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Hidrlisis del Anhdrido Actico

Romina Cardoso;
Fernando Quiroga
Brbara Becker

Procesos Qumicos I
2014
Fecha de entrega: 03/10/2014

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker

Resumen
En este trabajo se determina un sistema, para realizar el diseo del o los reactores ms apropiados
para la hidrlisis no cataltica del anhdrido actico. Se elaboraron y analizaron clculos analticos
y aproximaciones grficas, como tambin se emplearon paquetes de diseo a la hora de elegir un
reactor. A pesar de los resultados obtenidos, tambin se tiene que tener en cuenta, para poder
analizar cualitativamente, los costos econmicos.

Nomenclatura y unidades
Se utilizaron las unidades del sistema internacional, y las nomenclaturas correspondientes se
referenciaron en cada pgina.

Introduccin
Objetivo
El objetivo es realizar el diseo del o los reactores ms apropiados para la hidrlisis no cataltica
del anhdrido actico analticamente y luego compararlo con los resultados obtenidos de la
simulacin de Aspen-Hysys.

Fundamentacin
En el siguiente trabajo se considera la produccin de 450.00 toneladas por ao de cido actico tomando
como referencia la produccin de la planta CELANESE ubicada en Estados Unidos, siendo una de las
compaas lderes mundiales en el sector.
El cido actico al ser un producto qumico de base tiene gran utilidad, la mayora de ellas industrial. Las
aplicaciones son:

Fabricacin de sus respectivos esteres principalmente los acetatos disolventes como el de


vinilo y la celulosa.

Elemento clave en la sntesis de PTA (cido Tereftlico).

En la Industria textil es utilizado en tinturas y estampados.

Para la fabricacin de fertilizantes.

Fabricacin de vinagre sinttico.

En la industria alimentaria se utiliza en la confitura de vegetales.


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Coagulacin de ltex sinttico.

Fabricacin de pigmentos y colorantes.

Fabricacin de numerosos productos farmacuticos.

La hidrlisis del anhdrido actico es una reaccin exotrmica, irreversible, homognea y en fase liquida
que puede representarse mediante la siguiente ecuacin:

Donde los reactivos involucrados se consideran de una pureza alta.


En cuanto al modelo cintico la velocidad de la reaccin se puede escribir como sigue:

d A
kAB
dt

Una buena aproximacin es considerar que la concentracin de B se mantiene constante a lo largo de la


reaccin, de manera que, aunque la expresin de la velocidad real sea

rA

d A
kAB
dt

Se puede simplificar a:

rA

d A
k A (1) donde k kB siendo B B0
dt

(*) (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity, 2007)
Para ello se requiere que B ingrese en gran exceso, se establece para este caso, una relacin molar entre el
anhdrido actico y el agua de A/B = 1/131, una concentracin inicial (CA0) de 0.4075M y una conversin
global (XA) de 0.98. (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity,
2007)
Se observa que (1) tiene la forma de una ecuacin de primer orden, dado que el mismo se ha forzado
realizando las consideraciones anteriores, se la denomina de pseudo-primer orden.
El coeficiente cintico (k) como funcin de la temperatura, est dada por la ecuacin de Arrhenius:
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(2)
Donde: Ea, es la energa de activacin
A, es el factor pre-exponencial.
R, es la constante de los gases ideales
T, es la temperatura

T [C]
20
25
35

k [h-1]
5,544
9,48
16,512
Tabla 1

Para esta reaccin se cuenta con la Tabla 1 de datos experimentales, obtenidos en un reactor discontinuo la
cual se extrajo de (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity,
2007), a partir de la cual se calcularan los parmetros involucrados en la expresin (2).
Se realizar un estudio comparativo entre los tamaos de varios sistemas de reactores ideales simples,
mltiples y con recirculacin.
Dada la forma de la expresin de la velocidad de reaccin cualitativamente es de esperar que el reactor de
mezcla completa posea un volumen mayor que el de flujo en pistn.

Clculos y Resultados
Para determinar las corrientes de alimentacin al reactor se realiza un balance de masa.

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Figura 1

Datos:

Relacin molar de las corrientes de alimentacin A/B=1/131


La conversin es de XA = 0,98
Peso molecular del Anhdrido= 102 g/mol
Peso molecular del Agua= 18 g/mol
Peso Molecular del cido Actico= 60 g/mol

Relacin msica de alimentacin:

Calculo de la cantidad de cido actico que se quiere obtener por hora:

45000

ton 1ao 1da


tonC
5,14
ao 365das 24h
h

Se calcula la cantidad de A necesaria para producir la cantidad de C requerida.

5,4

tonC 1tonmolC 1tonmolA 102tonA


tonA
4,37
h 60tonC 2tonmolC 1tonmolA
h

Como el reactor convierte el 98% del anhdrido que ingresa en C para producir la cantidad deseada es
necesario ingresar un valor mayor al calculado

4,37

tonA 100
tonA
4,46
h 98
h

Para obtener la corriente de entrada de B utilizamos las relaciones en masa:


5

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B

4,46 tonA tonB


tonB
103 ,72
0,043 tonA
h

La corriente P:
Componente A:

(4,46 4,46 * 0,98)

tonA
tonA
0,9
h
h

Componente B:

103,72
Componente C: 5,14

tonB
tonB
tonB
0,771
102,95
h
h
h

tonC
h

Calculo de los parmetros cinticos de k:

T [C]
20
25
35

k [h-1]
5,544
9,48
16,512

T [K]
293,15
298,15
308,15

1/T [1/K]
LN(k)
0,00341122 1,71271626
0,00335402 2,24918432
0,00324517 2,80408739

Tabla 2

Linealizando la expresin Arrhenius se obtiene:

ln( k ) ln( A)

Ea
RT

Graficando los datos de la tabla 2 y ajustando:

3,1
y = -6378,4x + 23,539
R2 = 0,9721

2,9
2,7

ln (K)

2,5
2,3
2,1
1,9
1,7

6
1,5
0,0032

0,00325

0,0033

0,00335
1/T

Figura 2

0,0034

0,00345

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Obteniendo:
R[J/(mol K)]
8,314

(-)Ea/R
-6372

LN(A)
23,528

A (h-1)
Ea(J/mol)
1,6523E+10 52976,808

Tabla 3

Reactores isotrmicos
Dadas las condiciones iniciales:
T [K]
363,15
Fao
43725,49
[gmol/h]
Fbo[gmol/h] 5762222,222
Cao [gmol/l]
0,4075
Xaf
0,98
Caf [gmol/h]
0,00815
v0 [l/h]
107301,816
K [h-1]
396,046
Tabla 4

El valor de temperatura establecido se debe a que el sistema opera en fase liquida y al ser uno de sus
reactivos el agua, dicha temperatura no puede alcanzar los 100C porque se produce el cambio de estado
de lquido a vapor. Se supuso entonces un valor de 90C (363,15K).
Calculo del flujo molar A:

FA0 4,46

tonA 1000 kgA 1000 gA 1molA


molesA
43725 ,49
h 1tonA 1kgA 102 gA
h

Calculo del flujo molar de B:


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FB 0 103 ,72

tonB 1000 kgB 1000 gB 1molB


molesB
5762222 ,22
h
1tonB 1kgB 18 gB
h

Concentracin de salida:

C Af

C A0 (1 X A )
0,00815 M
(1 X A )

Por ser una reaccin en fase liquida, la densidad de los componentes permanece constante y por la tanto su
factor de expansin volumtrico () es cero.
El clculo de k se obtiene remplazando en la ecuacin de Arrhenius la temperatura elegida de operacin de
90C y sustituyendo por los valores de A y Ea de la tabla 3, obteniendo:
= 396,046 1/h

Reactor de Flujo en Pistn (FP)


La composicin del fluido, en un reactor de este tipo, vara con la posicin en la direccin del flujo,
por lo que el balance de materia para un componente ha de referirse a un elemento diferencial de volumen;
en este caso, la ecuacin de diseo es:
X Af

FA0

dX A
(rA )
X Ai

Se despeja el volumen del reactor:

Reemplazado, se obtiene:

Grficamente:

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Figura 3

Simulacin en HYSYS para el FP

Figura 4

Se obtiene que la conversin obtenida para el volumen de reactor calculado es muy baja:

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Figura 5

En la Figura-6 se muestra la velocidad de variacin de la composicin del producto a lo largo del tubo en
funcin de la longitud del reactor:

Figura 6

Reactor Tanque Agitado Continuo (RTAC)


La ecuacin de diseo para un RTAC es:

X A
V

F A 0 ( rA )

(1)

Donde:
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V = volumen del reactor
FA0 = caudal molar del componente A en la alimentacin.
XA = conversin del componente A
(-rA) = velocidad de desaparicin del componente A

Se despeja el volumen del reactor:

V FA 0

X A
kCA0 (1 X )

Reemplazando se obtiene:

Simulacin en HYSYS RTAC


Sistema:

Figura 7

Se obtiene que la conversin obtenida para el volumen de reactor calculado es:

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Figura 8

Se Grafica la conversin en funcin del volumen del reactor

Figura 9

Observndose que para la conversin requerida se necesita, segn HYSYS un volumen igual a 0,55 m3.

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Tabla 5

Combinacin de RTAC en serie para N Reactores


Ecuacin de diseo para N reactores en serie de igual tamao:
Dado que la reaccin es considerada de primer orden, se obtiene del balance de materia aplicado al
componente A:

[(

En la tabla adjunta se puede observar que para N=1 el volumen coincide con el de RTAC y a medida que N
es mayor, el volumen se aproxima a un flujo en pistn. Necesitando muchos aproximadamente 100.000
RTAC en serie, para obtener un volumen semejante al flujo en pistn.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
100000

V (l)
13275,69
3289,70
2181,57
1798,07
1607,61
1494,54
1419,89
1366,99
1327,59
1297,11
1059,91
Tabla 6

Combinacin de dos RTAC en serie


Se pueden establecer las siguientes ecuaciones de diseo:

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X X A0
V1
A1
FA 0
(rA )

(A)

V2
X X A1
A2
(B)
FA1
(rA )

Donde:
V1 = volumen del reactor 1
V2 = volumen del reactor 2
XA0 = conversin del componente A inicialmente
XA1 = conversin del componente A a la salida del primer reactor
XA2 = conversin del componente A a la salida del segundo reactor
Aqu, los volmenes de los reactores, pueden ser iguales o distintos.

Combinacin de dos RTAC en serie de volmenes distintos


Cuando los volmenes son distintos, se procede a la resolucin mediante un mtodo grfico, el rectngulo
de rea mxima, para determinar la composicin intermedia, XA1, ptima.
Se halla que ese valor, es XA1=0,78

Figura 10

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Para esta composicin intermedia, se reemplaza en las ecuaciones (A) y (B) y se obtienen los volmenes V1
y V2 son:

Simulacin en HYSYS para el RTAC-RTAC en serie volmenes distintos

Figura 11

El valor de conversin para los volmenes de reactores calculados son: XA1=0,7658 y para el segundo es de
XA2=5,247*10^(4).

Fsalida F1 (1 X 2 ) FA0 (1 X 1 ) * (1 X 2 ) 43725,49 * (1 0,7658) * (1 5,247 *10 4 ) 10235,13656molesA / h


FA0 FAo X global 10235,13656 X global 0.7659

Combinacin de dos RTAC en serie para volmenes iguales


En el caso de que los reactores sean iguales, se encuentra que la conversin intermedia debe ser XA1=0,8585.
Para obtener este valor se consider, que el volumen del reactor es conocido e igual a V1=V2=VT/2=3289,7
l/2=1644,85. Y de la ecuacin (A) o (B) se despeja la conversin.
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Comprobacin:

Simulacin en HYSYS para el RTAC-RTAC en serie volmenes iguales

Figura 12

La conversin obtenida, para los volmenes de reactor hallados anteriormente son 99,32 y 100 en el
segundo. Como el rendimiento del primer reactor es muy alto, no seria necesario colocar un segundo
reactor, ya que la cantidad a convertir es muy baja.
Combinacin RTAC-FP
Para una composicin intermedia XA1=0,75 se calcula V1 para el RTAC:

V1

43725 ,49 .( 0,78 0)


959 ,58l
396 ,46 .0,4075 (1 078

El V2 del FP es:

16

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VT V1 V2 959 ,58 649 ,67 1609 ,25l
Grficamente:

Figura 13

Simulacin en HYSYS para el RTAC-FP en serie

Figura 14

Reactores en serie PF-RTAC:


Volumen del PF:

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Volumen del RTAC:

Figura 15

Reactor de flujo en pistn con recirculacin:


A partir de la ecuacin de diseo:
C

Af
VC A0
dC A
( R 1)
(3)
FA 0
C Ao RC Af rA

R 1

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Donde R es la relacin de recirculacin definida como:
R=(caudal de fluido que retorna a la entrada del reactor)/(caudal que sale del sistema)
Se calcularon los volmenes correspondientes a los distintos valores de R, resolviendo la integral planteada
y despejando V de (3)

R
0
1
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
100000
3

V (L)
1.059,89
1.754,93
5.055,85
6.850,10
7.962,49
8.733,71
9.303,97
9.744,35
10.095,39
10.382,10
10.620,89
10.822,93
13.272,43
2.915,72
Tabla 7

Graficando -1/rA vs XA obtenemos

0,07
y = 1,2253x 5 - 2,1844x 4 + 1,391x 3 - 0,347x 2 + 0,036x + 0,0061
R 2 = 0,9991

S erie1

0,06

P olinmic a (S erie1)
0,05

1/(-ra)

0,04

0,03

0,02

0,01

19
0
0

0,1

0,2

0,3
X

0,4

0,5

Figura 16

0,6

0,7

0,8

0,9

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Se puede obtener un valor de recirculacin definiendo un valor X1 para el cual las reas comprendidas
entre la recta del promedio de la inversa de las velocidades, la curva de ajuste y la conversin final, son
iguales.
Para un valor de conversin de X1=0,78:

Figura 17

Para el valor de conversin X1 definido anteriormente, se busca por tanteo, la recta del promedio de
velocidades

Se observa grficamente que el ltimo valor es el que determina que las reas sombreadas son iguales
20

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Figura 18

Remplazando el valor de -1/rA=0.055 en la funcin de ajuste obtenemos el valor de X que le corresponde


para determinar los extremos de las integrales.

0,055 1,2253X 5 2,1844X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061


X 0,8835450647
Se calculan las reas c y a:
0,8835

A 0,8835 * 0,055 0,78 * 0,055

(1,2253X

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 78

A 0.002447

Como los valores no son iguales, se modifican los valores de X1 para lograr compensar las reas:
Para X1=0,74
0,8835

A 0,8835 * 0,055 0,74 * 0,055

(1,2253X

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 74

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A=0.002759

Para X1=0,77

0,8835

(1,2253X

A 0,8835 * 0,055 0,77 * 0,055

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 77

Para X1=0,756
0,8835

A 0,8835 * 0,055 0,756 * 0,055

(1,2253X

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 756

A=0.002265

Para X1=0,76
0,8835

(1,2253X

A 0,8835 * 0,055 0,76 * 0,055

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 76

A 0,002146

Para X1=0,757
0,8835

A 0,8835 * 0,055 0,757 * 0,055

(1,2253X

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 757

A 0,002235

Para X1=0,758
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0,8835

A 0,8835 * 0,055 0,758 * 0,055

(1,2253X

2,1844 X 4 1,391X 3 0,347 X 2 0,036 X 0,0061)dx

0, 758

A 0,002205

El error cometido en cada iteracin:

Por lo que el primer valor propuesto es el ms adecuado:


X1=0,78
El valor de recirculacin es:

R=3.9
Para el valor de recirculacin calculado el volumen obtenido es de:
V= 2.915,72 litros

Reactores Adiabticos
Para poder obtener el volumen correspondiente a un reactor adiabtico, primero se construyeron las
grficas de velocidad de reaccin-conversin-temperatura a partir de los datos cinticos:
Se obtiene una expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la temperatura y la conversin, de la
cual se despeja la conversin:
(

23

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Se resuelve la ecuacin para x

Fijando los valores de r y dando distintos valores a la temperatura se puede calcular la conversin
obteniendo:
Grficamente:

Tabla 8

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1
0,95

r=0,001
r=0,002

0,9
0,85

r=0,003

Conversin

0,8
0,75

r=0,004

0,7
0,65

r=0,005

0,6
0,55

r=0,02

r=0,01

r=0,03

0,5
0,45
0,4

r=0,04
r=0,05

0,35
0,3

r=0,1
r=0,2

0,25
0,2

r=0,3

0,15
0,1

r=0,5
r=1

0,05
0

r=2

100

200

300

400

500

r=0,0007
r=0,0005

Temperatura (K)
Figura 19

Luego se realizo un balance de energa con el fin de encontrar la curva de operacin:

FA0 C PAo (T Ao Tref ) FB 0 C PBo (TBo Tref ) 2 FCs C PC (Tcs Tref ) H

TCs

dT FAs C PAs (T As Tref )

Tref

FBs C PBs (TBs Tref )


Donde:

FAs FA0 (1 X A )
FBs FB 0 FA0 X A
FCs FA0 X A
Se establecen los Cp [J/Kmol K] de cada compuesto en funcin de la temperatura

Se evalan, los Cp a la temperatura de entrada, se calcula la expresin


, se reemplazan las expresiones
en el balance de energa tomando como temperatura de referencia 25C, a la cual se conoce el valor del

H r obteniendo:
25

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2 * 43725,49 * X * (139640 320,8 * T 0,8985 * T 2 ) * (T 298,15)


56000 * 43725,49 * X
1000
(1,874019999*10 6 * T 5 0,003529 * T 4 2,108 * T 3 468,75 * T 2 3,369 *10 4 * T 7,742931138*10 5 ) * 43725,49
1000
43725,49 * (1 x) * (36600 511* T ) * (T 298,15) (5733333,333 43725,49 * X ) * (276370 2090,1 * T 8,121* T 2
1000
6
4
9,3701*10 * T ) * (T 298,15)
Al despejar la conversin en funcin de la temperatura:

500 * (10744381332708660 * T 5 19389783960072686979* T 4 14138039257844687640000 * T 3 5168575906621


X
4372549 * (11244119999 * T 5 2043869531000 * T 4 12640685400000000 * T 3 32917506000000000
1030452582048492079000000000 * T 93851144393827772300000000000)
6895625000000000000* T 45181033386200000000000)
Se grafica a continuacin la expresin anterior:

Figura 20

Se realiza la grfica de la expresin obtenida superpuesta a la de velocidad-conversin-temperatura:

26

Conversin

Procesos Qumicos
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1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0

r=0,001
r=0,002
r=0,003
r=0,004
r=0,005
r=0,01
r=0,02
r=0,03
r=0,04
r=0,05
r=0,1
r=0,2
r=0,3
r=0,5
r=1
r=2

100

200

300

400

500

r=0,0007
r=0,0005

Temperatura (K)

curva adiabtica

Figura 21

Conversin

Acotando el rango de trabajo de temperaturas entre 16.7C-90C debido a que 16.7C es la temperatura de
fusin del cido actico y 100C es la temperatura de ebullicin del agua por lo que se tom una
temperatura de 90C para evitar el cambio de estado ya que la reaccin se debe llevar a cabo en fase
liquida. El grafico que se obtiene es el siguiente:

r=0,001

1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0

289

r=0,002
r=0,003
r=0,004
r=0,005
r=0,01
r=0,02
r=0,03
r=0,04
r=0,05
r=0,1
r=0,2
r=0,3
r=0,5
r=1
r=2
r=0,0007

294

299

r=0,0005
camino adiabtico

Temperatura (k)
Figura 22

27

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker

Se obtuvieron los puntos de interseccin de la curva adiabtica con cada curva de velocidad y el valor de
conversin correspondiente a cada punto:
X
0,1
0,49
0,77
0,89
0,91
0,94
0,96
0,98
0,99
0,999

r
0,03
0,02
0,01
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,0007
0,0005

1/r
33,3333333
50
100
200
250
333,333333
500
1000
1428,57143
2000

Tabla 9

2500
y = 11,414e 4,0219x

2000

Curva de
ajuste

-1/ra

R2 = 0,7158
1500
1000
500
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

Conversin

Figura 23

Se calcula el valor del volumen para cada reactor:


28

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker
Flujo en pistn:
La ecuacin de ajuste nueva es:

Para el RTAC:

Si se consideran las siguientes simplificaciones:

C PA ctte C PC ctte
C PB ctte H r0 ctte
Y considerando como temperatura de referencia la temperatura de salida, entonces el balance de
energia se reduce a:

FA0 C PAo (T Ao Tref ) FB 0 C PBo (TBo Tref ) H r FAo X A


Superponiendo las grficas del camino lineal adiabtico con la grfica de conversin-temperaturavelocidad de reaccin obtenemos:

29

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker

Figura 24

Se extrajeron los puntos de interseccin entre la lnea adiabtica y cada una de las velocidades:
X(simplificado)
0,09
0,49
0,77
0,89
0,91
0,94
0,96
0,97
0,98
0,99

r
0,03
0,02
0,01
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,0007
0,0005

1/r
33,3333333
50
100
200
250
333,333333
500
1000
1428,57143
2000

Tabla 10

2500

-1/ra

2000
1500
adiabtica simplificada
1000
500

y = 12,068e
2

3,9718x

30

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker

Calculo del volumen para PF:

y 12,068 * e

3, 9718* X

973091 / 250000

0 , 98

12,068 * e

3, 9718* X

dx

8620 * (e

2837

1)

145,9251713

V 145,9251713* 43725,49 3,380649618* 10 6 L

Volumen para RTAC:

y 12 ,068 * e

3, 9718*0 , 98

591,6535957

V 591,6535957 * 43725 ,49 2,535293651 * 10 7 L

Conclusiones
Cuando se realiza la comparacin entre los datos obtenidos manualmente y HYSYS, se observa que hay una discrepancia entre stos. La
diferencia puede radicar en la seleccin del paquete de fluidos, en las aproximaciones realizadas manualmente y tambin en el clculo de las
propiedades de la mezcla y a errores de apreciacin humana.
De acuerdo nuestros sistema, podemos afirmar que el flujo en pistn es el que nos dar el menor volumen, ubicndose en el otro
extremo el RTAC adiabtico.

Bibliografa
31

Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker
P.W, Atkins. Quimica Fsica. Editorial: Omega S.A sexta edicin. 1998, Barcelona. P 1018
Octave Levenspiel. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Editorial: Revert, S.A. Segunda edicin 1998. Mxico. p 638.
Pginas web:
http://www.smauro.it/chimica_fisica/Dati%20Termodinamici/calore%20specifico%202.pdf [en linea].[fecha de consulta 23/9/2014]
http://www.celanese.com/intermediate-chemistry/products/Acetic-Acid/application-list.aspx [en linea].[20/9/2014]
Kovackralj, Anita. Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity.
Faculty of Chemistry and Chemical Engineering, University of Maribor, Maribor, Slovenia. Abril 2007.P 6.
S.P, ASPREY,B.W.WOJCIECHOWSK,N.M.RICE y A.DORCASAplicattions of temperature scanning in kinetic investigation: the hydrolysis of
acetic anhydride. Universidad de Queen. Canada Marzo de 1996. P 12.
E.C.Carlson. Guidelines for chosing a a property method

32

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