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Hacer una revisin de los aspectos fundamentales de la estructura atmica ya que los tomos son la unidad estructural bsica de
todos los materiales de ingeniera.
3.2 LA ESTRUCTURA DE LOS TOMOS. NMEROS ATMICOS Y MASAS ATMICAS.
- Un tomo est compuesto por un ncleo rodeado de electrones.
- El ncleo contiene neutrones sin carga elctrica y protones de carga positiva y tiene una carga positiva neta.
- Los electrones de carga negativa estn sujetos al ncleo por atraccin electrosttica. La carga elctrica que lleva cada electrn y
cada protn es la misma (1.6x 10-19 Coulomb), siendo la del protn positiva y la del electrn negativa.
- Puesto que el nmero de electrones en el tomo es igual al nmero de protones, el tomo el elctricamente neutro.
- El nmero atmico de un elemento es igual al nmero de electrones protones en el ncleo de cada tomo neutro. Por ejemplo: el
tomo de hierro contiene 26 electrones y 26 neutrones por lo cual su nmero atmico es 26.
- La nube de carga de electrones que rodea al ncleo constituye casi todo el volumen del tomo, pero slo representa una pequea
parte de su masa.
- Gran parte de la masa del tomo se encuentra concentrada en su ncleo. La masa aproximada de cada protn y cada neutrn es de
1,673x10-27kg. y 1,675x10-27kg respectivamente, mientras que la de cada electrn es de 9,109x10 -31kg.
- La masa atmica corresponde a la masa promedio que tienen el total de protones y neutrones en su ncleo multiplicada por
6,022x1023; Este es el nmero de Avogadro que corresponde al nmero de tomos, molculas iones en un mol molcula gramo
NOTA: Tambin se aplica el criterio de mol de electrones en las reacciones que ocurren durante una electrlisis.
- La unidad de masa atmica (uma), que tambin es utilizada, corresponde a 1/12 de la masa del carbono 12. Por ejemplo: Un mol
de hierro tiene 6,022x1023 tomos y tiene una masa de 55,847g, es decir 55,847 uma.
3.3 LA ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS.
3.3.1 Generalidades
- Los tomos contienen niveles capas principales de altas densidades electrnicas.
- Cada nivel slo puede contener un nmero mximo de electrones que viene dado por las leyes de la mecnica cuntica.
- El mximo nmero de electrones que puede contener cada nivel electrnico est definido por los diferentes nmeros cunticos
2
(Principio de exclusin de Pauli) y recordemos que es 2 xn donde n es el nmero cuntico principal.
- De acuerdo con lo anterior slo puede haber un mximo de 2 electrones en el primer nivel, 8 en el segundo, 18 en el tercer, 32 en el
cuarto, 50 en el quinto, etc.
3.3.2 Tamao atmico.
- El tamao atmico es muy importante en el estudio de la difusin atmica en las aleaciones metlicas.
- Cada tomo se puede considerar en una primera aproximacin como una esfera de radio definido. El radio de la esfera atmica no
2. Enlace covalente. En los materiales con enlaces covalentes, los tomos comparten pares de electrones con dos mas tomos
ya sea iguales diferentes.
- Estos enlaces se forman entre tomos con poca diferencia en electronegatividad.
- En este tipo de enlace, los tomos se organizan de forma tal que guardan una relacin direccional, razn por la cual se dice que
este enlace es direccional y pueden unirse mediante un enlace sencillo formando enlaces mltiples (dobles, triples)
- Este enlace se forma entre tomos con pequeas diferencias en electronegatividad y que estn cercanos en la tabla peridica,
mientras que el enlace inico se forma entre tomos con gran diferencia en electronegatividad.
- Si bien, los enlaces covalentes son muy fuertes, los materiales enlazados de esta manera, por lo general, tienen pobre
ductibilidad y mala conductividad, tanto elctrica como trmica.
Para que se mueva un electrn y pueda transportar corriente, debe romperse el enlace covalente, y esto requiere de la
aplicacin de altos voltajes altas temperaturas.
- Muchos materiales cermicos, polimricos y semiconductores estn total parcialmente enlazados mediante enlaces covalentes,
lo que explica el por qu el vidrio se rompe cuando se cae, por qu el mismo vidrio, y los plsticos son malos conductores
del calor y de la electricidad (Buenos aislantes).
- Tambin forman enlaces covalentes:
* Molculas diatmicas tales como H2 , F2 , O2 , N2 , Cl2
* El carbono. Este elemento es muy importante ya que es la base de muchos materiales polimricos.
* Los hidrocarburos. Formados por enlaces covalentes Carbono e Hidrgeno que pueden ser sencillos
mltiples siendo muchos de llos la base de muchos materiales polimricos.
* El Benceno. Este tambin es un compuesto muy importante para algunos materiales polimricos.
* El agua, amonaco, tetracloruro de carbono, metano, etc.
3. Enlace covalente coordinado dativo : Este tipo de enlace se forma cuando una especie qumica aporta cede un par de
electrones al orbital incompleto de la otra especia qumica. Ej: El BF3 , el (CH3)3N el NH4+
4. Enlace metlico. Este tipo de enlace atmico primario se presenta en los metales en estado slido cuyos tomos estn
empaquetados y relativamente juntos, en un orden tal que conforman una estructura cristalina.
- En este tipo de enlace, los electrones ms alejados (electrones de valencia) se mueven libremente dejando un cuerpo central,
(formado por los electrones internos y el ncleo), con carga neta positiva.
- En esta estructura, los tomos estn tan juntos que los centros atmicos cargados positivamente se mantienen unidos mediante
la atraccin mutua con los electrones ms alejados (Electrones libres) lo cual produce un fuerte enlace llamado enlace metlico.
- Debido a que los electrones no estn fijos a ninguna posicin en particular, los metales son buenos conductores la electricidad y
del calor.
- La mayora de los metales pueden deformarse considerablemente sin sufrir fracturas debido a que en este tipo de
estructura, sus tomos se pueden deslizar unos sobre otros sin distorsionar completamente su estructura de enlace metlico.
b) Enlaces atmicos Secundarios Enlaces de van der Waals
- Mientras que los enlaces primarios se forman al entrar siempre en juego las atracciones y repulsiones de los electrones de
valencia (Fuerza impulsora) de los tomos, la fuerza impulsora para la formacin de los enlaces secundarios es la atraccin de
los dipolos elctricos contenidos en tomos molculas (Interaccin dipolo-dipolo).
- Este enlace se produce, aun cuando los tomos grupos de tomos dentro de las molculas participantes siguen unidos
mediante fuertes enlaces covalentes inicos
- A este tipo de enlaces bipolares secundarios, que involucran dipolos elctricos, tambin se les denomina Enlaces ( fuerzas) de
van der Waals y existen dos tipos principales: Los de Dipolos Oscilantes y los de Dipolos Permanentes.
1. Dipolos Oscilantes. Estas fuerzas de enlace surgen debido a que la distribucin asimtrica de las cargas elctricas de estos
tomos crean dipolos elctricos, tal que en un instante dado, existe una alta probabilidad de haya ms carga elctrica en un
extremo del tomo que en el otro.
- Se encontr que, en estos casos, la nube de carga elctrica puede cambiar con el tiempo, creando un dipolo oscilante.
- Los dipolos oscilantes de tomos cercanos se atraen unos a otros, creando dbiles enlaces no direccionales.
- Como ejemplo tenemos los enlaces entre tomos para conformar la estructura de un gas noble (Ne, Ar, Kr, Xe y Rn)
2. Dipolos Permanentes. Este tipo de enlace es el que se manifiesta entre molculas formadas por enlaces covalentes que se
encuentran polarizadas de manera permanente lo que es lo mismo, contienen dipolos permanentes.
- La atraccin electrosttica entre regiones de carga negativa de las molculas y regiones de carga positiva de las otras molculas,
las mantiene unidas de manera dbil.
- Este enlace se presenta en muchos plsticos, en los cermicos, en el agua, etc.
- Un caso especial de este tipo de enlace es el enlace de hidrgeno que se produce cuando un enlace polar que contenga un tomo
de hidrgeno, interacciona con tomos electronegativos tal como la molcula de agua.
- Al calentar el agua hasta su punto de ebullicin, se rompen los enlaces de van der Waals y se convierte en vapor, pero se
necesitan temperaturas mucho ms altas para romper los enlaces covalentes que unen los tomos de hidrgeno y oxgeno.
- El extraordinario alto punto de ebullicin del agua en comparacin a su baja masa molecular se debe al efecto originado por el
enlace de hidrgeno.
OBSERVACIONES:
1. Los enlaces de van der Waals pueden modificar de manera notable las propiedades de los materiales
2. Dado que los polmeros en general tienen enlaces covalentes, esperaramos que, por ejemplo, el cloruro de polivinilo(PVC)
(y otros polmeros), fuera muy frgil, pero la estructura de este material est formada por molculas muy largas en forma de
cadena y las cadenas individuales se unen una con otras mediante enlaces de van der Waals.
- A causa de la razn anterior, el PVC y otros polmeros pueden ser deformados, permitiendo que las cadenas se deslicen
una frente a la otra.
c) Enlaces Mixtos. En la mayor parte de los materiales, el enlace entre tomos es una mezcla de dos ms tipos.
- La mayora de las molculas con enlaces covalentes poseen cierto carcter inico y viceversa.
- Muchos compuestos cermicos y semiconductores ( GaS, ZnS, etc) que son combinaciones de elementos metlicos y no
metlicos estn constituidos por una mezcla de enlaces e Inico - Covalente.
- El porcentaje de carcter inico de un enlace Inico - Covalente en un compuesto AB se determina segn la ecuacin
propuesta por Linus Pauling:
-1/4(Xa Xb)2
% carcter inico = (1 e
)x100
Donde Xa y Xb son las electronegatividades de los tomos a y b en el compuesto.
- La mayora de los metales y los metales de transicin tienen enlaces Metlico - Covalente y su elevado punto de fusin se
debe a esto.
- Los compuestos formados a partir de dos ms metales (compuestos intermetlicos), pueden estar enlazados mediante
una mezcla de enlace Metlico - Inico.
3.5 ENERGA DE ENLACE Y ESPACIAMIENTO INTERATMICO.
Distancia de Equilibrio: La distancia de equilibrio entre tomos se debe a un equilibrio entre fuerzas de atraccin y repulsin entre
electrones y cuerpos centrales atmicos.
Espaciamiento de Equilibrio: El espaciamiento de equilibrio ocurre cuando la energa total del par de tomos llega a un mnimo
cuando ya ninguna fuerza neta acta, ya sea para atraer repeler los tomos.
- El espaciamiento interatmico entre dos tomos de una sustancia queda definido por la suma de los
dos radios atmicos constituyentes.
Energa de Unin: Se define como el valor mnimo de la energa requerida para crear romper un enlace. En consecuencia:
- Los materiales que tienen una elevada energa de enlace, tienen una gran resistencia y un alto punto de fusin.
- Los materiales con enlace inico tienen una energa de unin bastante grande, lo que es debido a la gran
diferencia en electronegatividad de sus tomos.
- Los metales tienen energas de unin bajas debido a que la electronegatividad de sus tomos es similar.
Mdulo de Elasticidad: El mdulo de elasticidad permite calcular la deformacin de un material cuando se le aplica una determinada
fuerza.
- Un alto mdulo de elasticidad est relacionado con una alta energa de enlace y un mayor punto de fusin.
Coeficiente de Expansin Trmica: Este coeficiente permite determinar cuanto se podr expandir contraer un material al cambiar su
temperatura est directamente relacionado con la fuerza de los enlaces atmicos.
- Un material que se caracterice por tener un fuerte enlace atmico, sus tomos se separarn menos,
razn por la cual tendr un bajo coeficiente de expansin trmica y tendr la tendencia a mantener
sus dimensiones al cambiar la temperatura de ste.
UNIDAD 4
ESTRUCTURAS Y GEOMETRA CRISTALINA
4.1 INTRODUCCIN Y OBJETIVO.
- La estructura fsica y el arreglo de los tomos, iones molculas que constituyen los materiales, juegan un papel muy
importante en la determinacin de la microestructura, en las propiedades y el comportamiento de un material.
- Si estos tomos, iones molculas se encuentran ordenados segn una disposicin espacial que se repite en las tres
dimensiones, forman un slido que se dice que posee Estructura cristalina y se hace referencia a l como slido cristalino
material cristalino. Dentro de estos slidos tenemos a los metales, las aleaciones y algunos materiales cermicos.
RED ESPACIAL: La disposicin atmica en los slidos cristalinos se puede representar considerando a los tomos como los puntos de
interseccin de una red de lneas en tres dimensiones. Esta red se denomina Red Espacial .
Objetivo: El objetivo de esta unidad consiste en conocer los diferentes sistemas cristalinos existentes, los cuales estn relacionados
con los diferentes tipos de materiales conocidos.
4.2 NIVELES DE ARREGLO ATMICO EN LOS MATERIALES
No considerando las imperfecciones que aparecen en los materiales, existen tres niveles de arreglo entre tomos como sigue:
1) Sin orden.
En los gases monoatmicos, los tomos no tienen orden y llenan de manera aleatoria el espacio en el cual estn confinados.
Los dems gases y vapores cuya estructura es molecular, tampoco poseen orden si se consideran a las molculas como partculas,
ya que la molcula en si posee un orden de corto alcance ( ver numeral siguiente).
2) Con orden de corto alcance.
Se dice que un material muestra orden de corto alcance si el arreglo espacial de los tomos se extiende solo a los vecinos ms
cercanos de dicho tomo.
-Por ej: cada molcula de agua en fase vapor tiene un rden de corto alcance debido a los enlaces covalentes entre los tomos de
hidrgeno y oxgeno, formando un ngulo de 104.5 entre los enlaces. Sin embargo en este estado, las molculas de agua no
- El cristalgrafo francs August J. Bravais (1811- 1863), demostr que 14 celdas unitarias estandar pueden describir todas las
redes posibles as:
1) En el sistema Cbico hay 3 tipos de celda unitaria: Cbica simple ( cbica sencilla), Cbica centrada en el cuerpo y
Cbica centrada en las caras.
2) En el sistema Tetragonal hay dos: Tetragonal simple y Tetragonal centrada en el cuerpo.
3) En el sistema Ortorrmbico hay los 4 tipos: Ortorrmbico sencillo ( simple), Centrado en el cuerpo, Centrado en las bases y
Centrado en las caras.
4) En el sistema Rombodrico existe un solo tipo: El Rombodrico Simple.
5) En el sistema Hexagonal un solo tipo: Hexagonal Simple.
6) En el sistema Monoclnico dos tipos: Monoclnico Simple y Monoclnico centrado en las bases.
7) En el sistema Triclnico uno solo: Triclnico Simple.
La mayor parte de los metales elementales (aprox. el 90%), cuando solidifican, cristalizan en tres estructuras cristalinas de
empaquetamiento compacto:
a) Cbica centrada en el cuerpo (BCC):
- En esta celdilla unidad se presenta un tomo central rodeado por ocho vecinos colocados uno en cada vrtice del cubo, por
lo cual se dice que tiene un nmero de coordinacin ocho (8).
- Esta no es una estructura totalmente compacta ya que los tomos podran situarse ms juntos.
- Como ejemplos para esta estructura tenemos: K, Na, Fe, Ti, W, Ta, Cr, Zr, Nb, Mo y V, que tienen esta estructura a
temperatura ambiente.
b) Cbica centrada en las caras (FCC ): En esta estructura reticular (celdilla), hay un tomo en cada vrtice del cubo y uno en
el centro de cada cara.
- Muchos metales tales como el Al, Cu, Pb, Ni, Fe, Ag, Au y Pt cristalizan en estructura cristalina FCC a temperaturas
elevadas (entre 912 y 1394C)
c) Hexagonal compacta (HCP). Esta es la tercera estructura cristalina metlica ms comn y viene a ser una modificacin ms
densa de la estructura hexagonal sencilla simple.
- Los metales no cristalizan en la estructura hexagonal simple porque el APF es demasiado
bajo.
- La mayor parte de los metales cristalizan en esta estructura de denso empaquetamiento.
- Para conseguir esta estructura de empaquetamiento denso, se libera energa en la medida que
los tomos se aproximan y se enlazan entre s.
- Por tal razn estas estructuras corresponden a niveles de energa menores, por lo cual son ms
estables.
- Como ejemplo de esta estructura tenemos: Cd, Zn, Mg, Co, Zr, Ti y Be.
APF
- El tamao de las celdillas unidad de las principales estructuras cristalinas de los metales, as como el de sus tomos es
extremadamente pequeo.
- La distancia entre los tomos (distancia interatmica) de las estructuras cristalinas se determina experimentalmente
utilizando el mtodo de difraccin de rayos.
- Por ejemplo: A 20C. la arista ( Constante Reticular ) de la celdilla unidad del hierro con estructura cbica centrada en el
cuerpo es igual a 0,287x10-9m 0,287 nm y el radio del tomo de hierro en este tipo de celda es de 0,124 nm.
- Si las celdillas unidad del hierro estuvieran alineadas arista con arista, en una longitud de material de 1mm habran:
1mm
1celda unidad
1nm
1m
9 3
3, 48 106 celdas unidad ( ! En un mm ! )
0, 287nm
10 m 10 mm