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PRCTICA N 20
OBJETIVOS DE LA PRCTICA
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MATERIALES:
SUSTANCIAS:
Mandil.
Mascarilla.
Gorro.
Zapatones.
25 ml cido clorhdrico
concentrado
cido ntrico (HNO3)
Rojo congo
Vasos de precipitacin
Violeta de metilo
Varilla de vidrio.
Reactivo de Gunzburg
(HCl)
Probeta.
Panema
Jeringuilla de 10cc
Reloj
Funda plstica
Piolas
Tabla de diseccin
Equipo de diseccin (pinzas,
tijeras, bistur).
Perlas de vidrio (50 perlas)
Cocineta
Olla metlica
Embudo
Papel filtro
Pipetas graduadas.
Tubos de ensayo.
Goteros
Cerillos
Pinzas para tubos de ensayo
Esptula
Mechero de alcohol
Esptula
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PROCEDIMIENTO
1. Tener todos los materiales listos en la mesa de trabajo.
2. Colocar la rata en el panema.
3. Tomar 20 ml de cido clorhdrico con una jeringuilla de 10cc y administrarle a la
rata va intraperitoneal. Anotar la hora de administracin.
4. Colocar a la rata en el panema y observar su sintomatologa tomando en cuenta el
tiempo hasta su deceso.
5. Muerto el animal colocarlo en la tabla de diseccin y se lo amarra con la ayuda de
una piola.
6. Realizar la diseccin con un bistur, pero antes se debe afeitar el rea.
7. Colocar las vsceras y lquido visceral en un vaso de precipitacin, triturarlas con
una tijera lo ms finamente posible.
8. Agregar las 50 perlas de vidrio.
9. El contenido del vaso anterior lo pasamos al baln para proceder a la destilacin.
10. Armamos correctamente el equipo de destilacin (mtodo de soxhleth), asegurando
que no existan fugas que conlleven a prdidas del destilado.
11. Adicionamos a las vsceras las 50 perlas de vidrio, 2g de KClO3 y 25 ml de HCl
concentrado.
12. Llevamos a bao mara por 30 minutos con agitacin regular.
13. A los 5 minutos que se cumpla el tiempo establecido aadir 2 g ms de KClO3.
14. Una vez finalizado el Bao Mara, dejar enfriar, filtrar y con el filtrado realizar las
reacciones de reconocimiento.
15. Una vez terminada la prctica se limpia todo el material y el rea utilizada.
Reacciones de Reconocimiento:
1. Con el cloruro de bario: produce un precipitado blanco purulento de sulfato de
bario.
2. Con el permanganato de potasio y luego cloruro de bario, forma un
precipitado de sulfato de bario, color violeta por el permanganato.
3. Con el Rodizonato de Bario, Rodizonato de sodio y cloruro de bario, el cido
sulfrico produce la decoloracin roja del rodizonato.
4. Si la muestra contiene cido sulfrico debe producir la carbonizacin del azcar
al ponerla en contacto con la muestra.
5. Al poner en contacto con la muestra una tira de papel filtro, este debe
ennegrecerse y tomarse quebredizo, por lo cual se rompe fcilmente.
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1) Colocar a la rata en
el panema.
2) Inyectar 20 ml de
hidrxido de potasio va
intraperitoneal.
5) Afeitar el rea y
realizar la diseccin
8) Agregar el
alcohol absoluto
3) Observar su
sintomatologa hasta su
deceso.
4) Colocar a la rata en la
tabla de diseccin
9) Se deja en contacto
por un tiempo
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REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1. PAEL EMBEBIDO CON ROJO CONGO: (debe originar: coloracin azul).
ANTES
Coloracin roja
DESPUS
Coloracin azul
Reaccin (+) Caracterstica
Color amarillo
transparente
DESPUS
Coloracin azul-verde-violeta.
Reaccin (+) Caracterstica
Coloracin amarilla
DESPUS
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ANTES
DESPUS
Color vino
Coloracin amarilla
ANTES
Coloracin amarilla
Coloracin verde-amarillento
Reaccin (-)
ANTES
Color amarillo
transparente
DESPUS
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OBSERVACIONES
Luego de administrar los 20 ml de cido clorhdrico a la rata (08:00 am), minutos
despus de la induccin del txico al animal en experimentacin se observ signos de:
convulsiones, vmito, hipoxia. Muere a los 5 minutos.
CONCLUSIONES
El cido clorhdrico es un compuesto corrosivo, lo cual significa que puede causar
tejidos cuando entra en contacto con la piel.
La rata en experimentacin muri a los 5 min, luego de administrarle 20 ml del txico
va intraperitoneal.
Mediante las pruebas de reconocimiento se pudo comprobar claramente la presencia de
cido clorhdrico en los rganos afectados del animal.
RECOMENDACIONES
Utilizar la vestimenta y accesorios de proteccin adecuados antes de realizar la
prctica.
No sacarse la mascarilla una vez comenzada la prctica.
Al tratar con sustancias toxicas se debe llevar a la campana de extraccin de
gases.
Limpiar el rea de trabajo al concluir la prctica.
CUESTIONARIO
1. Seale la obtencin del cido clorhdrico
Industrialmente se obtiene mediante la sntesis directa del cloruro de hidrgeno a partir
del cloro e hidrgeno y de su posterior disolucin en agua. Para evitar que el proceso se
desarrolle con violencia, dado el carcter explosivo de la reaccin entre el cloro y el
hidrgeno, los dos gases se mezclan en el mismo momento en que ha de producirse la
reaccin, lo cual se logra haciendo pasar una corriente de cloro gaseoso a travs de una
llama de hidrgeno.
En Cuba se obtiene por este mtodo, en la planta electroltica de la fbrica de productos
qumicos "Elpidio Sosa" (conocida tambin con el nombre de "Electroqumica de
Sagua"), situada en la ciudad de Sagua la Grande, en la provincia de Villa Clara. La
materia prima principal utilizada para este proceso es el cloruro de sodio, que se obtiene
en grandes cantidades en las salinas de nuestro pas. El cloro y el hidrgeno necesarios
para la produccin del cloruro de hidrgeno se obtiene mediante la electrlisis de la
disolucin concentrada de cloruro de sodio, que se conoce con el nombre de salmuera.
Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis
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WEBGRAFA
http://www.ecured.cu/index.php/%C3%81cido_clorh%C3%ADdrico
http://www.sabelotodo.org/sustancias/acidoclorhidrico.html
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/3hshcl.pdf
AUTORIA
Bioq. Farm. Carlos Garca MSc.
Bioq. Farm. Nancy Burgos
FIRMA DE RESPONSABILIDAD:
_____________________
Tania Bastidas
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ANEXOS:
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Resumen
Se realizan estudios cinticos de la disolucin de hidroboracita en soluciones de cido
clorhdrico y cido sulfrico en un reactor tanque agitado discontinuo de acero
inoxidable, a presin atmosfrica. Se investiga el efecto de la temperatura, el tamao de
partcula, la relacin slido/lquido y la concentracin de cido sobre la velocidad de
disolucin. Los resultados experimentales permiten observar que la velocidad de
disolucin aumenta con el incremento de la concentracin del cido y de la temperatura,
y disminuye con el aumento del tamao de partcula y con la relacin slido/lquido. La
energa de activacin aparente calculada para la disolucin de hidroboracita en
soluciones de cido clorhdrico es 44.9 kJ/mol, lo cual no permite inferir cual es la etapa
controlante del proceso; mientras que la energa de activacin aparente calculada para la
disolucin de hidroboracita en soluciones de cido sulfrico es 14.6 kJ/mol, lo cual
permite inferir que el proceso ocurre con control difusivo.
Palabras claves: hidroboracita, cido brico, disolucin, estudios cinticos
Abstract
The dissolution kinetics of hydroboracite in hydrochloric acid and sulphuric acid
solutions was investigated. The experiments were carried out in a steel batch reactor
equipped with a mechanical stirrer, at atmospheric pressure. The effect of reaction
temperature, particle size, solid/liquid ratio and acid concentration on the dissolution
rate was determined. It was found that the dissolution rate increased with increasing the
acid concentration and reaction temperature. However, the increase of particle size and
solid/liquid ratio decreased the dissolution rate. The activation energy for the
hydroboracite dissolution in hydrochloric acid was calculated as 44.9 kJ/mol, which
does not permit to know the process controlling step. The activation energy for the
hydroboracite dissolution in sulphuric acid was found to be 14.6 kJ/mol, which
indicates that the dissolution is a diffusion controlled process.
Keywords: hydroboracite, boric acid, dissolution kinetics, kinetics studies
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INTRODUCIN
La hidroboracita es un borato de calcio y magnesio hexahidratado
(CaO.MgO.3B2O3.6H2O). La provincia de Salta (Argentina) ocupa el primer lugar
internacional en produccin y exportacin de hidroboracita, mineral que se explota en
los yacimientos de la sierra de Sijes, en la Puna saltea (Alonso, 1986; Ort y Alonso,
2000). El borato se presenta en cristales que forman agregados fibrosos y paralelos de
brillo sedoso. Se caracteriza porque los agregados compactos son muy tenaces y los
niveles mineralizados varan desde algunos milmetros hasta 2 m de espesor. La
hidroboracita es insoluble en agua fra y caliente, pero se disuelve en agua acidificada.
Sus usos estn relacionados con la industria de los fertilizantes y otros compuestos para
la agricultura, tambin se aplica en preparados de cermicas especiales y como fundente
en hornos metalrgicos para la reduccin de menas de titanio (Alonso, 1986).
Algunos investigadores han estudiado la disolucin de boratos en soluciones cidas.
Imamutdinova (1967), estudi la disolucin de ulexita en soluciones de H2SO4, H3PO4,
HNO3 y HCl. Demostr que en todos los casos el proceso de disolucin es controlado
por la difusin y que la velocidad de disolucin es mayor en soluciones de HNO3 y
menor en soluciones de H2SO4. En el caso de la disolucin en soluciones de
H2SO4 indic que el proceso difusivo fue afectado negativamente por la formacin de
CaSO4 y CaSO4.2H2O en adicin al H3BO3. Por otra parte, Yapice et al. (1990) y
Kocakerim et al. (1993), estudiaron la disolucin de ulexita en soluciones acuosas de
CO2. Ellos encontraron que el proceso de disolucin es controlado por la difusin de
CO2 en la solucin. Knkl et al. (2003), estudiaron la disolucin de ulexita en
soluciones de sulfato de amonio y determinaron que, en este caso, la disolucin es
controlada tambin por mecanismos difusivos. Tun et al. (1999), estudiaron la
disolucin de ulexita en H2SO4 y HCl y determinaron que la velocidad de disolucin es
mayor en soluciones de HCl que en soluciones H2SO4 debido a que, en este ltimo caso
tal como lo determin Imamutdinova (1967), la pelcula de producto que se forma sobre
la superficie de mineral afecta la velocidad de disolucin. Alkan et al. (2004),
estudiaron los mecanismos cinticos de la disolucin de ulexita original y calcinada en
soluciones de cido oxlico y determinaron que la velocidad de disolucin es controlada,
tambin, por la difusin en la capa de producto; y Demirkiran y Knkl (2007),
estudiaron la disolucin de ulexita en soluciones de cido perclrico. Por otra parte,
Kurtbas et al. (2006), estudiaron la disolucin de colemanita en soluciones acuosas de
SO2 y cido brico. Ellos determinaron que la conversin del mineral puede ser bien
correlacionada con el modelo de Avrami. Con respecto a la disolucin de hidroboracita
Morales et al. (2000), estudiaron la disolucin de hidroboracita en agua con dixido de
carbono disuelto en soluciones diluidas (bajas relaciones slido/lquido). Ellos
observaron que el aumento de la temperatura favorece la velocidad de disolucin del
mineral, cualquiera sea el tamao de la partcula, y que la velocidad de disolucin se
halla influenciada por fenmenos de transporte de masa de reactivos y/o productos.
En este trabajo se estudia la disolucin de hidroboracita en soluciones diluidas de cido
clorhdrico (HCl) y de cido sulfrico (H2SO4). Se compara la velocidad de disolucin
del mineral en ambas soluciones cidas y se investiga el efecto que tienen los
principales factores (temperatura, tamao de partcula, relacin slido/lquido y
concentracin de cido) sobre la velocidad de disolucin del mineral. Se evalan los
parmetros cinticos: factor de frecuencia y energa de activacin para la disolucin de
hidroboracita en las soluciones de HCl y H2SO4.
Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis
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METODOLOGIA
Los experimentos de disolucin de hidroboracita, se llevaron a cabo en un reactor de
tipo tanque agitado discontinuo, de acero inoxidable, a escala laboratorio. La tapa del
reactor posee: a) un orificio central por donde se introduce el eje de un agitador
mecnico; b) un orificio descentralizado, que se utiliza para cargar la muestra de
mineral y c) un tubo soldado que se utiliza para tomar las muestras de la fase lquida.
Durante la experimentacin el reactor se introdujo en un bao termosttico con
temperatura controlada y se mantuvo el medio agitado mecnicamente. Los
experimentos fueron programados sobre la base de un diseo factorial a dos niveles,
habindose seleccionado como factores (variables independientes) a los siguientes: T
(temperatura), dp (dimetro de partcula); Ra (relacin masa de slido a volumen de
lquido) y CA (concentracin del cido). En la Tabla 1 se muestran los niveles de los
factores usados en los experimentos.
Tabla 1: Factores y sus valores usados en los experimentos
Tamao
de 0,326; 0,774
partcula (mm); dp
60;
70
Temperatura
(C): T
0,01; 0,02
Relacin 0,115; 0,230
slido/lquido
(g(S)/ml(L)): Ra
Concentracin
del cido (N): CA
Se mantuvo la velocidad de agitacin constante e igual a 520 rpm despus de verificar
que la misma no tiene efectos significativos sobre la velocidad de disolucin del mineral.
Se eligi como nica respuesta del sistema al grado de transformacin que experimenta
el reactivo slido con respecto de la masa de B2O3, y se la defini como:
(1)
donde
es la masa inicial de B2O3 asociada a la partcula y MB es la masa asociada
en un tiempo dado. Considerando que todos los experimentos se realizaron en un
contactor de tipo tanque agitado discontinuo, entonces X puede expresarse en funcin
de la masa de B2O3 que se halla disuelta en la fase lquida:
(2)
Todo es veneno, Nada es veneno, Todo depende de la dosis
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donde MB(L) =
tiempo dado.
La definicin de X dada por la ec. (2), fue precisamente la que se utiliz para seguir el
curso de la disolucin. Para ello, a tiempos de reaccin previamente programados se
tomaron muestras de la mezcla reaccionante, las cuales fueron inmediatamente filtradas.
Del lquido filtrado se tom una alcuota y se la diluy con agua destilada. La solucin
diluida se analiz mediante volumetra.
RESULTADOS Y DISCUSIN
En la Fig. 1 se presentan los resultados experimentales de la disolucin de hidroboracita
en soluciones de HCl (0,23 N) y H2SO4 (0,23 N) a temperaturas de 60 C y 70 C, para
un dimetro de partcula dp = 0,774 mm y una relacin slido/ lquido, Ra = 0,02
g(S)/ml(L). Se observa que la velocidad de disolucin del mineral es mayor en la
solucin de HCl para ambas temperaturas de disolucin. Esta misma tendencia se
presenta con el tamao de partcula dp = 0,326 mm y, para la relacin slido/lquido Ra
= 0,01 g(S)/ml(L).
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(3)
donde ko es el coeficiente factor de frecuencia, E es el coeficiente energa de activacin
aparente y n, a y b son coeficientes exponenciales. Estos coeficientes se estiman a partir
de datos de la velocidad inicial calculados para cada uno de los niveles de los factores Si
bien es cierto que la ec. (3) no es totalmente exacta, a travs de las estimaciones de sus
coeficientes es posible inferir cul es la etapa controlante del proceso. Por ejemplo, para
una reaccin fluido-slido reactivo, a travs de los valores de la energa de activacin, E,
puede inferirse si una reaccin procede en rgimen de control qumico, difusivo mixto.
Para el clculo de
en funcin de los principales factores se ha seguido el
procedimiento siguiente:
i) Para un nivel dado de los factores, se correlacionan los datos X-t mediante el
siguiente polinomio:
(4)
donde t es el tiempo y los coeficientes b1, b2, etc., se estiman por regresin lineal.
ii) Se deriva la ec. (4) con respecto de t, se la evala en t = 0 y se define la velocidad
inicial de reaccin:
(5)
iii) Para el conjunto de experimentos realizados se formula
como:
(6)
se estiman los coeficientes ko, E, n, a, b.
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Velocidad inicial:
kJ/mol
con
E = 44,9
Velocidad inicial:
la
formacin
y
de
iones
sulfato,
da
lugar
la
precipitacin
Esta capa de producto slido crea una dificultad para que los iones
mineral, disminuyendo su velocidad de disolucin.
difundan al
CONCLUSIONES
Se han realizado experimentos de disolucin de hidroboracita en soluciones de cido
clorhdrico y cido sulfrico. Todos ellos se llevaron a cabo con los siguientes factores
en diferentes niveles: Ra, relacin slido/lquido; T, temperatura de disolucin; dp,
dimetro de partcula; concentracin del cido, CA y velocidad de agitacin, nr. Se
observa que el proceso de disolucin en HCl es el que mas depende de la temperatura.
As para que la velocidad de disolucin en HCl se duplique basta elevar la temperatura
15 C, mientras que en medio cido sulfrico se debe elevar 50 C.
En relacin a la influencia de los factores Ra, dp y T sobre la velocidad de disolucin, se
encontr que la misma aumenta con el aumento de la temperatura y la disminucin del
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