Professional Documents
Culture Documents
gauche
-
anti
gauche
+
chane
chane
H
H
H
R
gauche
+
a) b)
E
t
E
g
E
Chane
C
C C
C
Chane
b
i+1
b
i
b
i-1
i
LA PELOTE STATISTIQUE
Ensemble des arrangements spatiaux lorsque lon laisse jouer
les rotations autour des segments de chane
Taille de la pelote
- avec (vecteur bout bout)
- avec
1/ 2
2
r
1
N
i
i
r b
=
=
r
r
1/ 2
2
s
2
2
1 1
1
N
i
s s
N
=
=
LA PELOTE STATISTIQUE
Chane articulations libres
Chane relle
2 2
0
r Nb =
2 2
0
N
r C Nb =
2 2 2
0 0
1 1
6 6
N
s r C Nb = =
LE ZIGZAG PLANAIRE ET
L HELICE
zigzag: PE
Hlice 3/1: PP
3. L ETAT AMORPHE
MACROMOLECULES MONODIMENSIONNELLES
Etat dense : les macromolcules sont imbriques
Haute temprature (quilibre thermodynamique) :
Conformation en pelote statistique avec les dimensions de la
chane isole (Etonnant!!)
Si l on refroidit, on va figer l tat structural de haute
temprature
TRANSITION VITREUSE (Tg)
LE POLYMERE AMORPHE EN MOUVEMENT
T << Tg : tat vitreux lasticit enthalpique
T > Tg : changements de conformation hirarchiquement
corrls mobilit molculaire + enchevtrements
gnes topologiques
tat caoutchoutique : les enchevtrements forment
un rseau temporaire lasticit entropique
zone dcoulement : les enchevtrements sont moins
persistants fluide viscolastique mise
en forme
POLYMERES RETICULES (RESEAU PERMANENT)
Deux tats:
- tat vitreux
- tat caoutchoutique
MODULE D ELASTICITE
D UN POLYMERE AMORPHE
Macromolcule 1D Polymre rticul en fonction
de la masse entre nuds
4. L ETAT CRISTALLIN
Mise en vidence: la diffraction des rayons X
DIFFRACTOMETRIE A
COMPTEUR
DIFFRACTOGRAMME DUN PE
Concept de polymre semi-cristallin
POLYMERES AMORPHES : PS, thermodurcissables
POLYMERES CRISTALLISABLES :
- cellulose, protines fibreuses
- PE, PP, PA66, PET,...
CONDITIONS DE CRISTALLISATION
- rgularit de la structure molculaire
(configuration) et conformationnelle (zig-zag, hlice)
- dfauts dfavorables : enchanements, ramifications,
copolymrisation
+ condition cintique (ex: PET)
STRUCTURE CRISTALLINE DU PE
Aspect cristallographique: maille orthorhombique (a=0,74nm;
b=0,493nm; c=0,2534nm) et motif (1 l origine
et 1 au centre)
Aspect physico-chimique : assemblage de chanes
conformation rgulire (zig-zag)
2 2
CH -CH
2 2
CH -CH
ANISOTROPIE DES CRISTAUX
Proprits mcaniques: modules dlasticit
dans la direction des chanes: 240 GPa
perpendiculairement aux chanes: 3 GPa
Proprits optiques: indices de rfraction
n
a
= 1,514; n
b
= 1,519; n
c
= 1,575
TAUX DE CRISTALLINITE
Les polymres ne sont jamais totalement cristallins
Taux de cristallinit
en masse en volume
masse et volume de cristal
masse et volume de l chantillon
TD 12
c
c
M
x
M
=
c
c
V
v
V
=
,
c c
M V
, M V
TAUX DE CRISTALLINITE (RX)
c a
c a
c c
I
p
q
q I
x q I
px I
=
=
=
) 1 (
c
a
c
I
I
q
p
x
+
=
1
1
5. MORPHOLOGIES CRISTALLINES
- Les cristaux
- Les arrangements de cristaux et de phase
amorphe : le sphrolite
LES CRISTAUX
- polymres naturels: microfibrilles (diamtre de
quelques nm quelques dizaines de nm)
- polymres synthtiques : lamelles (paisseur de
l ordre de 10 nm)
LA LAMELLE CRISTALLINE
A partir de solutions trs dilues: le monocristal
LA LAMELLE CRISTALLINE
LE MONOCRISTAL DE PE
Forme du cristal et orientation de la maille
Repliement des chanes
LA LAMELLE CRISTALLINE
A PARTIR DE L ETAT FONDU
MODELE A DEUX PHASES
L
L
l
a
l
c
l
a
l
c
LE SPHEROLITE
REPRESENTATION CROIX DE
SCHEMATIQUE MALTE
SPHEROLITE DE PE
SPHEROLITE DE PP
6. CONCLUSIONS
- rgularit de la chane
- cristallinit partielle
- cristaux lamellaires
- sphrolite
LES ORDRES DE GRANDEUR
-
arrangements de cristaux
(sphrolites)
1 m 1 mm
rayon des pelotes statistiques paisseur de la lamelle
cristalline
10 nm
-
maille cristalline 0,1 - 1 2 nm
1 liaison dans la chane
macromolculaire
1 liaison dans la chane
macromolculaire
0,1 nm
Etat amorphe Etat cristallin Ordre de
grandeur
Module dYoung vs. taux de cristallinit
Limite lastique vs. paisseur des lamelles