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UNIVERSIDAD TCNICA DE MACHALA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y DE LA SALUD


ESCUELA DE BIOQUMICA Y FARMACIA
LABORATORIO DE TOXICOLOGA

NOMBRE: Tania Lorena Bastidas Guerrero.


CURSO: 5to. A
TRIMESTRE: II trimestre

10

DOCENTE: Bioq. Farm. Carlos Garca MSc.


Grupo N 4

Fecha de Elaboracin de la Prctica: lunes, 20 de Octubre del 2014


Fecha de Presentacin de la Prctica: lunes, 27 de Octubre del 2014

PRCTICA N 20

TTULO DE LA PRCTICA: INTOXICACIN POR CIDO CLROHDRICO


ANIMAL DE EXPERIMENTACIN: Rata.
VA DE ADMINISTRACIN: Va intraperitoneal.

OBJETIVOS DE LA PRCTICA

1. Distinguir la sintomatologa por intoxicacin con cido clorhdrico en una rata y


la dosis a la cual hace su efecto.
2. Determinar el tiempo en que acta el toxico.
3. Comprobar mediante reacciones de reconocimiento la presencia de cido
clorhdrico en el animal de experimentacin.

Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis

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MATERIALES:

SUSTANCIAS:

Mandil.

15 ml de cido Clorhdrico (HCl)

Mascarilla.

4g Clorato de potasio (KClO3)

Gorro.
Zapatones.

25 ml cido clorhdrico
concentrado
cido ntrico (HNO3)

Campana de extraccin de gases.

Rojo congo

Vasos de precipitacin

Violeta de metilo

Varilla de vidrio.

Reactivo de Gunzburg

(HCl)

Probeta.
Panema
Jeringuilla de 10cc
Reloj
Funda plstica
Piolas
Tabla de diseccin
Equipo de diseccin (pinzas,
tijeras, bistur).
Perlas de vidrio (50 perlas)
Cocineta
Olla metlica
Embudo
Papel filtro
Pipetas graduadas.
Tubos de ensayo.
Goteros
Cerillos
Pinzas para tubos de ensayo
Esptula
Mechero de alcohol
Esptula

Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis

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PROCEDIMIENTO
1. Tener todos los materiales listos en la mesa de trabajo.
2. Colocar la rata en el panema.
3. Tomar 20 ml de cido clorhdrico con una jeringuilla de 10cc y administrarle a la
rata va intraperitoneal. Anotar la hora de administracin.
4. Colocar a la rata en el panema y observar su sintomatologa tomando en cuenta el
tiempo hasta su deceso.
5. Muerto el animal colocarlo en la tabla de diseccin y se lo amarra con la ayuda de
una piola.
6. Realizar la diseccin con un bistur, pero antes se debe afeitar el rea.
7. Colocar las vsceras y lquido visceral en un vaso de precipitacin, triturarlas con
una tijera lo ms finamente posible.
8. Agregar las 50 perlas de vidrio.
9. El contenido del vaso anterior lo pasamos al baln para proceder a la destilacin.
10. Armamos correctamente el equipo de destilacin (mtodo de soxhleth), asegurando
que no existan fugas que conlleven a prdidas del destilado.
11. Adicionamos a las vsceras las 50 perlas de vidrio, 2g de KClO3 y 25 ml de HCl
concentrado.
12. Llevamos a bao mara por 30 minutos con agitacin regular.
13. A los 5 minutos que se cumpla el tiempo establecido aadir 2 g ms de KClO3.
14. Una vez finalizado el Bao Mara, dejar enfriar, filtrar y con el filtrado realizar las
reacciones de reconocimiento.
15. Una vez terminada la prctica se limpia todo el material y el rea utilizada.

Reacciones de Reconocimiento:
1. Con el cloruro de bario: produce un precipitado blanco purulento de sulfato de
bario.
2. Con el permanganato de potasio y luego cloruro de bario, forma un
precipitado de sulfato de bario, color violeta por el permanganato.
3. Con el Rodizonato de Bario, Rodizonato de sodio y cloruro de bario, el cido
sulfrico produce la decoloracin roja del rodizonato.
4. Si la muestra contiene cido sulfrico debe producir la carbonizacin del azcar
al ponerla en contacto con la muestra.
5. Al poner en contacto con la muestra una tira de papel filtro, este debe
ennegrecerse y tomarse quebredizo, por lo cual se rompe fcilmente.

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6. Con la veratrina (alcaloide), da una gama de colores, verde, azul, violeta y


finalmente rojo-pardo.
GRFICOS:

1) Colocar a la rata en
el panema.

2) Inyectar 20 ml de
hidrxido de potasio va
intraperitoneal.

6) Triturar las vsceras lo


ms finamente posible.

5) Afeitar el rea y
realizar la diseccin

7) Colocar las perlas

12) Obtencin del


filtrado.

8) Agregar el
alcohol absoluto

11) Filtrar y con esto


realizar las reacciones
de reconocimiento.

3) Observar su
sintomatologa hasta su
deceso.

4) Colocar a la rata en la
tabla de diseccin

9) Se deja en contacto
por un tiempo

10) Llevar a bao


Mara por 30 min
con agitacin.

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REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1. PAEL EMBEBIDO CON ROJO CONGO: (debe originar: coloracin azul).
ANTES

Coloracin roja

DESPUS

Coloracin azul
Reaccin (+) Caracterstica

2. CON SOLUCIN ALCOHOLICA DE VIOLETA DE METILO 1:100 (debe


originar: coloracin azul-gris-verde)
ANTES

Color amarillo
transparente

DESPUS

Coloracin azul-verde-violeta.
Reaccin (+) Caracterstica

3. CON REACTIVO DE GUNZBURG (debe originar: coloracin Rojoamarillento o rojo)


ANTES

Coloracin amarilla

DESPUS

Color rojo amarillento


Reaccin (+) Caracterstica

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5. CON LA ANILINA: (de be originar un color azul)

ANTES

DESPUS

Color vino

Coloracin amarilla

Reaccin (+) No Caracterstica


6. CON SULFATO FERROSO: (debe originar una coloracin rosada).
DESPUS

ANTES

Coloracin amarilla

Coloracin verde-amarillento
Reaccin (-)

7. CON EL FENOL: (debe originar color amarillo ms intenso).

ANTES

Color amarillo
transparente

DESPUS

Color amarillo intenso


Reaccin (+) No Caracterstica

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OBSERVACIONES
Luego de administrar los 20 ml de cido clorhdrico a la rata (08:00 am), minutos
despus de la induccin del txico al animal en experimentacin se observ signos de:
convulsiones, vmito, hipoxia. Muere a los 5 minutos.
CONCLUSIONES
El cido clorhdrico es un compuesto corrosivo, lo cual significa que puede causar
tejidos cuando entra en contacto con la piel.
La rata en experimentacin muri a los 5 min, luego de administrarle 20 ml del txico
va intraperitoneal.
Mediante las pruebas de reconocimiento se pudo comprobar claramente la presencia de
cido clorhdrico en los rganos afectados del animal.
RECOMENDACIONES
Utilizar la vestimenta y accesorios de proteccin adecuados antes de realizar la
prctica.
No sacarse la mascarilla una vez comenzada la prctica.
Al tratar con sustancias toxicas se debe llevar a la campana de extraccin de
gases.
Limpiar el rea de trabajo al concluir la prctica.
CUESTIONARIO
1. Seale la obtencin del cido clorhdrico
Industrialmente se obtiene mediante la sntesis directa del cloruro de hidrgeno a partir
del cloro e hidrgeno y de su posterior disolucin en agua. Para evitar que el proceso se
desarrolle con violencia, dado el carcter explosivo de la reaccin entre el cloro y el
hidrgeno, los dos gases se mezclan en el mismo momento en que ha de producirse la
reaccin, lo cual se logra haciendo pasar una corriente de cloro gaseoso a travs de una
llama de hidrgeno.
En Cuba se obtiene por este mtodo, en la planta electroltica de la fbrica de productos
qumicos "Elpidio Sosa" (conocida tambin con el nombre de "Electroqumica de
Sagua"), situada en la ciudad de Sagua la Grande, en la provincia de Villa Clara. La
materia prima principal utilizada para este proceso es el cloruro de sodio, que se obtiene
en grandes cantidades en las salinas de nuestro pas. El cloro y el hidrgeno necesarios
para la produccin del cloruro de hidrgeno se obtiene mediante la electrlisis de la
disolucin concentrada de cloruro de sodio, que se conoce con el nombre de salmuera.
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La reaccin total que se produce durante la electrlisis puede representarse por la


siguiente ecuacin:
2NaCl + 2H2 = 2NaOH(ac) + Cl2(g) + H2(g)
Al efectuarse la electrlisis de la salmuera, adems del cloro e hidrgeno se obtiene una
disolucin de Hidrxido de sodio.
Industrialmente se producen grandes cantidades de cido clorhdrico haciendo
reaccionar el cloro y el hidrgeno procedentes de la cuba electroltica de cloruro de
sodio,
utilizada
para
la
produccin
de
sosa
custica.
El cido clorhdrico que se encuentra en el mercado suele tener una concentracin entre
el 25 y 38% de cloruro de hidrgeno. Soluciones de una concentracin de algo ms del
40 % son qumicamente posibles, pero la taza de evaporacin en ellas es tan alta que se
tienen que tomar medidas de almacenamiento y manipulacin extras. En el mercado es
posible adquirir soluciones para uso domstico de una concentracin de entre 10 y 12
%, utilizadas principalmente para la limpieza y la regulacin del pH de las piscinas.
2. Seale los usos del cido clo0rhdrico
El cido clorhdrico es un producto qumico importante y de amplio uso. Los usos
finales ms grandes para el cido clorhdrico son el decapado del acero, la acidificacin
de pozos de petrleo, la fabricacin de alimentos, la produccin de cloruro de calcio y el
tratamiento de minerales.
Decapado del acero
El cido clorhdrico se usa en operacin de decapado para el carbn, aleaciones y aceros
inoxidables. El decapado del acero es el proceso por el cual los xidos de hierro y la
oxidacin son removidos de la superficie del acero mediante la conversin de los xidos
en compuestos solubles. Es necesario decapar los productos de acero que deben pasar
por procesos adicionales como la produccin de cables, el revestimiento de lminas y
bandas, y productos de fabricacin de lata. El cido clorhdrico se usa principalmente
para las operaciones de decapado continuo en las cuales las bandas de acero laminadas
en caliente pasan por un flujo de solucin cida contracorriente.
Adems del decapado del acero, el cido clorhdrico se usa en el grabado de aluminio,
en el prefijado de metales para galvanizar y soldar, y en la limpieza de metales.
Acidificacin de pozos de petrleo
El cido clorhdrico se usa para eliminar la herrumbre, oxidacin y los depsitos
indeseables de carbonato en pozos de petrleo, para estimular el flujo del petrleo crudo
o del gas al pozo. Este uso se conoce como estimulacin. La acidificacin
generalmente se realiza en formaciones de carbonato o piedra caliza por medio de
estimulacin. Se inyecta una solucin cida en la formacin, la cual disuelve una
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porcin de la roca y crea una estructura de gran porosidad en la formacin, aumentando


su permeabilidad efectiva y el flujo de petrleo.
Alimentos
La industria alimenticia usa cido clorhdrico en la elaboracin de una variedad de
productos. Un uso importante del cido clorhdrico por parte de la industria alimenticia
es para la produccin de jarabes de maz, como el jarabe de maz rico en fructosa
(JMRF).
Una gran proporcin del cido clorhdrico consumido por la industria de JMRF se usa
para regenerar las resinas de intercambio inico que se emplean para eliminar las
impurezas. El cido clorhdrico tambin se puede usar para modificar el almidn de
maz por medio del cido y regular el pH de los intermediarios, del producto final y del
agua residual. El uso ms importante del JMRF es en la produccin de bebidas gaseosas,
lo cual representa entre 70 y 75% de la demanda.
El cido clorhdrico tambin se usa en otras aplicaciones de elaboracin de alimentos,
que incluyen la produccin de protena vegetal hidrolizada y salsa de soja. Se usa en la
acidulacin de huesos triturados para la fabricacin de gelatina y como un acidificante
para productos tales como salsas, jugos vegetales y alimentos envasados.
El cido clorhdrico se consume en la produccin de edulcorantes artificiales. Se
consume en la produccin de lisina, cloruro de colina (ambos usados principalmente
como aditivos en el pienso para animales) y en el cido ctrico.
Produccin de cloruro de calcio
La neutralizacin del cido clorhdrico con caliza (CaCO3) produce cloruro de calcio.
El uso principal del cloruro de calcio es en el deshielo de carreteras y su produccin
depende de las condiciones climticas. Otros usos incluyen el control de polvo, el
tratamiento industrial, la recuperacin de petrleo, el tratamiento de hormign y el
balastado de neumticos. El cloruro de calcio tambin se usa en productos de
recuperacin de petrleo como lodos de inyeccin y fluidos de
reacondicionamiento/terminacin.
Tratamiento de minerales
El cido clorhdrico se consume en muchas operaciones mineras para el tratamiento de
minerales, su extraccin, separacin, purificacin y el tratamiento de aguas. Se usan
cantidades considerables en la recuperacin de molibdeno y oro. El cido clorhdrico se
usa para convertir el concentrado de esquelita de gran pureza (CaWO4) y el volframato
de sodio crudo en cido tngstico, el cual, a su vez, se puede usar para producir
tungsteno metlico y productos qumicos. El cido clorhdrico tambin se usa en el
tratamiento de uranio y circonio, extraccin por solucin de minerales de borato, como
regulador del pH en la flotacin por espuma de minerales de potasa, y en extracciones
de tierras raras de bastnaesita.
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3. Explique los principales riesgos del uso de cido clorhdrico


El cido clorhdrico y concentraciones altas de gas, son altamente corrosivos a la piel y
membranas mucosas
Inhalacin: En el caso de exposiciones agudas, los mayores efectos se limitan al tracto
respiratorio superior. El gas causa dificultad para respirar, tos e inflamacin y
ulceracin de nariz, trquea y laringe. Exposiciones severas causan espasmo de la
laringe y edema en los pulmones y cuerdas vocales. Una exposicin prolongada y
repetida puede causar decoloracin y corrosin dental. En algunos casos, se han
presentado problemas de gastritis y bronquitis crnica.
En humanos,la exposicin a una concentracin de 50 a 100 ppm por una hora fue muy
poco tolerada; de 35 ppm por un momento, caus irritacin de la trquea y de 10 ppm
fue tolerada. Por otra parte, estudios con animales han demostrado que una exposicin a
concentraciones altas del gas provoca daos en los vasos sanguneos, colapso de los
pulmones y lesiones en hgado y otros rganos. Las exposiciones constantes a bajas
concentraciones del gas no tienen efectos inmediatos y no producen cambios
morfolgicos.
Contacto con ojos: Este cido es un irritante severo de los ojos y su contacto con ellos
puede causar quemaduras, reducir la visin o, incluso, la prdida total de sta.
Contacto con la piel: En forma de vapor o disoluciones concentradas causa
quemaduras serias, dermatitis y fotosensibilizacin. Las quemaduras pueden dejar
cicatrices, que incluso pueden desfigurar las regiones que han sido daadas.
Ingestin: Produce corrosin de las membranas mucosas de la boca, esfago y
estmago. Los sntomas que se presentan son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa y
diarrea. Puede presentarse, incluso, colapso respiratorio y muerte por necrosis del
esfago y estmago.
Carcinogenicidad: No se han observado estos efectos en estudios con ratas, sin
embargo se ha observado una alta mortalidad por cncer de pulmn en trabajadores
expuestos a neblinas de cido clorhdrico y sulfrico.
GLOSARIO:
1. Salmuera: es agua con una alta concentracin de sal (NaCl) disuelta. Existen
ros y lagos salados en donde no hay vida por el exceso de sal y de donde se
extrae la salmuera, principalmente para obtener su sal evaporando el agua
en salinas. La salmuera puede ser venenosa para algunos animales que beben de
sta.
2. Custica: En qumica, se dice que un producto es custico cuando quema
los tejidos orgnicos.
Estos
productos
pueden
ser
tanto cidos como bases, orgnicos o inorgnicos. Normalmente los metales
alcalinos, los metales alcalinotrreos y los hidrxidos suelen ser custicos.

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Algunos ejemplos son el hidrxido de sodio (sosa o soda custica), elhidrxido


de potasio (potasa custica), y el nitrato de plata.
3. Resinas: es una secrecin orgnica que producen muchas plantas,
particularmente los rboles del tipo confera. Es muy valorada por sus
propiedades qumicas y sus usos asociados, como por ejemplo la produccin
de barnices, adhesivos y aditivos alimenticios.
4. Hidrolizado: Que ha sido descompuesto por su reaccin con el agua
5. Lisina: es un aminocido componente de las protenas sintetizadas por los seres
vivos. Es uno de los 10aminocidos esenciales para los seres humanos.
BIBLIOGRAFA
SHARPE, A.G. Qumica Inorgnica. Hidrxido de sodio. Ed. Revert S.A. Barcelona: Espaa,
1993 Pag. 442.

WEBGRAFA
http://www.ecured.cu/index.php/%C3%81cido_clorh%C3%ADdrico
http://www.sabelotodo.org/sustancias/acidoclorhidrico.html
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/3hshcl.pdf
AUTORIA
Bioq. Farm. Carlos Garca MSc.
Bioq. Farm. Nancy Burgos

FECHA: 20 de octubre del 2014

FIRMA DE RESPONSABILIDAD:

_____________________
Tania Bastidas

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ANEXOS:

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Estudios Cinticos de la Disolucin de Hidroboracita en Soluciones de Acido


Clorhdrico y Acido Sulfrico
Dissolution Kinetics of Hydroboracite in Hydrochloric Acid and Sulphuric Acid
Solutions
Graciela
V.
Morales
y
Oscar
D.
Quiroga
Universidad Nacional de Salta, Facultad de Ingeniera, Consejo de Investigacin,
Instituto de Investigaciones para la Industria Qumica, Avenida Bolivia 5150,
4400 Salta-Argentina (e-mail: gmorales@unsa.edu.ar)

Resumen
Se realizan estudios cinticos de la disolucin de hidroboracita en soluciones de cido
clorhdrico y cido sulfrico en un reactor tanque agitado discontinuo de acero
inoxidable, a presin atmosfrica. Se investiga el efecto de la temperatura, el tamao de
partcula, la relacin slido/lquido y la concentracin de cido sobre la velocidad de
disolucin. Los resultados experimentales permiten observar que la velocidad de
disolucin aumenta con el incremento de la concentracin del cido y de la temperatura,
y disminuye con el aumento del tamao de partcula y con la relacin slido/lquido. La
energa de activacin aparente calculada para la disolucin de hidroboracita en
soluciones de cido clorhdrico es 44.9 kJ/mol, lo cual no permite inferir cual es la etapa
controlante del proceso; mientras que la energa de activacin aparente calculada para la
disolucin de hidroboracita en soluciones de cido sulfrico es 14.6 kJ/mol, lo cual
permite inferir que el proceso ocurre con control difusivo.
Palabras claves: hidroboracita, cido brico, disolucin, estudios cinticos

Abstract
The dissolution kinetics of hydroboracite in hydrochloric acid and sulphuric acid
solutions was investigated. The experiments were carried out in a steel batch reactor
equipped with a mechanical stirrer, at atmospheric pressure. The effect of reaction
temperature, particle size, solid/liquid ratio and acid concentration on the dissolution
rate was determined. It was found that the dissolution rate increased with increasing the
acid concentration and reaction temperature. However, the increase of particle size and
solid/liquid ratio decreased the dissolution rate. The activation energy for the
hydroboracite dissolution in hydrochloric acid was calculated as 44.9 kJ/mol, which
does not permit to know the process controlling step. The activation energy for the
hydroboracite dissolution in sulphuric acid was found to be 14.6 kJ/mol, which
indicates that the dissolution is a diffusion controlled process.
Keywords: hydroboracite, boric acid, dissolution kinetics, kinetics studies

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INTRODUCIN
La hidroboracita es un borato de calcio y magnesio hexahidratado
(CaO.MgO.3B2O3.6H2O). La provincia de Salta (Argentina) ocupa el primer lugar
internacional en produccin y exportacin de hidroboracita, mineral que se explota en
los yacimientos de la sierra de Sijes, en la Puna saltea (Alonso, 1986; Ort y Alonso,
2000). El borato se presenta en cristales que forman agregados fibrosos y paralelos de
brillo sedoso. Se caracteriza porque los agregados compactos son muy tenaces y los
niveles mineralizados varan desde algunos milmetros hasta 2 m de espesor. La
hidroboracita es insoluble en agua fra y caliente, pero se disuelve en agua acidificada.
Sus usos estn relacionados con la industria de los fertilizantes y otros compuestos para
la agricultura, tambin se aplica en preparados de cermicas especiales y como fundente
en hornos metalrgicos para la reduccin de menas de titanio (Alonso, 1986).
Algunos investigadores han estudiado la disolucin de boratos en soluciones cidas.
Imamutdinova (1967), estudi la disolucin de ulexita en soluciones de H2SO4, H3PO4,
HNO3 y HCl. Demostr que en todos los casos el proceso de disolucin es controlado
por la difusin y que la velocidad de disolucin es mayor en soluciones de HNO3 y
menor en soluciones de H2SO4. En el caso de la disolucin en soluciones de
H2SO4 indic que el proceso difusivo fue afectado negativamente por la formacin de
CaSO4 y CaSO4.2H2O en adicin al H3BO3. Por otra parte, Yapice et al. (1990) y
Kocakerim et al. (1993), estudiaron la disolucin de ulexita en soluciones acuosas de
CO2. Ellos encontraron que el proceso de disolucin es controlado por la difusin de
CO2 en la solucin. Knkl et al. (2003), estudiaron la disolucin de ulexita en
soluciones de sulfato de amonio y determinaron que, en este caso, la disolucin es
controlada tambin por mecanismos difusivos. Tun et al. (1999), estudiaron la
disolucin de ulexita en H2SO4 y HCl y determinaron que la velocidad de disolucin es
mayor en soluciones de HCl que en soluciones H2SO4 debido a que, en este ltimo caso
tal como lo determin Imamutdinova (1967), la pelcula de producto que se forma sobre
la superficie de mineral afecta la velocidad de disolucin. Alkan et al. (2004),
estudiaron los mecanismos cinticos de la disolucin de ulexita original y calcinada en
soluciones de cido oxlico y determinaron que la velocidad de disolucin es controlada,
tambin, por la difusin en la capa de producto; y Demirkiran y Knkl (2007),
estudiaron la disolucin de ulexita en soluciones de cido perclrico. Por otra parte,
Kurtbas et al. (2006), estudiaron la disolucin de colemanita en soluciones acuosas de
SO2 y cido brico. Ellos determinaron que la conversin del mineral puede ser bien
correlacionada con el modelo de Avrami. Con respecto a la disolucin de hidroboracita
Morales et al. (2000), estudiaron la disolucin de hidroboracita en agua con dixido de
carbono disuelto en soluciones diluidas (bajas relaciones slido/lquido). Ellos
observaron que el aumento de la temperatura favorece la velocidad de disolucin del
mineral, cualquiera sea el tamao de la partcula, y que la velocidad de disolucin se
halla influenciada por fenmenos de transporte de masa de reactivos y/o productos.
En este trabajo se estudia la disolucin de hidroboracita en soluciones diluidas de cido
clorhdrico (HCl) y de cido sulfrico (H2SO4). Se compara la velocidad de disolucin
del mineral en ambas soluciones cidas y se investiga el efecto que tienen los
principales factores (temperatura, tamao de partcula, relacin slido/lquido y
concentracin de cido) sobre la velocidad de disolucin del mineral. Se evalan los
parmetros cinticos: factor de frecuencia y energa de activacin para la disolucin de
hidroboracita en las soluciones de HCl y H2SO4.
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METODOLOGIA
Los experimentos de disolucin de hidroboracita, se llevaron a cabo en un reactor de
tipo tanque agitado discontinuo, de acero inoxidable, a escala laboratorio. La tapa del
reactor posee: a) un orificio central por donde se introduce el eje de un agitador
mecnico; b) un orificio descentralizado, que se utiliza para cargar la muestra de
mineral y c) un tubo soldado que se utiliza para tomar las muestras de la fase lquida.
Durante la experimentacin el reactor se introdujo en un bao termosttico con
temperatura controlada y se mantuvo el medio agitado mecnicamente. Los
experimentos fueron programados sobre la base de un diseo factorial a dos niveles,
habindose seleccionado como factores (variables independientes) a los siguientes: T
(temperatura), dp (dimetro de partcula); Ra (relacin masa de slido a volumen de
lquido) y CA (concentracin del cido). En la Tabla 1 se muestran los niveles de los
factores usados en los experimentos.
Tabla 1: Factores y sus valores usados en los experimentos
Tamao
de 0,326; 0,774
partcula (mm); dp
60;
70
Temperatura
(C): T
0,01; 0,02
Relacin 0,115; 0,230
slido/lquido
(g(S)/ml(L)): Ra
Concentracin
del cido (N): CA
Se mantuvo la velocidad de agitacin constante e igual a 520 rpm despus de verificar
que la misma no tiene efectos significativos sobre la velocidad de disolucin del mineral.
Se eligi como nica respuesta del sistema al grado de transformacin que experimenta
el reactivo slido con respecto de la masa de B2O3, y se la defini como:

(1)
donde
es la masa inicial de B2O3 asociada a la partcula y MB es la masa asociada
en un tiempo dado. Considerando que todos los experimentos se realizaron en un
contactor de tipo tanque agitado discontinuo, entonces X puede expresarse en funcin
de la masa de B2O3 que se halla disuelta en la fase lquida:

(2)
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donde MB(L) =
tiempo dado.

es la masa de B2O3 que se halla disuelta en la solucin en un

La definicin de X dada por la ec. (2), fue precisamente la que se utiliz para seguir el
curso de la disolucin. Para ello, a tiempos de reaccin previamente programados se
tomaron muestras de la mezcla reaccionante, las cuales fueron inmediatamente filtradas.
Del lquido filtrado se tom una alcuota y se la diluy con agua destilada. La solucin
diluida se analiz mediante volumetra.
RESULTADOS Y DISCUSIN
En la Fig. 1 se presentan los resultados experimentales de la disolucin de hidroboracita
en soluciones de HCl (0,23 N) y H2SO4 (0,23 N) a temperaturas de 60 C y 70 C, para
un dimetro de partcula dp = 0,774 mm y una relacin slido/ lquido, Ra = 0,02
g(S)/ml(L). Se observa que la velocidad de disolucin del mineral es mayor en la
solucin de HCl para ambas temperaturas de disolucin. Esta misma tendencia se
presenta con el tamao de partcula dp = 0,326 mm y, para la relacin slido/lquido Ra
= 0,01 g(S)/ml(L).

Fig. 1: Disolucin de hidroboracita en HCl y


H2SO4

Fig. 2: Disolucin en HCl. Efecto de T y


Ra
Por otra parte, en la Fig. 2 se presentan los resultados experimentales de la disolucin de
hidroboracita en HCl (0,115N) que se obtuvieron a 60 C y 70 C, dp = 0,774 mm y Ra
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= 0,01 g(S)/ml(L). Se presentn, tambin, los datos de la disolucin de hidroboracita en


HCl a iguales temperaturas, igual dimetro de partculas, igual concentracin de
cido y a la relacin slido/lquido Ra = 0,02 g(S)/ml(L). Comparando entre s cada
una de las curvas de la Fig. 2, se observa que velocidad de la disolucin aumenta con el
incremento de la temperatura, y que a menor dilucin, Ra = 0,01 g(S)/ml (L), hay un
mayor rendimiento de la transformacin del mineral.

Fig . 3: Disolucin en HCl. Efecto de dp y Ra

Fig. 4: Disolucin en H2SO4. Efecto de T y dp


En la Fig. 3 se presenta la influencia del tamao de partcula sobre la disolucin de
hidroboracita en HCl (0,115 N) a 70 C y las relaciones slido/lquido Ra = 0,01
g(S)/ml(L) y Ra = 0,02 g(S)/ml(L). Se observa,en ambos casos, que la velocidad de
disolucin aumenta con la disminucin del tamao de partcula del mineral. Este mismo
efecto se manifiesta a 60 C. Se puede observar, tambin en este caso, que a menor
relacin slido/lquido hay un mayor rendimiento de la disolucin del mineral.
Por otra parte, en la Fig. 4 se presentan los resultados experimentales de la disolucin de
hidroboracita en H2SO4 (0,115 N) que se obtuvieron a 60 C y 70 C, dp = 0,326 mm y
Ra =0,01 g(S)/ml(L). Se presentan, tambin, los datos de la disolucin de hidroboracita
en H2SO4 (0,115 N) que se obtuvieron a iguales temperaturas y un dimetro de partcula
de dp = 0,774 mm. Se observa que la velocidad de disolucin del mineral aumenta con
el incremento de la temperatura y con la disminucin del tamao de partcula del
mineral para ambas temperaturas.
Se realizaron, tambin, experimentos para investigar el efecto de la relacin
slido/lquido en la disolucin de hidroboracita en soluciones de H2SO4. Se observ que
un aumento en la relacin slido/lquido hace disminuir el grado de transformacin del
mineral. Sin embargo, un incremento en la misma del doble hizo disminuir el grado de
transformacin del mineral nicamente en un 7 %.
Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis

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Clculo de parmetros cinticos


En trminos generales se sabe que la velocidad observada, , de una transformacin
fluido-slido reactivo dada, depende de numerosos factores como por ejemplo: la
temperatura, T, el dimetro de partcula, dp, la concentracin del reactivo fluido, CAy la
relacin slido/lquido, Ra. La influencia que tienen estos factores del sistema
experimental sobre la velocidad inicial observada del proceso, puede resumirse
cuantitativamente mediante la ecuacin siguiente (Morales, 2002):

(3)
donde ko es el coeficiente factor de frecuencia, E es el coeficiente energa de activacin
aparente y n, a y b son coeficientes exponenciales. Estos coeficientes se estiman a partir
de datos de la velocidad inicial calculados para cada uno de los niveles de los factores Si
bien es cierto que la ec. (3) no es totalmente exacta, a travs de las estimaciones de sus
coeficientes es posible inferir cul es la etapa controlante del proceso. Por ejemplo, para
una reaccin fluido-slido reactivo, a travs de los valores de la energa de activacin, E,
puede inferirse si una reaccin procede en rgimen de control qumico, difusivo mixto.
Para el clculo de
en funcin de los principales factores se ha seguido el
procedimiento siguiente:
i) Para un nivel dado de los factores, se correlacionan los datos X-t mediante el
siguiente polinomio:

(4)
donde t es el tiempo y los coeficientes b1, b2, etc., se estiman por regresin lineal.
ii) Se deriva la ec. (4) con respecto de t, se la evala en t = 0 y se define la velocidad
inicial de reaccin:

(5)
iii) Para el conjunto de experimentos realizados se formula

como:

(6)
se estiman los coeficientes ko, E, n, a, b.

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Caso 1) Disolucin de hidroboracita en cido clorhdrico


Para procesar los datos experimentales se ha desarrollado un software especfico,
obtenindose los siguientes resultados:

Velocidad inicial:
kJ/mol

con

E = 44,9

Se observa que: a) la velocidad inicial,


, es inversamente proporcional al tamao de
partcula, dp, elevado a la potencia de 0,601. Este valor, menor que uno, permite inferir
que la velocidad de disolucin puede ser en algunos casos controlada por mecanismos
difusivos y en otros por la velocidad de cambios estructurales internos de la partcula; b)
la energa de activacin aparente, E, es igual a 44,9 kJ/mol. Este valor corresponde al
valor de una pseudo energa de activacin que no permite, en este caso, inferir cual es la
posible etapa controlante del proceso.
Caso 2) Disolucin de hidroboracita en soluciones de cido sulfrico
Los datos experimentales fueron procesados por el software desarrollado, obtenindose
los siguientes resultados:

Velocidad inicial:

con E = 14,6 kJ/mol

Se observa que: a) la velocidad inicial,


, es inversamente proporcional al tamao de
partcula, dp, elevado a la potencia de 1,039; b) la energa de activacin aparente, E, es
igual a 14,6 kJ/mol. Este valor permite inferir que en este caso la velocidad de
disolucin es controlada por efectos difusivos. Esto puede explicarse por el hecho de
que
de

la

formacin
y

de

iones

sulfato,

da

lugar

la

precipitacin

slido sobre la superficie de la partcula (Tun et al., 1999).

Esta capa de producto slido crea una dificultad para que los iones
mineral, disminuyendo su velocidad de disolucin.

difundan al

CONCLUSIONES
Se han realizado experimentos de disolucin de hidroboracita en soluciones de cido
clorhdrico y cido sulfrico. Todos ellos se llevaron a cabo con los siguientes factores
en diferentes niveles: Ra, relacin slido/lquido; T, temperatura de disolucin; dp,
dimetro de partcula; concentracin del cido, CA y velocidad de agitacin, nr. Se
observa que el proceso de disolucin en HCl es el que mas depende de la temperatura.
As para que la velocidad de disolucin en HCl se duplique basta elevar la temperatura
15 C, mientras que en medio cido sulfrico se debe elevar 50 C.
En relacin a la influencia de los factores Ra, dp y T sobre la velocidad de disolucin, se
encontr que la misma aumenta con el aumento de la temperatura y la disminucin del
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tamao de partcula, y disminuye con el incremento de la relacin slido/lquido.


Bsicamente, esto concuerda con los aspectos tericos generales de las reacciones
lquido/slido reactivo. Con respecto a la velocidad de agitacin, estudios preliminares
han mostrado que no tiene influencia sobre la velocidad de disolucin. Los clculos de
los valores de las energas de activacin aparente, E, permiten deducir lo siguiente: a) la
disolucin de hidroboracita en soluciones de cido clorhdrico presenta una energa de
activacin aparente de 44,9 kJ/mol, que no permite inferir cual es la etapa controlante
del proceso; b) el valor de la energa de activacin aparente para la disolucin de
hidroboracita en soluciones de cido sulfrico 14,7 kJ/mol, permite inferir que el
proceso ocurre con control difusivo.

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