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Romina Cardoso;
Fernando Quiroga
Brbara Becker
Procesos Qumicos I
2014
Fecha de entrega: 03/10/2014
Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker
Resumen
En este trabajo se determina un sistema, para realizar el diseo del o los reactores ms apropiados
para la hidrlisis no cataltica del anhdrido actico. Se elaboraron y analizaron clculos analticos
y aproximaciones grficas, como tambin se emplearon paquetes de diseo a la hora de elegir un
reactor. A pesar de los resultados obtenidos, tambin se tiene que tener en cuenta, para poder
analizar cualitativamente, los costos econmicos.
Nomenclatura y unidades
Se utilizaron las unidades del sistema internacional, y las nomenclaturas correspondientes se
referenciaron en cada pgina.
Introduccin
Objetivo
El objetivo es realizar el diseo del o los reactores ms apropiados para la hidrlisis no cataltica
del anhdrido actico analticamente y luego compararlo con los resultados obtenidos de la
simulacin de Aspen-Hysys.
Fundamentacin
En el siguiente trabajo se considera la produccin de 450.00 toneladas por ao de cido actico tomando
como referencia la produccin de la planta CELANESE ubicada en Estados Unidos, siendo una de las
compaas lderes mundiales en el sector.
El cido actico al ser un producto qumico de base tiene gran utilidad, la mayora de ellas industrial. Las
aplicaciones son:
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La hidrlisis del anhdrido actico es una reaccin exotrmica, irreversible, homognea y en fase liquida
que puede representarse mediante la siguiente ecuacin:
d A
kAB
dt
rA
d A
kAB
dt
Se puede simplificar a:
rA
d A
k A (1) donde k kB siendo B B0
dt
(*) (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity, 2007)
Para ello se requiere que B ingrese en gran exceso, se establece para este caso, una relacin molar entre el
anhdrido actico y el agua de A/B = 1/131, una concentracin inicial (CA0) de 0.4075M y una conversin
global (XA) de 0.98. (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity,
2007)
Se observa que (1) tiene la forma de una ecuacin de primer orden, dado que el mismo se ha forzado
realizando las consideraciones anteriores, se la denomina de pseudo-primer orden.
El coeficiente cintico (k) como funcin de la temperatura, est dada por la ecuacin de Arrhenius:
3
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(2)
Donde: Ea, es la energa de activacin
A, es el factor pre-exponencial.
R, es la constante de los gases ideales
T, es la temperatura
T [C]
20
25
35
k [h-1]
5,544
9,48
16,512
Tabla 1
Para esta reaccin se cuenta con la Tabla 1 de datos experimentales, obtenidos en un reactor discontinuo la
cual se extrajo de (Kralj, Checking the kinetics of acetic acid production by measuring the conductivity,
2007), a partir de la cual se calcularan los parmetros involucrados en la expresin (2).
Se realizar un estudio comparativo entre los tamaos de varios sistemas de reactores ideales simples,
mltiples y con recirculacin.
Dada la forma de la expresin de la velocidad de reaccin cualitativamente es de esperar que el reactor de
mezcla completa posea un volumen mayor que el de flujo en pistn.
Clculos y Resultados
Para determinar las corrientes de alimentacin al reactor se realiza un balance de masa.
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Figura 1
Datos:
45000
5,4
Como el reactor convierte el 98% del anhdrido que ingresa en C para producir la cantidad deseada es
necesario ingresar un valor mayor al calculado
4,37
tonA 100
tonA
4,46
h 98
h
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B
La corriente P:
Componente A:
tonA
tonA
0,9
h
h
Componente B:
103,72
Componente C: 5,14
tonB
tonB
tonB
0,771
102,95
h
h
h
tonC
h
T [C]
20
25
35
k [h-1]
5,544
9,48
16,512
T [K]
293,15
298,15
308,15
1/T [1/K]
LN(k)
0,00341122 1,71271626
0,00335402 2,24918432
0,00324517 2,80408739
Tabla 2
ln( k ) ln( A)
Ea
RT
3,1
y = -6378,4x + 23,539
R2 = 0,9721
2,9
2,7
ln (K)
2,5
2,3
2,1
1,9
1,7
6
1,5
0,0032
0,00325
0,0033
0,00335
1/T
Figura 2
0,0034
0,00345
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Obteniendo:
R[J/(mol K)]
8,314
(-)Ea/R
-6372
LN(A)
23,528
A (h-1)
Ea(J/mol)
1,6523E+10 52976,808
Tabla 3
Reactores isotrmicos
Dadas las condiciones iniciales:
T [K]
363,15
Fao
43725,49
[gmol/h]
Fbo[gmol/h] 5762222,222
Cao [gmol/l]
0,4075
Xaf
0,98
Caf [gmol/h]
0,00815
v0 [l/h]
107301,816
K [h-1]
396,046
Tabla 4
El valor de temperatura establecido se debe a que el sistema opera en fase liquida y al ser uno de sus
reactivos el agua, dicha temperatura no puede alcanzar los 100C porque se produce el cambio de estado
de lquido a vapor. Se supuso entonces un valor de 90C (363,15K).
Calculo del flujo molar A:
FA0 4,46
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FB 0 103 ,72
Concentracin de salida:
C Af
C A0 (1 X A )
0,00815 M
(1 X A )
Por ser una reaccin en fase liquida, la densidad de los componentes permanece constante y por la tanto su
factor de expansin volumtrico () es cero.
El clculo de k se obtiene remplazando en la ecuacin de Arrhenius la temperatura elegida de operacin de
90C y sustituyendo por los valores de A y Ea de la tabla 3, obteniendo:
= 396,046 1/h
FA0
dX A
(rA )
X Ai
Reemplazado, se obtiene:
Grficamente:
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Figura 3
Figura 4
Se obtiene que la conversin obtenida para el volumen de reactor calculado es muy baja:
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Figura 5
En la Figura-6 se muestra la velocidad de variacin de la composicin del producto a lo largo del tubo en
funcin de la longitud del reactor:
Figura 6
X A
V
F A 0 ( rA )
(1)
Donde:
10
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V = volumen del reactor
FA0 = caudal molar del componente A en la alimentacin.
XA = conversin del componente A
(-rA) = velocidad de desaparicin del componente A
V FA 0
X A
kCA0 (1 X )
Reemplazando se obtiene:
Figura 7
11
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Figura 8
Figura 9
Observndose que para la conversin requerida se necesita, segn HYSYS un volumen igual a 0,55 m3.
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Tabla 5
[(
En la tabla adjunta se puede observar que para N=1 el volumen coincide con el de RTAC y a medida que N
es mayor, el volumen se aproxima a un flujo en pistn. Necesitando muchos aproximadamente 100.000
RTAC en serie, para obtener un volumen semejante al flujo en pistn.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
100000
V (l)
13275,69
3289,70
2181,57
1798,07
1607,61
1494,54
1419,89
1366,99
1327,59
1297,11
1059,91
Tabla 6
13
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X X A0
V1
A1
FA 0
(rA )
(A)
V2
X X A1
A2
(B)
FA1
(rA )
Donde:
V1 = volumen del reactor 1
V2 = volumen del reactor 2
XA0 = conversin del componente A inicialmente
XA1 = conversin del componente A a la salida del primer reactor
XA2 = conversin del componente A a la salida del segundo reactor
Aqu, los volmenes de los reactores, pueden ser iguales o distintos.
Figura 10
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Para esta composicin intermedia, se reemplaza en las ecuaciones (A) y (B) y se obtienen los volmenes V1
y V2 son:
Figura 11
El valor de conversin para los volmenes de reactores calculados son: XA1=0,7658 y para el segundo es de
XA2=5,247*10^(4).
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Comprobacin:
Figura 12
La conversin obtenida, para los volmenes de reactor hallados anteriormente son 99,32 y 100 en el
segundo. Como el rendimiento del primer reactor es muy alto, no seria necesario colocar un segundo
reactor, ya que la cantidad a convertir es muy baja.
Combinacin RTAC-FP
Para una composicin intermedia XA1=0,75 se calcula V1 para el RTAC:
V1
El V2 del FP es:
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VT V1 V2 959 ,58 649 ,67 1609 ,25l
Grficamente:
Figura 13
Figura 14
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Figura 15
Af
VC A0
dC A
( R 1)
(3)
FA 0
C Ao RC Af rA
R 1
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Donde R es la relacin de recirculacin definida como:
R=(caudal de fluido que retorna a la entrada del reactor)/(caudal que sale del sistema)
Se calcularon los volmenes correspondientes a los distintos valores de R, resolviendo la integral planteada
y despejando V de (3)
R
0
1
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
100000
3
V (L)
1.059,89
1.754,93
5.055,85
6.850,10
7.962,49
8.733,71
9.303,97
9.744,35
10.095,39
10.382,10
10.620,89
10.822,93
13.272,43
2.915,72
Tabla 7
0,07
y = 1,2253x 5 - 2,1844x 4 + 1,391x 3 - 0,347x 2 + 0,036x + 0,0061
R 2 = 0,9991
S erie1
0,06
P olinmic a (S erie1)
0,05
1/(-ra)
0,04
0,03
0,02
0,01
19
0
0
0,1
0,2
0,3
X
0,4
0,5
Figura 16
0,6
0,7
0,8
0,9
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Se puede obtener un valor de recirculacin definiendo un valor X1 para el cual las reas comprendidas
entre la recta del promedio de la inversa de las velocidades, la curva de ajuste y la conversin final, son
iguales.
Para un valor de conversin de X1=0,78:
Figura 17
Para el valor de conversin X1 definido anteriormente, se busca por tanteo, la recta del promedio de
velocidades
Se observa grficamente que el ltimo valor es el que determina que las reas sombreadas son iguales
20
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Figura 18
(1,2253X
0, 78
A 0.002447
Como los valores no son iguales, se modifican los valores de X1 para lograr compensar las reas:
Para X1=0,74
0,8835
(1,2253X
0, 74
21
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A=0.002759
Para X1=0,77
0,8835
(1,2253X
0, 77
Para X1=0,756
0,8835
(1,2253X
0, 756
A=0.002265
Para X1=0,76
0,8835
(1,2253X
0, 76
A 0,002146
Para X1=0,757
0,8835
(1,2253X
0, 757
A 0,002235
Para X1=0,758
22
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0,8835
(1,2253X
0, 758
A 0,002205
R=3.9
Para el valor de recirculacin calculado el volumen obtenido es de:
V= 2.915,72 litros
Reactores Adiabticos
Para poder obtener el volumen correspondiente a un reactor adiabtico, primero se construyeron las
grficas de velocidad de reaccin-conversin-temperatura a partir de los datos cinticos:
Se obtiene una expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la temperatura y la conversin, de la
cual se despeja la conversin:
(
23
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Se resuelve la ecuacin para x
Fijando los valores de r y dando distintos valores a la temperatura se puede calcular la conversin
obteniendo:
Grficamente:
Tabla 8
24
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1
0,95
r=0,001
r=0,002
0,9
0,85
r=0,003
Conversin
0,8
0,75
r=0,004
0,7
0,65
r=0,005
0,6
0,55
r=0,02
r=0,01
r=0,03
0,5
0,45
0,4
r=0,04
r=0,05
0,35
0,3
r=0,1
r=0,2
0,25
0,2
r=0,3
0,15
0,1
r=0,5
r=1
0,05
0
r=2
100
200
300
400
500
r=0,0007
r=0,0005
Temperatura (K)
Figura 19
TCs
Tref
FAs FA0 (1 X A )
FBs FB 0 FA0 X A
FCs FA0 X A
Se establecen los Cp [J/Kmol K] de cada compuesto en funcin de la temperatura
H r obteniendo:
25
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Figura 20
26
Conversin
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1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
r=0,001
r=0,002
r=0,003
r=0,004
r=0,005
r=0,01
r=0,02
r=0,03
r=0,04
r=0,05
r=0,1
r=0,2
r=0,3
r=0,5
r=1
r=2
100
200
300
400
500
r=0,0007
r=0,0005
Temperatura (K)
curva adiabtica
Figura 21
Conversin
Acotando el rango de trabajo de temperaturas entre 16.7C-90C debido a que 16.7C es la temperatura de
fusin del cido actico y 100C es la temperatura de ebullicin del agua por lo que se tom una
temperatura de 90C para evitar el cambio de estado ya que la reaccin se debe llevar a cabo en fase
liquida. El grafico que se obtiene es el siguiente:
r=0,001
1
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
289
r=0,002
r=0,003
r=0,004
r=0,005
r=0,01
r=0,02
r=0,03
r=0,04
r=0,05
r=0,1
r=0,2
r=0,3
r=0,5
r=1
r=2
r=0,0007
294
299
r=0,0005
camino adiabtico
Temperatura (k)
Figura 22
27
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Se obtuvieron los puntos de interseccin de la curva adiabtica con cada curva de velocidad y el valor de
conversin correspondiente a cada punto:
X
0,1
0,49
0,77
0,89
0,91
0,94
0,96
0,98
0,99
0,999
r
0,03
0,02
0,01
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,0007
0,0005
1/r
33,3333333
50
100
200
250
333,333333
500
1000
1428,57143
2000
Tabla 9
2500
y = 11,414e 4,0219x
2000
Curva de
ajuste
-1/ra
R2 = 0,7158
1500
1000
500
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
Conversin
Figura 23
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Flujo en pistn:
La ecuacin de ajuste nueva es:
Para el RTAC:
C PA ctte C PC ctte
C PB ctte H r0 ctte
Y considerando como temperatura de referencia la temperatura de salida, entonces el balance de
energia se reduce a:
29
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Figura 24
Se extrajeron los puntos de interseccin entre la lnea adiabtica y cada una de las velocidades:
X(simplificado)
0,09
0,49
0,77
0,89
0,91
0,94
0,96
0,97
0,98
0,99
r
0,03
0,02
0,01
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
0,0007
0,0005
1/r
33,3333333
50
100
200
250
333,333333
500
1000
1428,57143
2000
Tabla 10
2500
-1/ra
2000
1500
adiabtica simplificada
1000
500
y = 12,068e
2
3,9718x
30
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y 12,068 * e
3, 9718* X
973091 / 250000
0 , 98
12,068 * e
3, 9718* X
dx
8620 * (e
2837
1)
145,9251713
y 12 ,068 * e
3, 9718*0 , 98
591,6535957
Conclusiones
Cuando se realiza la comparacin entre los datos obtenidos manualmente y HYSYS, se observa que hay una discrepancia entre stos. La
diferencia puede radicar en la seleccin del paquete de fluidos, en las aproximaciones realizadas manualmente y tambin en el clculo de las
propiedades de la mezcla y a errores de apreciacin humana.
De acuerdo nuestros sistema, podemos afirmar que el flujo en pistn es el que nos dar el menor volumen, ubicndose en el otro
extremo el RTAC adiabtico.
Bibliografa
31
Procesos Qumicos
Romina Cardoso, Fernando Quiroga, Brbara Becker
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