3
C
O
O
-
H
+
CH
3
C
O
OH
O
O
O
+ R
COOH
R O CO
OH
O
O
O
Cl
Cl
Cl
Cl
C
O
Cl
+
R
ROH C
O
Cl R
OR
+ H
H
R C
Cl
O
RO
..
R C
Cl
O
-
O
H
+
R R C Cl
O
O H + R
+
-
e) alcolise de nitrilos
uma reao de ciso de uma ligao de um nitrilo provocada por um
lcool. Essa reao muito utilizada em virtude do produto final ser um
ortoformiato, de largo emprego em sntese orgnica.
Uma reao muito utilizada em Qumica Orgnica a reao dos nitrilos com
etanol e sdio metlico: a primeira etapa da reao a oxidao dos tomos
de sdio, que perdem eltrons para o oxignio e para o hidrognio da hidroxila
do lcool, formando o nion hidreto e o nion etxido.
CH
3
CH
2
O H
Na
CH
3
CH
2
O H :
-
+
-
+ 2 Na
+
A segunda etapa a formao de gs hidrognio atravs da reao do nion
hidreto com uma molcula de etanol.
CH
3
CH
2
OH
H
-
CH
3
CH
2
O:
-
+ H
2
A terceira etapa o ataque nucleoflico dos nions hidreto ao carbono do
nitrilo.
H
H C N
RO

- +
RO
H
+
C N
-
H
+
O C N
H
R
-
H
+
H
O C N
H
R H
H
RO

+ -
O C N
H
R H
H R
O
-
+
H
+
O C N
H
R
R
O
-
H
H
+
O C N
H
R
R
O
H
2

H
+
O C N
H
R
R
O
H
+
3
NH
3
O C
H
R
RO
+
RO
H

O C
H
R
RO
OR
H
+
H
+
O C
H
R
RO
OR
ortof ormiato
R C N
H
-
R C N
H
-
R C N
H
H
-
H
-
-
A ltima etapa a interao do nion nitreno formado com duas molculas do
etanol, formando a amina correspondente.
-
R C N
-
..
H
:
-
H
O
H
CH
2
CH
3
2 R C
H
H
NH
2
+ O CH
2
CH
3
2
f) reao com cetenos
Este tipo de reao ocorre a temperatura ambiente, formando com facilidade,
os steres correspondentes.
H
C O R CH
R O
..
. .
C
O
R CH
H
R O
-
+
C
O
CH
H
R O
+
R
-
C
O
CH
H
R O
+
R
-
H
+
C
O
CH R O R
H
edcarrazzoni@hotmail.com
abr.2006, out.2008