Espectroscopa Fundamentos

Espectroscopa Fundamentos
Interaccin Materia -Energa
Tipos de Energa usados
Espectro electromagnetico
Radiacin electromagntica como
onda
Propiedades como onda
Radiacin electromagntica como
partcula
Naturaleza electromagntica de la luz
Espectro electromagntico

Es el conjunto
de todas las
radiaciones
electro-
magnticas
desde muy
bajas
longitudes de
ondas (rayos
10
12
m) hasta
kilmetros
(ondas de
radio)
Espectro electromagntico.


INTERACCION MATERIA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
INTERACCION MATERIA RADIACION
ELECTROMAGNETICA
INTERACCION MATERIA RADIACION
ELECTROMAGNETICA CON TOMOS
INTERACCION MATERIA RADIACION
ELECTROMAGNETICA CON TOMOS
Desactivacin Atomos Excitados
Interaccin con molculas
Interaccin con molculas
Respuesta de la materia
Respuesta de la materia
ESPECTROFOTOMETRA DE
ABSORCIN EN EL INFRARROJO
La figura 1: Espectro Electromagntico.
Espectroscopia Infrarroja
IR
800-1.000.000 nm
A mayor longitud de onda menor
energa
La figura 2: Regiones del espectro infrarrojo.
Espectroscopia Infrarroja
IR CERCANO IR MEDIO IR LEJANO
800nm
2.500nm 50.000nm 1.000.000nm
ABSORCIN EN EL INFRARROJO


Espectroscopia Infrarroja
Vibraciones de Tensin
1: Simtrico
3: Asimtrico

Vibraciones de Flexin
2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsin
Z: Balanceo





INSTRUMENTACIN


Espectroscopia Infrarroja
FUENTE SELECTOR CELDA DETECTOR REGISTRADOR
Tabla para las frecuencias de tensin de enlace.
Tensin y flexin de los enlaces.
Una molcula no lineal con n tomos tiene 3n - 6 modos de vibracin
fundamental. El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos. Dos modos son de tensin y
uno de flexin.
La tensin puede ser simtrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al mismo
tiempo. En una tensin asimtrica un enlace O-H se alarga, mientras que el otro
enlace O-H se comprime. La flexin, tambin conocida como movimiento en
tijereta, se produce cuando el ngulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo
unas tijeras
Diagrama de un espectrofotmetro infrarrojo.
Un espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son
absorbidas por un compuesto
Espectro infrarrojo del n-octano.
Puesto que los tomos involucrados en la tensin y flexin determinarn la frecuencia
de vibracin, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos
funcionales en una molcula. Un alcano mostrar frecuencias de tensin y flexin
solamente para C-H y C-C.
La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm
-1
, una banda presente en
prcticamente todos los compuestos orgnicos. En este ejemplo, la importancia recae en
lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas indica la presencia en ningn otro grupo
funcional.
Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno
Comparacin del espectro de IR de n-hexano y 1-hexeno. Las
absorciones ms importantes del espectro del 1-hexeno son la tensin
C=C a 1642 cm
-1
y la tensin =C-H a 3080 cm
-1
.
Frecuencias de la tensin C-H
Los alcanos, alquenos y alquinos tambin tienen frecuencias de tensin C-H
caractersticas. Los enlaces carbono-hidrgeno que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp
3
generalmente absorben a frecuencias justo por debajo de (a la
derecha de) 3000 cm
-1
, mientras que los que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp
2
absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm
-1
.
Un porcentaje mayor del carcter s en los orbitales hbridos har que el enlace C-C sea ms
fuerte. Un tomo de carbono con hibridacin sp
3
tiene un carcter s del 25 por ciento, con
hibridacin sp
2
tiene un carcter s de alrededor del 33 por ciento y un tomo de carbono
con hibridacin sp tiene un carcter s del 50 por ciento. El enlace C-H de un tomo de
carbono con hibridacin sp
3
ser ligeramente ms dbil que el enlace C-H de un tomo de
carbono con hibridacin sp
2
o sp.
Espectro de IR del 1-octino y del 4-octino
(a) el espectro de IR del 1-
octino muestra
absorciones caractersticas
a 3313 cm
-1
y 2119 cm
-1
.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
Los alquinos terminales
tienen una tensin C-H
(alquinilo) caracterstica a
alrededor de 3300 cm
-1
y una
tensin de triple enlace C-C a
aproximadamente 2100 -
2200 cm
-1
. Los alquinos
internos no pueden mostrar
la tensin C-H acetilnica.
El momento dipolar pequeo del triple enlace
disustituido limita la tensin y hace que el triple enlace
C-C no sea visible
Espectro de IR de los alcoholes.
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorcin de tensin O-H ancha e intensa
centrada alrededor de 3300 cm
-1
. La forma ancha se debe a la naturaleza diversa de las
interacciones de los enlaces de hidrgeno de las molculas de alcohol.
Existe una banda de tensin C-O centrada prxima a 1050 cm
-1
. Aunque una banda de
tensin alrededor de esta regin se puede deber a las mismas tensiones C-O, la ausencia de
esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm
-1
sugiere encarecidamente la ausencia de un
enlace C-O.
Espectro de IR de las aminas.
El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a una absorcin de
tensin N-H, centrada alrededor de 3300 cm
-1
. Observe el pico agudo de esta banda ancha de absorcin.
Los enlaces de hidrgeno que se forman entre el nitrgeno y el hidrgeno son ms dbiles que
aquellos que se forman con el oxgeno y el hidrgeno.
Las aminas, como los alcoholes, tendrn una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm
-1
, pero no
tan fuerte.
Podran existir picos agudos superpuestos en la zona de absorcin de tensin dependiendo del
nmero de hidrgenos que el nitrgeno tenga; una amina secundaria tendr un pico agudo,
mientras que una amina primaria tendr dos picos agudos.
Las aminas terciarias no mostrarn picos agudos porque no hay un enlace N-H
Cetonas, aldehdos y cidos.
Las vibraciones de tensin C=O de las cetonas, aldehdos y cidos carboxlicos
sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm
-1
. Estas
frecuencias son ms altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el
doble enlace C=O es ms fuerte y ms rgido.
La tensin C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qu ms est unido al
carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre
aldehdos, cetonas y cidos.
IR de los compuestos carbonilo.
(a) 2-heptanona y (b)
butiraldehdo. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo
carbonilo, intensas en
torno a 1710 cm
-1

El espectro de la 2-
heptanona muestra una
absorcin fuerte a 1718
cm
-1
.
El aldehdo tiene la tensin C=O a 1720 cm
-1
, pero tambin
tiene dos bandas de tensin distintas para el enlace C-H del
aldehdo a 2720 y 2820 cm
-1

IR de los cidos carboxlicos.
Los cidos carboxlicos presentan una absorcin O-H ancha entre
2500 y 3500 cm
-1
. Esta absorcin ancha ocupa por completo la
regin de tensin C-H, con ms amplitud.
La tensin del doble enlace C=O ser aguda e intensa a 1711 cm
-1
. Los dos picos tienen que
estar presentes para identificar al compuesto como un cido carboxlico
Frecuencias de vibracin de los compuestos carbonilicos
conjugados.
La deslocalizacin de los electrones pi reduce la densidad electrnica de los dobles enlaces de
los grupos carbonilo, debilitndolos y disminuyendo la frecuencia de tensin de las cetonas,
aldehdos y cidos conjugados desde 1710 cm
-1
a 1685 cm
-1
.
La tensin del doble
enlace C=C puede que
no sea clara en el
espectro IR porque es
mucho ms dbil que la
absorcin C=O.
La presencia del doble enlace C=C se suele deducir por su efecto en la frecuencia del
grupo C=O y por la presencia de absorciones del tipo =C-H por encima de 3000 cm
-1
.
IR de los nitrilos
Las absorciones de tensin del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias
ligeramente ms altas que las de los triples enlaces de los alquinos.
Un triple enlace carbono-nitrgeno tiene una absorcin intensa y aguda centrada
alrededor de 2200 a 2300 cm
-1
.
Los enlaces nitrilo son ms polares que los triples enlaces carbono-carbono, por lo que
los nitrilos producen absorciones ms fuertes que los alquinos.
Resumen de las frecuencias de tensin en el IR.
El espectro IR tiene distintas regiones.
La parte izquierda del espectro muestra las tensiones C-H, O-H y N-H.
Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm
-1
seguidos por
los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm
-1
.
La regin por debajo de 1400 cm
-1
se denomina regin de huella
dactilar.
Espectroscopia Infrarroja
Tablas de
Correlacin
Espectroscopia Infrarroja
Ejemplo 1. C
10
H
22
Espectro sencillo.
Seguramente un HC
saturado (no hay
bandas de doble enlace).
Bandas C-H
Flexin CH
2
A 1467
Flexin del CH
3
La ausencia de bandas
Entre 1300 y 750 cm
-1
Sugiere una estructura
De cadena lineal.
La banda a 782 cm
-1
indica
que hay 4 o ms grupos
CH
2
en la cadena.
El compuesto es n-decano
Espectroscopia Infrarroja
Ejemplo 3. C
8
H
16
La frmula indica un
doble enlace
Estiramiento C=C
1650
En 998 y 915 hay
bandas de deformacin
C-H, con un pico dbil
en 720 cm
-1.
Adems, el pico a 720
indica al menos 4 CH
2
El compuesto es 1 octeno
Tabla de Absorciones IR
Grupo
Funcional

Absorciones
Caractersticas
(cm
-1
)

Comentarios
(m) mediana; (v) variable; fuerte (s)
Alkyl C-H
Stretch

2850 - 2960 (m)


Alkane C-H bonds are fairly ubiquitous and therefore
usually less useful in determining structure.


Alkenyl C-H
Stretch
Alkenyl C=C
Stretch

3100 - 3010 (m)
1680 - 1620 (v)

Absorption peaks above 3000 cm
-1
are frequently
diagnostic of unsaturation

Alkynyl C-H
Stretch
Alkynyl C=C
Stretch

~3300 (s)
2260 - 2100 (v)



Aromatic C-H
Stretch
Aromatic C-H
Bending
Aromatic C=C
Bending


~3030 (v)
860-680 (s)

1660- 2000
(w)
1450-1600
(m)




Alcohol/Phenol
O-H Stretch

C-O



3650 - 3200
(broad, s)

1050-1150 (s)

Carboxylic Acid
O-H Stretch

3000 - 2500
(broad, v)



Amine N-H
Stretch

3500 - 3300
(m)

Primary amines produce two N-H stretch absorptions,
secondary amides only one, and tetriary none.

Nitrile C=N
Stretch


2260 - 2220
(m)




Aldehyde
C=O Stretch

Ketone C=O
Stretch

Ester C=O
Stretch

Carboxylic
Acid C=O
Stretch

Amide C=O
Stretch

1740 -
1690 (s)

1750 -
1680 (s)

1750 -
1735 (s)


1780 -
1710 (s)

1690 -
1630 (s)

The carbonyl stretching absorption is one of the strongest IR
absorptions, and is very useful in structure determination as one can
determine both the number of carbonyl groups (assuming peaks do not
overlap) but also an estimation of which types.

Amide N-H
Stretch

3700 -
3500
(m)

As with amines, an amide produces zero to two N-H absorptions
depending on its type.

Bandas para Alcanos
Bandas para Alquenos
Bandas para Alquinos
Bandas para Alcoholes
Bandas para Aromticos
Bandas para compuestos con grupo
carbonilo
Aldehidos
Cetonas
cidos Carboxlicos
steres
Aminas
Espectroscopia Infrarroja
Se le sugiere realizar los ejercicios propuestos del libro
Principios de Anlisis Instrumental (Skoog, Hooler) del captulo de
infrarrojo, donde se le pide identificar el compuesto a partir de
espectrograma.
Recuerde revisar la estructura de los distintos grupos
funcionales existentes, as como tambin los espectros
caractersticos de cada uno de ellos. Esta revisin la puede realizar
en el libro de Qumica Orgnica de Morrison y Boyd.
Investigue para el examen las aplicaciones industriales de la
Espectroscopia UV-Vis e IR.