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Materials Science

Hard burn potential of limestone


Hartbranntpotenzial von Kalksteinen

Dependence of hard burn potential


on limestone properties (Part 1)
Sonja Hogewoning1, Albrecht Wolter2, Sven-Olaf Schmidt1
1 Forschungsgemeinschaft Kalk und Mrtel e.V., Cologne/Germany
2 Institut fr Nichtmetallische Werkstoffe der TU Clausthal, Clausthal-Zellerfeld/Germany
Summary: The research project entitled Prediction and control of the reactivity of quicklime was aimed at obtaining information

that is independent of the deposit and describes the influence of individual limestone parameters on the hard burn potential of
lime. The material parameters of the rock samples and the associated quicklimes were determined and evaluated for limestone from
21 deposits. A model for describing the lime sintering process as a function of the original limestone properties was developed on the
basis of data from 262 burning trials. The first part of the article describes the basic principles and the methods employed.
Abhngigkeit des Hartbrand otenzials von den Kalksteinp
eigenschaften (Teil 1)

Influence des proprits


du calcaire sur le potentiel
de cuisson dure Partie 1

La dependencia del potencial


de coccin de las propiedades
de la caliza (parte 1)

Zusammenfassung: Ziel des Forschungs-

Rsum: Lobjectif du projet de recherche

Resumen: El objetivo del proyecto de in-

vorhabens Vorhersage und Beeinflussung der Reaktivitt von Branntkalk war


die lagerstttenunabhngige Aussage zum
Einfluss einzelner Kalksteinparameter auf
das Hartbrandpotenzial der Kalke. Dazu
wurden an Kalksteinen aus 21 Lagersttten die Materialparameter der Gesteinsproben und ihrer zugehrigen Branntkalke bestimmt und ausgewertet. Auf
einer Datenbasis von 262 Brennversuchen wurde ein Modell zur Beschreibung
des Kalksinterprozesses in Abhngigkeit
von den ursprnglichen Kalksteineigenschaften entwickelt. Der erste Teil des
Beitrages stellt die Grundlagen und den
methodischen Ansatz vor.

Prvision et moyen dinfluencer la ractivit de la chaux vive tait de dterminer linfluence de certains paramtres du
calcaire indpendants du gisement sur le
potentiel de cuisson dure des chaux. A cet
effet, les paramtres de matire des chantillons de roche et de leurs chaux vives
respectives ont t dtermins et analyss pour les calcaires de 21 gisements. Un
modle de description du processus de
frittage de la chaux en fonction des proprits initiales du calcaire a t mis au
point sur la base de donnes en provenance de 262 essais de cuisson. La premire
partie de larticle expose les principes de
bases et les mthodes utilises.

vestigacin titulado Prediccin y control


de la reactividad de la cal viva era la obtencin de informacin para describir la
influencia de cada parmetro de la caliza
en la coccin de la cal con independencia
de su depsito. Con esta finalidad se determinaron las caractersticas de muestras
mineralgicas y sus cales vivas correspondientes procedentes de 21 depsitos. Se
desarroll un modelo para describir el
proceso de sinterizacin de la cal como
funcin de las propiedades de la caliza
original a partir de 262 ensayos de calcinacin. Esta primera parte del artculo
describe los principios bsicos y los mtodos aplicados.

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ZKG INTERNATIONAL

No. 6-2008 (Volume 61)

Materials Science

1 Einleitung
Branntkalk wird heutzutage in vielfltigen Einsatzgebieten
verwendet, die je nach Anwendung unterschiedliche Anforderungen an das Produkt stellen. Die Grenzen dieser Anforderungen werden durch immer prziser gefasste Prozesssteuerungen weiter und weiter eingeengt. Sie betreffen aber ein
Produkt, dessen Eigenschaften aufgrund seines natrlichen
Ausgangmaterials einer nicht geringen Schwankungsbreite
unterliegen. Daher erfordert die zielgerichtete Produktion
des Branntkalkes eine genaue Kenntnis der Einflussparameter,
die aus dem Kalkstein auf die Branntkalkeigenschaften wirken.

1 Feeding the laboratory kiln


Beschickung des Laborofens

1 Introduction
Quicklime is used nowadays in a variety of fields that place different demands on the product depending on the particular application. The limits of these demands are becoming more and
more constricted by ever more precise process control systems.
However, they relate to a product that, because of its natural
starting material, has properties that are subject to a considerable
range of fluctuations. Target-oriented production of quicklime
therefore requires an accurate understanding of the limestone
parameters that can affect the properties of the quicklime.
In the past there has been only very limited information available about the influence of the limestone parameters on the
quicklime properties.The relationship between limestone properties and hard burn potential was therefore investigated in a
research project supported by the AiF (Federation of Industrial
Research Associations). The aim was to produce a model that
was independent of the deposit and made it possible to predict the quicklime properties from a knowledge of the burning
conditions and the limestone parameters in order to improve
the process control and achieve more flexible adjustment of the
lime reactivity during the production of quicklime.
Limestone samples from 21 deposits were examined petrographically and chemically and submitted to burning trials in
a two-zone laboratory kiln with different temperature-time
profiles (Fig. 1). The quicklimes obtained were examined for
reactivity, apparent density and microstructure, and the influence of the limestone properties and sintering conditions on
the quicklime parameters was analysed. The results were combined in a model for describing the influence of the limestone
property parameters on the hard burn potential of the quicklime produced.

Da bisher nur sehr begrenzte Aussagen zum Einfluss der Kalksteinparameter auf die Branntkalkeigenschaften vorliegen,
wurde in einem ber die Arbeitsgemeinschaft industrieller
Forschungsvereinigungen (AiF) gefrderten Forschungsvorhaben der Zusammenhang zwischen Kalksteineigenschaften
und Hartbrandpotenzial untersucht. Ziel war eine lagersttten
unabhngige Modellierung, die bei Kenntnis von Brennbedingungen und Kalksteinparametern eine Vorhersagbarkeit der
Branntkalkeigenschaften ermglicht, um die Prozesssteuerung
und flexiblere Einstellung der Kalkreaktivitt whrend der
Branntkalkproduktion zu verbessern.
Dazu wurden Kalksteinproben aus 21 Lagersttten petrogra
fisch und chemisch untersucht und in einem 2-Zonen-Labor
ofen Brennversuchen mit verschiedenen Temperatur-ZeitProfilen unterzogen. Die erhaltenen Branntkalke wurden auf
Reaktivitt, Rohdichte und Mikrogefge untersucht und die
Einflsse von Kalksteineigenschaften und Sinterbedingungen
auf die Branntkalkparameter wurden analysiert (Bild 1). Die Ergebnisse wurden in einem Modell zur Beschreibung der Einflussparameter der Kalksteineigenschaften auf das Hartbrandpotenzial des produzierten Branntkalkes zusammengefasst.

2 Grundlagen
Die Produktion des Branntkalkes erfolgt durch thermische Dissoziation von Kalkstein (die sog. Calcination) unter Freisetzung
von Kohlendioxid:
CaCO3 + 178,4 kJ CaO + CO2 

(1)

2 Basic principles
Quicklime is produced by thermal dissociation of limestone
(calcination) with the release of carbon dioxide:

Die Dissoziationsfront dringt dabei in einer schmalen Zone


von der Auenseite des Probenkrpers nach innen vor [1]. Dabei bleibt die Reaktionstemperatur im Zentrum der Kalkstein
probe bis zum Ende nahezu konstant, whrend die Temperatur
in den bereits calcinierten Auenzonen mit der Ofentemperatur ansteigt. In diesen Bereichen mit abgeschlossener Calcination setzen bei weiterer Temperatureinwirkung Sinterprozesse
ein, die die physikalischen Eigenschaften des Produktes zum
Teil erheblich verndern knnen. Das Ausma dieser nderungen kann sich je nach Kalkstein deutlich unterscheiden und
beeinflusst ganz wesentlich die Reaktivitt des Branntkalkes,
was einen der wichtigsten Anforderungsparameter darstellt. Die
Branntkalkreaktivitt ergibt sich aus dem Umsatz des Branntkalkes mit Wasser:

CaCO3 + 178.4 kJ CaO + CO2 

CaO + H2O Ca(OH)2 + 65,19 kJ 

(1)

The dissociation front advances in a narrow zone from the


outside of the test piece towards the centre [1]. The reaction
temperature in the centre of the limestone sample remains
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(2)

Die Enthalpie ist hierbei zwar konstant, aber die Geschwindigkeit, mit der die Reaktion abluft, und damit die Geschwindigkeit der Wrmefreisetzung variiert in Abhngigkeit von den
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virtually constant until the end while the temperature in the


outer zone that has already been calcined rises with the kiln
temperature. In these regions where the calcination is complete
the continued effect of temperature causes sintering processes
that partially can produce a considerable change in the physical properties of the product. The extent of these changes can
vary significantly depending on the limestone and have a very
important influence on the reactivity of the quicklime, which is
one of the most important requirement parameters. The quicklime reactivity is derived from the reaction of the quicklime
with water:
CaO + H2O Ca(OH)2 + 65.19 kJ 

3.0

Apparent density [g/cm3]

1100 C
2.5

1350 C
1350 C

2.0

1350 C

The influence of the limestone parameters on the burning behaviour, and hence on the tendency to sintering and the reactivity of the lime, is of great interest for the process control
during production of the quicklime, but so far this had not
been adequately investigated across different deposits. Extensive
burning trials under an atmosphere of pure CO2 with a wide
range of samples has shown that limestones possess various parameters that affect the burning behaviour [35]. The apparent densities of the different samples developed very differently
with rising temperature in heating trials after the calcination
had been completed (Fig. 2). The test conditions were identical
so the effect had to be due to the different material parameters
of the limestones. Apparent density and reactivity are directly
related to one another so it is clear that the limestone properties have a substantial influence on the physical properties of the
quicklime produced. Both the maximum achievable hard burn
and the amount of energy that has to be expended to achieve
it are therefore directly dependent on the material parameters
of the limestone.
In general terms sintering describes the process of consolidation of a sample that takes place due to the effect of temperature below the meling point [9]. This process causes a decrease
in length, volume and porosity and an increase in density and is

Lower devonian massive limestone


Upper cretaceous limestone
Lower devonian massive limestone

1100 C
900 C
1100 C
1100 C
900 C

1.5

(2)

The enthalpy is in fact constant here but the rate at which the
reaction proceeds, and hence the rate of heat release, varies as a
function of the physical properties of the quicklime and is described by the quicklime reactivity. It is determined by physical
parameters, such as internal surface area, open porosity, CaO
primary crystallite size, apparent density and lattice defects of
the lime [18], which can change substantially during the sintering of the lime.

Jurassic coral limestone

1350 C

10

20

30

900 C

40

Sintering time [h]

2 Development of the apparent density of different lime samples,


(according to [4])

Entwicklung der Rohdichte verschiedener Kalkproben (nach [4])

physikalischen Eigenschaften des Branntkalkes und wird mit


der Branntkalkreaktivitt beschrieben. Sie wird von physikalischen Parametern wie innerer Oberflche, offener Porositt,
CaO-Primrkristallitgre, Rohdichte und Gitterstrungen
des Kalkes bestimmt [18], die sich mit der Sinterung eines
Kalkes zum Teil erheblich ndern knnen.
Obwohl der Einfluss der Kalksteinparameter auf das Brennverhalten und damit auch auf Sinterneigung und Reaktivitt des
Kalkes von groem Interesse fr die Prozesssteuerung whrend
der Branntkalkproduktion ist, wurden diese bisher lagerstttenbergreifend nur unzureichend untersucht. Dass die Kalksteine
verschiedene Parameter beinhalten, die als Einflussfaktoren auf
das Brennverhalten wirken, zeigten umfangreiche Brennversuche unter reiner CO2-Atmosphre mit groem Probenumfang [35]. Dabei entwickelten sich die Rohdichten der verschiedenen Proben bei Glhversuchen nach abgeschlossener
Calcination mit steigender Temperatur sehr unterschiedlich
(Bild 2). Da die Versuchsbedingungen identisch waren, muss
der Effekt in den unterschiedlichen Materialparametern der
Kalksteine begrndet sein. Da Rohdichte und Reaktivitt in
direktem Zusammenhang stehen, wird somit deutlich, dass die
Kalksteineigenschaften einen erheblichen Einfluss auf die physikalischen Eigenschaften des produzierten Branntkalkes haben.
Sowohl der maximal erreichbare Hartbrand, als auch die dafr
aufzuwendende Energiemenge sind demnach direkt von den
Materialparametern des Kalksteines abhngig.
Die Sinterung bezeichnet generell den Prozess
der Verdichtung einer Probe, welcher durch
Temperatureinwirkung unterhalb des Schmelzpunkts stattfindet [9]. Dieser Vorgang hat eine
Lngen-, Volumen- und Porosittsabnahme
bzw. Dichtezunahme zur Folge und wird durch
die Abnahme der Gesamtgrenzflchenenergie
angetrieben [10]. Kennzeichnend ist dabei unter anderem eine Sammelkristallisation durch
das Wachstum grerer Partikel auf Kosten der
kleineren Nachbarn [1, 7] (Bild 3).

3 Recrystallization with grain growth by continued heating scanning electron microscopy,


left: after 1050C/1h, right: after 1050C/1h 1300C/2h
Sammelkristallisation eines Kalkes durch fortgesetzte Erhitzung Rasterelektronen
mikroskopie, links nach 1050C/1h, rechts nach 1050C/1h1300C/2h

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Das Entstehen eines Hartbrandkalkes ist die


Folge von Sinterprozessen, die bei fortgesetzter Temperatureinwirkung zur Zunahme der

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driven by the decrease in total interfacial energy [10]. It is characterized by, among other things, recrystallization with growth
of the larger particles at the expense of their smaller neighbours
[1, 7] (Fig. 3).
A hard burnt lime is produced as a consequence of sintering
processes that, as the effect of temperature progresses, lead to
an increase in apparent density and a decrease in the specific
internal surface area of the lime [1, 7] and therefore retard the
slaking reaction of the lime. The sintering involves the CaO
crystallites of the lime and can therefore only start when the
relevant area has been calcined. However, in practice there is
no sharp division between the two processes of calcination
and sintering. The calcination zone advances as a front towards
the centre of the test piece and leaves behind a calcined outer
zone in which the temperature rises. Sintering of the sample
can therefore take place in this zone although the core is not
yet fully dissociated [6]. This narrow sintering zone inside the
sample grows as the calcination front advances [11]. This means
that even with soft burnt lime a proportion of sintered test material cannot be completely eliminated either in the industrial
burning process or during burning trials on a laboratory scale.
Any notional differentiation between calcined and sintered
limes is therefore inevitably blurred.

3 Method
3.1 Sampling

Rock samples for the investigations were taken from the kiln
limestone stores of 21 lime works.The deposits were selected to
achieve the widest possible coverage of all the groups of facies1
used for quicklime production. Thin sections of the samples
were made up for petrographical description of the rocks, and
their chemical compositions were analyzed. After comminution in a jaw crusher the 24 mm size range was used for the
burning trials.

Furnace shell

Calcination zone

Closing
plug

Heating rods

Kiln tube

Sample containers

Sintering zone

4 Diagram of the laboratory kiln Schema des Laborofens

Rohdichte und Abnahme der spezifischen inneren Oberflche des Kalkes fhren [1, 7] und damit die Lschreaktion des
Kalkes verzgern. Die Sinterung betrifft die CaO-Kristallite
des Kalkes, kann also erst dann einsetzten, wenn der betreffende
Bereich calciniert ist. Allerdings lassen sich die beiden Prozesse
Calcination und Sinterung in der Praxis nicht scharf voneinander trennen. Die Calcinationszone schreitet als Front in das
Innere des Probenkrpers vor und hinterlsst eine calcinierte
Auenzone, in der die Temperatur ansteigt. Demzufolge kann
in dieser Zone bereits eine Sinterung der Probe stattfinden, obwohl der Kern noch nicht vollstndig dissoziiert ist [6]. Diese
schmale Sinterzone innerhalb der Probe wchst mit dem Fortschreiten der Calcinationsfront an [11]. Sowohl im technischen
Brennprozess als auch bei Brennversuchen im Labormastab ist
daher selbst bei Weichbrandkalken ein Anteil gesinterten Probenmaterials nie vollstndig auszuschlieen. Eine begriffliche
Unterscheidung in calcinierte und gesinterte Kalke bleibt
daher zwangslufig unscharf.

3.2 Burning trials

The burning trials were carried out in a modified laboratory


kiln.This had formerly operated as a rotary tube kiln but for the
trials was converted to use without any slope and with a static
ceramic inner tube (Fig. 4). It has two separate heating zones
with heating elements that are connected to control loops that
can be controlled independently and with temperature regions
that are separated from each other inside the ceramic tube and
from the outside by plugs of lightweight refractory concrete.
The samples are transported through the temperature zones by
advancing them manually into the sintering zone in ceramic
dishes in the static kiln tube [12].

3 Methodik
3.1 Probennahme

Fr die Untersuchungen wurden Gesteinsproben aus den Ofensteinlagern von 21 Kalkwerken entnommen. Die Auswahl der
Lagersttten erfolgte unter dem Gesichtspunkt, mglichst alle zur
Branntkalkproduktion verwendeten Faziesgruppen1 abzudecken.
Aus den Proben wurden Dnnschliffe zur petrografischen Beschreibung der Gesteine angefertigt und ihre chemische Zusammensetzung analysiert. Nach Zerkleinerung im Backenbrecher
wurde die Krnung 24mm fr die Brennversuche verwendet.
3.2 Brennversuche

All the burning trials were carried out on the 24 mm particle size range and all started with one hour of calcination at
1050C, followed by the sintering trials at varying temperatures and residence times in the second zone of the kiln (Fig. 5).
The sintering trials comprised the temperature stages 1100C,
1200C and 1300C, in each case with at least two different
sintering times. The trials are referred to below in abbreviated
form by their calcination and sintering zone conditions as a
sequential temperature-time representation. As an example
1050C/1h1200C/2h designates a sintering trial at 1200C
for 2 hours after the obligatory one-hour calcination at 1050C.
1

 acies: The sum total of all rock parameters the formation of which can be
F
traced back to the genesis of the rock

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Die Brennversuche erfolgten in einem umgebauten Laborofen,


der ehemals als Drehrohrofen betrieben wurde, fr die Versuche
aber auf einen Einsatz ohne Neigung mit stationrem Keramik
innenrohr umgerstet wurde (Bild 4). Er verfgt ber zwei getrennte Heizzonen, deren Heizelemente an unabhngig voneinander regulierbaren Regelkreisen angeschlossen sind und
deren Temperaturbereiche im Inneren des Keramikrohres und
nach auen hin mittels Stopfen aus Feuerleichtbeton gegeneinander abgetrennt sind. Der Transport der Proben durch die
Temperaturzonen erfolgt im stillstehenden Ofenrohr manuell
in Keramikschalen durch Vorschieben in die Sinterzone [12].
1

Fazies: Gesamtheit aller Gesteinsparameter, deren Ausbildung auf die Entstehungsgeschichte des Gesteins zurckgeht

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Temperature [C]

Alle Brennversuche erfolgten an der Krnung 24mm und haben eine 1-stndige Calcination bei 1050C gemein, an die sich
die Sinterversuche mit variierenden Temperaturen und Aufenthaltszeiten in der zweiten Zone des Ofens anschlieen (Bild 5).
Die Sinterversuche umfassen die Temperaturstufen 1100C,
1200C und 1300C, die mit jeweils mindestens zwei unterschiedlichen Sinterzeiten variiert wurden. Die Versuche werden
im Folgenden in Kurzform mit ihren Calcinations- und Sinterzonenbedingungen als aufeinander folgende Temperatur-ZeitAngabe benannt. Als Beispiel: 1050C/1h1200C/2h
bezeichnet einen Sinterversuch bei 1200C und zwei Stunden nach der obligatorischen 1-stndigen Calcination bei
1050C.

Calcination Sintering
zone
zone

Time [h]

5 Temperature-time profiles of the burning trials


Temperatur-Zeitprofile der Brennversuche

The great majority of the burning trials were carried out under an atmosphere of air without any active gas regime. A few
selected samples were also used to investigate the influence of
a reducing gas atmosphere. As a result of the Boudouard equilibrium this occurs locally in lime shaft kilns when coke is used
because the endothermic reaction
172.58 kJ + CO2 + C 2 CO
(3)

means that the equilibrium is displaced to the product side with
rising temperature and falling pressure [13].

Der berwiegende Anteil der Brennversuche wurde unter


Luftatmosphre ohne aktive Gasfhrung durchgefhrt. Ergnzend wurde an einigen ausgewhlten Proben der Einfluss einer
reduzierenden Gasatmosphre untersucht. Diese tritt aufgrund
des Boudouard-Gleichgewichtes lokal in Kalkschachtfen beim
Einsatz von Koks auf, da die endotherme Reaktion
172,58 kJ + CO2 + C 2 CO

(3)

dazu fhrt, dass sich das Gleichgewicht mit steigender Temperatur und fallendem Druck auf die Seite des Produktes verschiebt [13].

A gas mixture consisting of 10% carbon monoxide and 90%


nitrogen was used for these trials. This mixture lies above the
CO concentrations expected in shaft kilns so that any effects
that occur are intensified and can be detected reliably. These
trials differed from the trials under an atmosphere of air not
only in the atmosphere but also in the active flow, so reference
samples were also burnt in a pure nitrogen atmosphere with
active gas flow. This meant that the gas throughput and gas
composition influencing factors could be considered separately from one another.

Fr diese Versuche wurde ein Gasgemisch mit einer Zusammensetzung von 10% Kohlenmonoxid und 90% Stickstoff
verwendet. Diese Mischung liegt ber den zu erwartenden
CO-Konzentrationen der Schachtfen, um auftretende Effekte
zu verstrken und sicher nachweisen zu knnen. Da sich diese
Versuche nicht nur in der Atmosphre, sondern auch in der aktiven Durchstrmung von den Versuchen unter Luftatmosphre
unterschieden, wurden zustzlich Vergleichsproben mit reiner
Stickstoffatmosphre unter aktivem Gasstrom gebrannt. So
konnten die Einflussfaktoren Gasdurchsatz und Gaszusammensetzung voneinander getrennt betrachtet werden.

3.3 Determination of the reactivity

3.3 Bestimmung der Reaktivitt

The small dimensions of the laboratory kiln with an internal


diameter of the ceramic tube of only 120 mm and the large
number of burning trials to be carried out reduced the volume of the quicklime samples available for the investigations
to such an extent that the reactivity could not be measured by
the determination using the wet slaking curve as described in
DIN EN 459-2 [14]. Instead of this a miniaturized form of the
apparatus was used and the conversion rate of the slaking reaction was measured by differentiating the recorded temperaturetime curve the wet slaking curve. The curve was differentiated with respect to the logarithm of the time, and the time at
which the highest conversion rate occurred (maximum of the
logarithm of the conversion rate) was determined with the aid
of the maxima in this curve [12].

Die geringe Dimension des Laborofens mit einem Innendurchmesser des Keramikrohres von nur 120mm und die Vielzahl
der durchzufhrenden Brennversuche reduzierten das Volumen
der fr die Untersuchungen zur Verfgung stehenden Branntkalkproben so erheblich, dass die Reaktivitt nicht mit der Bestimmung mittels Nasslschkurve nach DIN EN 459-2 [14]
ermittelt werden konnte. Stattdessen wurden eine miniaturisierte Form der Apparatur eingesetzt und die Umsatzrate der
Lschreaktion durch Ableitung der aufgenommenen Temperatur-Zeit-Kurve, die sog. Nasslschkurve, ermittelt. Dazu wurden die Kurve nach der logarithmierten Zeit differenziert und
anhand der Maxima dieser Kurve der Zeitpunkt der hchsten
Umsatzrate (logarithmiertes Umsatzratenmaximum) bestimmt
[12].

The differentiation of the curve represents the value of the


slope at the particular point of the initial curve. The rate of the
reaction conversion was determined by differentiating the temperature curve with respect to the logarithm of the time. This
means that the maxima in the differentiated curve correspond
to the points of inflection of the original curve.These mark the
greatest slope and hence the highest rate of conversion in the
particular interval (Fig. 6).

Die Differenzierung der Kurve reprsentiert den Betrag der


Steigung im jeweiligen Punkt der Ausgangskurve. Durch die
Ableitung des Temperaturverlaufs nach der logarithmierten
Zeit wird die Geschwindigkeit des Reaktionsumsatzes ermittelt. Die Maxima der differenzierten Kurve entsprechen damit
den Wendepunkten der Ursprungskurve, welche die hchste
Steigung und somit die hchste Geschwindigkeit der Umsatzrate im jeweiligen Intervall dokumentieren (Bild6).

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Materials Science

dT/d(log t) [C] (unscaled)

Temperature [C]

60
Wet slaking curve as per DIN EN 459-2

50
40
30
20
10
0
0

10

15

20

x: 56.2 / y: 51.6
x: 6.3 / y: 49.7

x: 0.12

25

Time [min]

0.01

0.1

Temperature [C]

60

10

100

Time [min]
Wet slaking curve, logarithmic representation

50

7 Examples of the selection of the definitive maximum in multi-modal


curves on the basis of the ordinate value

40
30

Beispiele zur Auswahl des bestimmenden Maximums multimodaler


Kurven nach dem Ordinatenwert

20
10
0
0.01

dT/d(log t) [C]

20

0.1

Time [min]

10

Differentiated curve after


modified evaluation

15
10
5
0
0.01

0.1

10

Time [min]

6 Example of the determination of the conversion rate maximum by


differentiation of the wet slaking curve (miniaturized apparatus,
chalk lime sample)
Beispiel zur Bestimmung des Umsatzratenmaximums mittels Ablei
tung der Nasslschkurve (miniaturisierte Apparatur, Weifeinkalk
probe)

The curves of the logarithms of the conversion rates of all


samples exhibit an initial maximum at (0.160.04) min that
also occurs with industrial high calcium lime and in trials
with lime-saturated slaking water instead of distilled water.
This initial maximum was also observed in other investigations
and has been explained as the hydration of the active surface,
which naturally contains a large number of lattice defects [15].
The resulting hydroxide hinders further progress of the reaction and in this way causes the subsequent decrease in rate [16].
Presumably the initial maximum is also assisted by a coating on
the 24 mm quicklime particles of quicklime dust, which raises
the surface area available for the initial reaction through the
particle size effect.
In this method the quicklime reactivity is quantified by determining the time taken until the maximum in the logarithm of
the conversion rate is reached. Due to petrographical variations
within the samples the curves can exhibit several other maxima
in addition to the initial maximum (bi- or multi-modal curves).
In principle, the conversion rate maximum with the highest
rate value was used in such cases (Fig. 7).

Die Kurvenverlufe der logarithmierten Umsatzraten aller Proben weisen ein initiales Maximum bei (0,160,04) min auf,
das auch bei technischen Weifeinkalken und in Versuchen mit
kalkgesttigtem Lschwasser anstelle von destilliertem Wasser
auftritt. Dieses Initialmaximum wurde bei andern Untersuchungen ebenfalls beobachtet und als Hydratation der aktiven
Oberflche erklrt, die naturgem eine hohe Anzahl an Fehlstellen aufweist [15]. Das entstehende Hydroxid behindert den
weiteren Reaktionsfortschritt und verursacht so die anschlieende Geschwindigkeitsabnahme [16]. Vermutlich wird das
Initialmaximum zustzlich durch eine Belegung der 24mm
groen Branntkalkpartikel mit Branntkalkstaub gefrdert, der
als Partikelgreneffekt die angebotenen Oberflchen fr die
erste Reaktion erhht.
Die Quantifizierung der Branntkalkreaktivitt erfolgt bei dieser Methode ber die Ermittlung der Zeitspanne bis zum Erreichen des logarithmierten Umsatzratenmaximums. Durch
petrografische Varianzen innerhalb der Proben knnen die
Kurvenverlufe neben dem Initialmaximum mehrere weitere
Maxima aufweisen (bi- bzw. multimodale Kurvenverlufe). In
solchen Fllen wurde grundstzlich das Umsatzratenmaximum
mit dem hchsten Geschwindigkeitswert herangezogen (Bild7).
3.4 Bestimmung der Rohdichte

Die Bestimmung der Rohdichte erfolgte mit einem Feststoffpyknometer. Bei dieser Methode wird das Volumen der Probe
ber den Kolbenvorschub in einer pulvergefllten Messzelle
unter definiertem Druck mit und ohne Probe ermittelt. Das
Pulver zeigt ein flssigkeitshnliches Verhalten und ermglicht
somit ber die Weglngendifferenz des Kolbenvorschubs mit
und ohne Probe und die Kenntnis der Probenmasse die Ermittlung der Rohdichte.
3.5 Korrelation von Branntkalkrohdichte und Reaktivitt

Die oben beschriebenen physikalischen Vorgnge fhren zu


einer Zunahme der Branntkalkrohdichten whrend der Sin-

3.4 Determination of the apparent density

The apparent density was determined with a solids pycnometer.


In this method the volume of the sample is measured by the
forward travel of a plunger in a powder-filled measuring cell
under a specific pressure with and without sample. The powder behaves in a similar way to a fluid and for a known sample
weight makes it possible to determine the apparent density
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from the difference in the forward travel of the plunger with


and without sample.

terung. Da die Reaktivitt


eine Funktion der Rohdichte ist, korreliert die
Rohdichte so gut mit den
100
3.5 Correlation of the
bestimmten Umsatzratenmaapparent density and reactivity
xima der Proben, dass beide
of quicklime
Parameter als Quantifizie10
The physical processes described
rungsmerkmal herangezoabove lead to an increase in the
gen werden knnen (Bild 8).
apparent density of the quicklime
Die hhere Streuung bei fr1
during the sintering. The reactivhen Umsatzratenmaxima ist
ity is a function of the apparent
dabei durch eine unvermeid0.1
density, and the apparent density
bare grere Ungenauigkeit
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
2.2
2.4
2.6
2.8
3.0
correlates so well with the maxder Temperatur-Zeit-ErfasApparent density [g/cm ]
ima in the conversion rates that
sung zu Beginn der Reaktion
have been determined for the
bei sehr schnell anlaufenden
samples that both parameters can 8 Correlation of conversion rate maxima and quicklime apparent Lschreaktionen
bedingt.
densities for all burning trials carried out under an atmosphere of air Aufgrund der geringeren
be used as quantification features
(Fig. 8). The greater scatter for the Korrelation von Umsatzratenmaxima und Branntkalkrohdichten Messunsicherheit der Rohaller Brennversuche bei Luftatmosphre
early conversion rate maxima is
dichtebestimmung basiert die
caused by an unavoidably larger
Analyse der Einflussparameinaccuracy of the temperature-time recording at the start of the
ter im Folgenden in erster Linie auf der Ermittlung der Rohreaction with very fast slaking reactions. Because of the smaller
dichten, die fr Detailbetrachtungen der Faziesanalyse und zur
uncertainty in the determination of the apparent density the
Aufklrung von singulren Effekten mit den Daten der Umfollowing analysis of the influencing parameters is based prisatzraten ergnzt wurden.
marily on the determination of the apparent densities. This is
supplemented with the data from the conversion rates for deAusblick
tailed examination of the facies analysis and to explain unique
Im zweiten Teil des Beitrages werden die Versuchsergebnisse
effects.
vorgestellt, diskutiert und ein Modell zur lagerstttenunabhngigen Vorhersage des Hartbrandpotenzials abgeleitet.
Outlook
The test results will be presented and discussed in the second
part of the article, and a model for the hard burn potential
independent of the deposit will be derived.
Maximum slaking rate [min]

1000

Literaturverzeichnis/Literature
[1] Wuhrer, J.: Physikalisch-chemische Untersuchungen ber den Zustand
des Branntkalkes und ber die Vorgnge und Einflsse beim Brennen.
Zement-Kalk-Gips International 6 (1953), No. 10, pp. 354368.
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Brennen von reinem kristallinischem CaCO3. Zement-Kalk-Gips International 9 (1956), No. 12, pp. 521524.
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aus unterschiedlichen geologischen Formationen. TIZ International
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aus unterschiedlichen geologischen Formationen. TIZ International
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aus unterschiedlichen geologischen Formationen. TIZ International
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60

ZKG INTERNATIONAL

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Teil I: Struktureller Aufbau keramischer Werkstoffe (2003). Technische Universitt Clausthal.
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[12] Marbun, B.: Kinetik der Hydratation von CaO und MgO (2006).
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[17] Locher, F.: Grundlagen der Herstellung und Verwendung (2000). Verl.
Bau + Technik, Dsseldorf.

No. 6-2008 (Volume 61)

Materials Science

Hard burn potential of limestone


Hartbrandpotenzial von Kalksteinen

Dependence of hard burn potential


on limestone properties (Part 2)
Sonja Hogewoning1, Albrecht Wolter2, Sven-Olaf Schmidt1
1 Forschungsgemeinschaft Kalk und Mrtel e.V., Cologne/Germany
2 Institut fr Nichtmetallische Werkstoffe der TU Clausthal, Clausthal-Zellerfeld/Germany
Summary: The research project entitled Prediction and control of the reactivity of quicklime was aimed at obtaining informa-

tion that is independent of the deposit and describes the influence of individual limestone parameters on the hard burn potential of
lime. The material parameters of the rock samples and the associated quicklimes were determined and evaluated for limestone from
21 deposits. A model for describing the lime sintering process as a function of the original limestone properties was developed on the
basis of data from 262 burning trials. The second part of the article describes the results and the models derived from them.
Abhngigkeit des Hartbrand otenzials von den Kalksteinp
eigenschaften (Teil 2)

Influence des proprits


du calcaire sur le potentiel
de cuisson dure Partie 2

La dependencia del potencial


de coccin de las propiedades
de la caliza (parte 2)

Zusammenfassung: Ziel des Forschungs-

Rsum: Lobjectif du projet de recherche

Resumen: El objetivo del proyecto de

vorhabens Vorhersage und Beeinflussung der Reaktivitt von Branntkalk war


die lagerstttenunabhngige Aussage zum
Einfluss einzelner Kalksteinparameter auf
das Hartbrandpotenzial der Kalke. Dazu
wurden an Kalksteinen aus 21 Lagersttten die Materialparameter der Gesteinsproben und ihrer zugehrigen Branntkalke bestimmt und ausgewertet. Auf
einer Datenbasis von 262 Brennversuchen wurde ein Modell zur Beschreibung
des Kalksinterprozesses in Abhngigkeit
von den ursprnglichen Kalksteineigenschaften entwickelt. Der zweite Teil des
Beitrages stellt die Ergebnisse und die
daraus abgeleiteten Modelle vor.

Prvision et moyen dinfluencer la ractivit de la chaux vive tait de dterminer linfluence de certains paramtres du
calcaire indpendants du gisement sur le
potentiel de cuisson dure des chaux. A cet
effet, les paramtres de matire des chantillons de roche et de leurs chaux vives
respectives ont t dtermins et analyss pour les calcaires de 21 gisements.
Un modle de description du processus
de frittage de la chaux en fonction des
proprits initiales du calcaire a t mis
au point sur la base de donnes en provenance de 262 essais de cuisson. La seconde partie de larticle prsente les rsultats
et les modles qui en sont drivs.

investigacin titulado Prediccin y control de la reactividad de la cal viva era


la obtencin de informacin para describir la influencia de cada parmetro
de la caliza en la coccin de la cal con
independencia de su depsito. Con esta
finalidad se determinaron las caractersticas de muestras mineralgicas y sus cales
vivas correspondientes procedentes de
21 depsitos. Se desarroll un modelo
para describir el proceso de sinterizacin de la cal como funcin de las propiedades de la caliza original a partir de
262 ensayos de calcinacin. La segunda
parte del artculo describe los resultados y
los modelos derivados de ellos.

84

ZKG INTERNATIONAL

No. 7-2008 (Volume 61)

Materials Science

3.0

2.5

Apparent density [g/cm3]


1050C/1h 1200C/2 h

Apparent density [g/cm3]


1050C/1h 1200C/2 h

3.0

2.0

1.5

1.0

2.5

2.0

1.5

1.0

102

Specific surface [m /g]


1050 C/1 h
2

103

104

105

Lime saturation factor II

9 R
 elationship between specific surface area after calcination (1050C/
1h) and apparent density after sintering (1050C/1h 1200C/2h)

10 Relationship between lime saturation factor and apparent density


after sintering (1050C/1h1200C/2h)

Zusammenhang zwischen spezifischer Oberflche nach Calcination


(1050C/1h) und Sinterrohdichte (1050C/1h1200C/2h)

Abhngigkeit zwischen Kalkstandard und Sinterrohdichte (1050C/


1h1200C/2h)

4 Test results and discussion

4 Versuchsergebnisse und Diskussion

4.1 Specific surface area after calcination

4.1 Spezifische Oberflche nach Calcination

The BET surface area was only determined on the quicklimes


after 1050C/1h.The specific surface areas dropped too sharply
after the sintering trials and lay within the range of uncertainty
for the method of determination, with the result that it was not
possible to carry out any reproducible measurements on those
samples.

Die spezifische Oberflche nach BET wurde ausschlielich an


den Branntkalken nach 1050C/1h bestimmt. Nach den Sinterversuchen nahmen die spezifischen Oberflchen zu stark ab
und lagen bereits im Bereich der Messunsicherheit der Bestimmungsmethode, sodass an diesen Proben keine reproduzierbaren Messungen mglich waren.

The influence of the specific surface area after 1050C/1h on


the subsequent sintering was investigated by comparison with
the apparent densities of the quicklime from subsequent sintering trials (Fig. 9). It should be noted that this involves combining sample properties from different burning trials, which
indicates a good correlation between the parameters specific
surface area after the calcining zone and apparent density after
the sintering zone.

Der Einfluss der spezifischen Oberflchen nach 1050C/1h


auf die nachfolgende Sinterung wurde durch den Vergleich
mit den Branntkalk-Rohdichten anschlieender Sinterversuche untersucht (Bild9). Es ist zu beachten, dass es sich um
eine Verknpfung von Probeneigenschaften unterschiedlicher
Brennversuche handelt, die eine gute Korrelation der Parameter spezifische Oberflche nach der Calcinationszone und
Rohdichte nach der Sinterzone ergibt.

This shows that a high specific surface area after 1050C/1h


results in a high hard burn potential of the particular sample.
The sintering behaviour of the lime is therefore already inherent and measurable in the microstructure of the sample after
the calcining zone, so deductions about the hard burn potential
of the sample can be made from the properties of the sample
after 1050C/1h.

Eine hohe spezifische Oberflche nach 1050C/1h resultiert


demnach in einem hohen Hartbrandpotenzial der betreffende Probe. Das Sinterverhalten der Kalke ist damit bereits nach
der Calcinationszone im Gefge der Proben vorgezeichnet
und messbar, sodass aus den Eigenschaften der Proben nach
1050C/1h auf das Hartbrandpotenzial der Proben geschlossen werden kann.

From geometric considerations it can be predicted that a high


specific surface area is associated with small CaO crystallite
sizes, so the sintering affinity at high specific surface areas is
explained by the large number of points of contact between the
particles, which shorten the diffusion paths [9].

Da nach geometrischen berlegungen vorausgesetzt werden


kann, dass eine hohe spezifische Oberflche mit geringen CaOKristallitgren einhergeht, erklrt sich die Sinterfreudigkeit
bei hohen spezifischen Oberflche aus einer groen Anzahl an
Kontaktstellen zwischen den Partikeln, die eine Verkrzung der
Diffusionswege zur Folge haben [9].

4.2 Lime saturation factor

The apparent densities of the quicklimes were compared with


the LSF II values of the original material as a measure of the
proportion of oxide impurities. The lime saturation factor
comes from cement chemistry, where it indicates the ratio of
the total CaO content to the amount of CaO that can be combined with SiO2, Al2O3 and Fe2O3 during the formation of
cement clinker phases [17]:
CaOtotal 100
LSF II =


(2.8SiO2)+(1.18Al2O3)+(0.65Fe2O3)

(4)

ZKG INTERNATIONAL

4.2 Kalkstandard

Die Branntkalk-Rohdichten wurden mit dem Kalkstandard


KSt II des Ursprungsmaterials als Ma fr den Anteil oxidischer
Verunreinigungen verglichen. Der Kalkstandard stammt aus der
Zementchemie, wo er das Verhltnis von gesamtem CaO-Gehalt zu dem CaO-Anteil wiedergibt, welcher bei Bildung von
Zementklinkerphasen an SiO2, Al2O3 und Fe2O3 gebunden
werden kann [17]:
CaOgesamt 100
KSt II =


(2,8SiO2)+(1,18Al2O3)+(0,65Fe2O3)

No. 7-2008 (Volume 61)

(4)

85

Materials Science

Die KSt-II-Werte der untersuchten Proben reichen von einem


Minimalwert von 250 fr Kalke mit hohen Gehalten an Nebenbestandteilen bis zu 9104 fr sehr reine Kalke. Die Auftragung des Kalkstandards gegen die Branntkalk-Rohdichten
der gesinterten Proben ergibt drei Gruppen unterschiedlichen
Sinterverhaltens (Bild10), die sich in etwa bei einem Kalkstandard von 103 und 104 voneinander abgrenzen lassen.

11 Thin section under transmitted light; typical fine-grained limestone


with LSF II < 103
Dnnschliff im Durchlicht, typischer feinkrniger Kalkstein mit
KSt II <103

The LSF II values of the samples examined ranged from a


minimum value of 250 for limes with a high content of minor
constituents to 9104 for very pure limes. The plot of the lime
saturation factor against the quicklime apparent density of the
sintered samples yielded three groups with different sintering
characteristics (Fig. 10) with boundaries at LSFs of approximately 103 and 104.
Samples with an LSF II < 103 have a high proportion of minor
constituents in a generally very fine-grained limestone microstructure (Fig. 11). For this range the lime saturation factor can
be considered as an indicator of a feature of the microstructure. Because of the large content of minor constituents a finely
crystalline microstructure is formed in which the calcites or
accumulations of smaller calcites in the form of clusters are
surrounded by foreign minerals. The apparent densities of these
samples after sintering reached low values and did not change
significantly either with longer sintering times or at higher
temperatures. Even after 1050C/1h these limes exhibited a
coarsening of the crystallites, which is not, however, reflected
in the apparent densities because of shrinkage-free sintering (Fig. 12). The calcining temperature and time are reduced
because of the finely divided minor constituents [35]. This
means that the samples complete their calcination so early that
sintering of the CaO clusters from the calcite accumulations
takes place while the material is still in the calcining zone of the
kiln. This may be accompanied by local melt formation and the
generation of melt skins. Neither the apparent density nor the
recrystallization with grain growth increase significantly with
further heating again because of the large content of minor
constituents. They separate the fine-grained calcite crystals that
may have become concentrated locally as small clusters. The
initial sintering, which develops inside the cluster, cannot proceed because of the surrounding minor constituents that act as
sinter barriers. This prevents the diffusion of solids between the
CaO clusters, and hence any further recrystallization with grain
growth. The microstructure of the quicklime does not exhibit
any significant changes after the sintering trials (Fig. 13).

Proben mit einem Kalkstandard KStII <10 verfgen ber


einen hohen Anteil an Nebenbestandteilen bei generell sehr
feinkrnigem Kalksteingefge (Bild11). Der Kalkstandard ist
fr diesen Bereich als Indikator eines Gefgemerkmales zu
verstehen. Aufgrund des hohen Gehaltes an Nebenbestandteilen bildet sich ein feinkristallines Gefge aus, in dem die
Calcite oder kleinere Calcitansammlungen als Cluster von
Fremdmineralen umschlossen werden. Die Sinterrohdichten
dieser Proben erreichen geringe Werte und ndern sich weder bei lngeren Sinterzeiten noch bei hheren Temperaturen
signifikant. Diese Kalke zeigen bereits nach 1050C/1h eine
Kristallitvergrberung, die sich aufgrund einer schwindungsfreien Sinterung jedoch nicht in den Rohdichten niederschlgt
(Bild12). Durch die fein verteilten Nebenbestandteile werden
Calcinationstemperatur und -zeit herabgesetzt [35]. Dadurch
schlieen die Proben ihre Calcination so frhzeitig ab, dass bereits in der Calcinationszone des Ofens eine Sinterung der aus
den Calcitansammlungen entstandenen CaO-Cluster stattfindet. Diese kann von lokaler Schmelzbildung und dem Entstehen von Schmelzhuten begleitet sein. Weder die Rohdichte,
noch die Sammelkristallisation nehmen bei weiterer Erhitzung
signifikant zu wiederum aufgrund des hohen Gehaltes an
Nebenbestandteilen. Sie trennen die feinkrnigen Calcitkristalle, die sich lokal allenfalls als kleine Cluster angereichert haben, gegeneinander ab. Die anfngliche Sinterung, welche sich
innerhalb der Cluster entwickelt, kann aufgrund der sie umschlieenden, als Sinterbarrieren wirkenden Nebenbestandteile
nicht fortschreiten. Die Feststoffdiffusion zwischen den CaOClustern und damit die weitere Sammelkristallisation wird verhindert. Das Branntkalkgefge zeigt keine signifikanten nderungen nach den Sinterversuchen (Bild 13).
Die zweite klar definierte Gruppe umfasst die sehr reinen
Kalke mit einem Kalkstandard KStII>104, die ein sehr hohes Hartbrandpotenzial aufweisen. Diese Kalke zeigen nach der
Calcinationszone das typische, mikrokristalline Gefge eines
Weichbrandkalkes mit hoher Mikroporositt (Bild 14), welches
mit weiterer Erhitzung einer deutlichen Kristallitvergrberung
durch Sammelkristallisation unterliegt (Bild 15), die mit einer
sehr schnellen Zunahme der Rohdichten und einem rapiden
Reaktivittsabbau einhergeht. Das hohe Hartbrandpotenzial
dieser Kalke ist darauf zurckzufhren, dass durch das Fehlen von Nebenbestandteilen die Feststoffdiffusion zum einen
ungehindert erfolgen kann und zum anderen durch die hohe
Anzahl an Kristallit-Kontaktstellen im dicht vernetzten Gefge
nach 1050C/1h durch ein hohes Abbaupotenzial an Oberflchenenergie begnstigt wird.

The second clearly defined group covers the very pure limes
with LSF II values >104 that exhibit a very high hard burn

Diesen beiden Gruppen mit eindeutigem Sinterverhalten stehen die Kalke mit einem mittleren Kalkstandard von KStII
zwischen 103 und 104 gegenber, deren Sinterverhalten trotz
hnlichen Kalkstandardes sehr unterschiedlich ausfallen kann.
Bei den Extrema mit sehr hohem und sehr niedrigem Kalkstandard ist das Sinterverhalten der Proben demnach nur durch
die Nebenbestandteile bzw. deren Fehlen bestimmt. Dagegen

86

No. 7-2008 (Volume 61)

ZKG INTERNATIONAL

Materials Science

12 Quicklime sample with low lime saturation factor and early re


crystallization with grain growth after 1050C/1h (SEM)

13 Quicklime sample with low lime saturation factor and early recrystallization with grain growth after 1050C/1h1200C/2h (SEM)

Branntkalkprobe mit niedrigem Kalkstandard und frher Sammelkristallisation nach 1050C/1h (REM)

Branntkalkprobe mit niedrigem Kalkstandard und frher Sammelkristallisation nach 1050C/1h1200C/1h (REM)

potential. After the calcining zone these limes show the typical
microcrystalline structure of a soft burnt lime with high microporosity (Fig. 14) that undergoes significant crystallite coarsening by recrystallization with grain growth on further heating
(Fig. 15). This is associated with a very rapid increase in the apparent density and a rapid reduction in reactivity.The high hard
burn potential of these limes can be attributed to the fact that,
because of the absence of minor constituents, the diffusion of
solids can take place without any hindrance and is also assisted
by the large number of crystallite contact points in the closely
networked microstructure after 1050C/1h due to the high
deactivation potential in surface energy.

reicht fr die Kalke mittlerer Zusammensetzung die Definition


der Gehalte an Nebenbestandteilen ber den Kalkstandard,
welcher nur die Silizium-, Eisen- und Aluminiumanteile erfasst, nicht aus. Hier kommen zustzliche Einflussfaktoren zum
Tragen, die den Sinterprozess ebenfalls beeinflussen.
4.3 MgO und K2O als Nebenbestandteile

Fr die Analyse der weiteren Sintereinflsse in der Gruppe


mittleren Kalkstandards (KStII103bis104) wurden die Einzelparameter der chemischen Zusammensetzung dieser Proben
betrachtet. Dazu erfolgte eine Einengung auf die Proben mit
KSt II 20003500. Diese umfassen bei nahezu gleichem Kalkstandard eine groe Rohdichten-Spannweite, an der die weiteren Einflussfaktoren tiefergehend analysiert werden knnen.

These two groups with distinct sintering characteristics are in


contrast to the limes with an intermediate LSF II between 103
and 104 that can have widely differing sintering characteristics
in spite of similar lime saturation factors. This means that at the
extremes with very high and very low lime saturation factors
the sintering behaviour of the samples is determined solely by

Betrachtet wurden die Kalkstein-Einzelparameter CaO, MgO,


SiO2, Fe2O3, Al2O3, Mn2O3, Na2O, K2O, SO3 und SrO, indem
ihre Gehalte jeweils gegen die Rohdichten nach 1050C/
1h1200C/2 h aufgetragen wurden. Dabei ergaben sich aus-

14 Quicklime sample with high lime saturation factor and high hard
burn potential after 1050C/1h (SEM)

15 Quicklime sample with high lime saturation factor and high hard
burn potential after 1050C/1h1200C/2h (SEM)

Branntkalkprobe mit hohem Kalkstandard und hohem Hartbrandpotenzial nach 1050C/1h (REM)

Branntkalkprobe mit hohem Kalkstandard und hohem Hartbrandpotenzial nach 1050C/1h1200C/1h (REM)

ZKG INTERNATIONAL

No. 7-2008 (Volume 61)

87

Materials Science

4
(MgO + K2O) standardized

Chemical content [%]

0.1

0.01

MgO absolute
K2O absolute

3
2
1
0
-1
-2
1.2

1.6

1.8

2.0

2.2

2.4

1.4

1.6

2.6

Apparent density [g/cm3]


1050C/1h 1200C/2 h

1.8
2.0
2.2
Apparent density [g/cm3]
1050C/1h 1200C/2 h

2.4

2.6

2.8

16 Absolute MgO and K2O values (logarithmic scale) in relation to


the apparent densities after sintering (limes with LSF II values
20003500)

17 Correlation of the sum of the standardized MgO and K2O values


with the apparent densities after sintering (limes with LSF II values
20003500)

Absolute MgO- und K2O-Werte (logarithmische Darstellung) im


Verhltnis zu Sinterrohdichten (Kalke mit KSt II 20003500)

Korrelation der addierten standardisierten MgO- und K2O-Werte


mit den Sinterrohdichten (Kalke mit KSt II 20003500)

the minor constituents or their absence. However, the definition of the quantity of minor constituents by the lime saturation factor, which only covers the proportions of silicon, iron
and aluminium, is not adequate for the limes with intermediate
compositions. Other factors that also affect the sintering process
become important here.

schlielich fr die Parameter MgO und K2O Korrelationen


(Bild 16). Diese beiden, von unterschiedlichen Skalenverhltnissen geprgten Parameter (MgO-Gehalt 0,53,1%; K2OGehalt max. 0,16%) wurden durch Standardisierung auf eine
miteinander vergleichbare Dimension gebracht. Die Standardisierung erfolgt auf Mittelwert und Standardabweichung der
Grundgesamtheit der Messwerte und liefert dimensionslose,
standardisierte Variablen mit einem Mittelwert
x =0 und einer
Varianz (Standardabweichung) SG=0 [18]:

x x
(5)
Z = i 
SG

4.3 MgO and K2O as minor constituents

The individual parameters of the chemical compositions of the


samples were considered for the analysis of the other factors
that affect the sintering in the group with intermediate lime
saturation factors (LSF II 103 to 104). The range was narrowed
down to samples with LSF II values of 20003500. These have
almost identical lime saturation factors but cover a wide range
of apparent densities in which the other influencing factors can
be analyzed in greater detail.
The individual limestone parameters CaO, MgO, SiO2, Fe2O3,
Al2O3, Mn2O3, Na2O, K2O, SO3 and SrO were examined by
plotting each of their contents against the apparent densities after 1050C/1h1200C/2 h. Correlations were achieved only
for the parameters MgO and K2O (Fig. 16). These two parameters, which are characterized by their different levels (MgO
content 0.53.1%, K2O content max. 0.16%), were brought to
comparable dimensions by standardization. The standardization
took place on the average value and standard deviation of the
parent population of measured values and provided dimensionless, standardized variables with an average value
x = 0 and a
variance (standard deviation) SG = 0 [18]:

x x
(5)
Z = i 
SG
where
Z = standardized value
xi = measured value

x = arithmetic mean of all measured values


SG = standard deviation of the parent population.
Addition of the standardized values of MgO and K2O (referred
to below as (MgO+K2O)stand.) leads to a good correlation for
the chosen group with the apparent densities after sintering
(Fig. 17). The (MgO+K2O)stand. parameter exhibits a sinterinhibiting effect that occurs through the formation of sinter

88

ZKG INTERNATIONAL

mit


Z standardisierter Wert
xi Messwert

x arithmetisches Mittel aller Messwerte


SG Standardabweichung der Grundgesamtheit.

Eine Addition der standardisierten Werte von MgO und K2O


(im weiteren als (MgO+K2O)stand. bezeichnet), fhrt zu einer
guten Korrelation der ausgewhlten Gruppe mit den SinterRohdichten (Bild 17). Der Parameter (MgO+K2O)stand. zeigt
einen sinterhemmenden Einfluss, der durch die Bildung von
Sinter-Inhibitoren auf der Oberflche der CaO-Kristallite entsteht. Kaliumhaltige Glimmer bzw. dolomitische oder magensitische Minerale liegen im Kalkstein fein verteilt als Zwickelund Randfllungen zwischen den Calciten vor und verbleiben
whrend der Calcination an Ort und Stelle. Sie bilden eine
Grenzschicht zwischen den CaO-Kristalliten und zustzliche
Energie muss aufgebracht werden, um das Wachstum der CaOGrenzflche ber diese Fremdminerale hinaus voranzutreiben.
Das Kornwachstum wird deshalb um so eher aufhren, je
g rer die Menge an Einschlssen ist, d.h. auch die mittlere
Endkorngre wird dann kleiner sein [9: S. 224].
Die Abweichung bei einer Probe ist durch Faziesunterschiede
erklrbar. Es handelt es sich um einen Kalkstein, der aufgrund
seines sehr feinkrnigen Gefges und seines Sinterverhaltens
mit geringen Rohdichten, die bei weiterer Erhitzung nur geringfgig zunehmen, zur Klasse der Kalke zu rechnen ist, die
bei KSt II <103 besprochen wurden.
Der berwiegende Anteil der Proben mit einem KSt II von 103
bis 104 kann durch (MgO+K2O)stand. in seinem Sinterverhalten
No. 7-2008 (Volume 61)

Materials Science

18 Build-up of minor constituents in the interstitial spaces by fringe


formation; thin section under transmitted light

19 Coarsely crystalline limestone with low content of minor constituents; thin section under transmitted light

Anreicherung von Nebenbestandteilen in Zwischenrumen durch


Saumbildungen, Dnnschliff im Durchlicht

Grobkristalliner Kalkstein mit geringen Gehalten an Nebenbestandteilen, Dnnschliff im Durchlicht

inhibitors on the surfaces of the CaO crystallites. Dolomitic


or magnesitic minerals and mica that contains potassium are
present in the limestone in finely divided form as interstitial or
edge fillings between the calcites and remain in the same place
during the calcination. They form a boundary layer between
the CaO crystallites and additional energy has to be applied
to push the growth of the CaO interface beyond these foreign
minerals. The particle growth will therefore stop sooner the
greater the quantity of inclusions, i.e. the average final particle
size ... will then also be smaller [9, p. 224].

charakterisiert werden. Die Einflsse der einzelnen Parameter (in diesem Fall z.B. Kalkstandard und (MgO+K2O)stand.)
wirken nicht getrennt voneinander, sondern berlagern sich
gegenseitig. In der Gruppe fast gleichen Kalkstandards kann
sich der Einfluss des Parameters (MgO+K2O)stand. nahezu singulr entfalten, sodass eine klare Korrelation zu Stande
kommt. Sobald die Verunreinigungen insgesamt deutlich zunehmen, werden diese Korrelationen durch andere Wechselwirkungen undeutlicher, und die Korrelation der Rohdichten
mit (MgO+K2O)stand. nimmt ab.

The outlying value of one sample can be explained by differences in the facies. It involves a limestone that, because of its
fine-grained structure and its sintering behaviour with low apparent density, which increases only slightly on further heating,
can be assigned to the class of limes with LSF <103 that has
already been discussed.

4.4 Kalksteingefge im Dnnschliff

The sintering behaviour of the great majority of the samples with LSF II values of 103 to 104 can be characterized
by (MgO+K2O)stand.. The effects of the individual parameters (in this case, for example, the lime saturation factor and
(MgO+K2O)stand.) do not act independently but overlap each
other. In the group of almost equal lime saturation factors the
influence of the (MgO+K2O)stand. parameter can develop virtually by itself so that there is a clear correlation. As soon as
there is a significant increase in the total impurities then these
correlations become less clear due to other interactions and
the correlation of apparent density with (MgO+K2O)stand.
decreases.

Die Dnnschliffbilder der in Bezug auf (MgO+K2O)stand.


a nalysierten Proben besttigen die These der Grenzflchenbelegung durch Sinter-Inhibitoren. Die sintertrgen Kalksteine
weisen ein eher feinkrniges Gefge und dunkle Sume um
die Calcitkristalle auf. Diese dunklen Bereiche werden von mikritischem Calcit gebildet, welcher die Nebenbestandteile mit
den Sinter-Inhibitoren enthlt (Bild 18). Dagegen sind grobkristallinere Kalksteine mit hherem Hartbrandpotenzial verknpft
(Bild 19). Dies begrndet sich in der geringeren Gesamtkris-

4.4 Limestone microstructure in a thin section

The thin-section photomicrographs of the samples analyzed


with respect to (MgO+K2O)stand. confirm this supposition
that the interface is coated with sintering inhibitors. The limestones with inert sintering characteristics tend to exhibit a
fine-grained microstructure and dark fringes around the calcite crystals. These dark regions are formed of micritic calcite
that contains the minor constituents with sintering inhibitors
(Fig. 18). The more coarsely crystalline limestones, on the other
hand, are linked with greater hard burn potential (Fig. 19). This
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20 Calcite with twinning; thin section under transmitted light


Calcit mit Zwillingsbildung, Dnnschliff im Durchlicht

No. 7-2008 (Volume 61)

89

0.01

original sample
twinned calcspar sample

10.5

0.1

3.0

102

1050C/1h 1200C/2 h

Apparent density [g/cm3]


1050 C/1 h

dT/d(log t) [C/min] (unscaled)

Materials Science

10

100

2.5

2.0

1.5

1.0

Air

100% N2

10% CO / 90% N2

Time [min]

21 Conversion rate curves for the original sample and a twinned calcspar from the same development

22 Apparent density and degree of consolidation after 1050C/1h for


different gas atmospheres

Umsatzratenkurven der Ursprungsprobe und eines verzwillingten


Kalkspates desselben Aufschlusses

Rohdichte und Verdichtungsgrad nach 1050C/1h bei verschiedenen Gasatmosphren

is due to the lower total crystal surface area of the coarsely


crystalline calcites. In relation to the total volume they have
a smaller crystal surface area on which the sintering inhibitors can build up. The pure calcite clusters each have a greater individual volume within which the solids diffusion is not
hindered. This means that unhindered solids diffusion can take
place within larger volumetric fractions of the lime even if the
interfaces are extensively covered by sintering inhibitors. This
tendency appears consistently in the thin sections of the group
with intermediate lime saturation factors.

talloberflche der grobkristallinen Calcite. Sie verfgen ber


eine im Verhltnis zum Gesamtvolumen kleinere Kristalloberflche, auf der sich Sinter-Inhibitoren anreichern knnen. Die
reinen Calcitcluster weisen ein greres Einzelvolumen auf,
innerhalb dessen die Feststoffdiffusion nicht behindert wird, sodass in greren Volumenanteilen des Kalkes eine ungehinderte
Feststoffdiffusion stattfinden kann, selbst wenn die Grenzflchen weitrumig durch Sinter-Inhibitoren belegt sind. Diese
Tendenz lsst sich in den Dnnschliffen der mittleren Kalkstandard-Gruppe durchgngig wiederfinden.

4.5 Calcite crystal twins

4.5 Calcitzwillinge

To analyse the influence of large individual calcite crystals with


twinning (e.g. Fig. 20) a micritic granular limestone sample
with large isolated calcite twins that was already available was
supplemented by the examination of a coarsely fissured piece
from the same development. This was also crushed to 24 mm
and burnt at 1050C/1h1200C/2h; the conversion rates
were then measured (Fig. 21).

Zur Analyse des Einflusses von groen Calcitindividuen mit


Zwillingsbildung (Beispiel Bild 20) wurde ergnzend zu einer
bereits vorhandenen mikritischen Massenkalkprobe mit vereinzelten groen Calcitzwillingen ein grobsptiges Handstck aus
dem gleichen Aufschluss untersucht. Dieses wurde ebenfalls auf
24mm zerkleinert, bei 1050C/1h1200C/2 h gebrannt
und die Umsatzraten wurden bestimmt (Bild 21).

When compared with the original sample the spar sample


with heavy twinning exhibited a lower hard burn potential; its
conversion rate maximum lay at 11.5 min as compared with
102 min for the original sample. In the comparison of the conversion rate curves it is clear how the proportion of untwinned
calcites in the original sample promotes the development of the
conversion rate curve though an earlier, although secondary,
rate increase.

Die stark verzwillingte Spatprobe weist im Vergleich zur Ursprungsprobe ein geringeres Hartbrandpotenzial auf, ihr Umsatzratenmaximum liegt bei 11,5min im Verhltnis zu 102min
der Ursprungsprobe. Beim Vergleich des Umsatzratenverlaufs
wird deutlich, wie der Anteil unverzwillingter Calcite in der
Ursprungsprobe die Entwicklung der Umsatzratenkurve durch
eine frhere, wenn auch unterordnete Geschwindigkeitszunahme frdert.

The reduced hard burn potential of the spar sample is explained


by the anisotropic thermal expansion behaviour of the calcite,
which causes an increased tendency to disintegration during
heating [11]. This means that from the aspect of thermal expansion the crystal twins within the calcite behave like a large
number of individual single crystals with opposing orientations
and expand by differing amounts and in different spatial directions. The stresses that arise shatter the crystalline structure into
loose material consisting of small single crystals with bonds that
are probably too weak to enable sintering to take place through
diffusion of the solids via the CaO clusters.

Das verringerte Hartbrandpotenzial der sptigen Probe erklrt


sich aus dem anisotropen Wrmeausdehnungsverhalten von
Calcit, welches eine verstrkte Zerfallsneigung whrend der Erhitzung verursacht [11]. Dadurch verhalten sich die Kristallzwillinge innerhalb der Calcite unter dem Aspekt der thermischen
Ausdehnung wie eine groe Anzahl individueller, gegenstzlich
orientierter Einzelkristalle und dehnen sich mit unterschiedlichen Betrgen und in verschiedene Raumrichtungen aus. Die
auftretenden Spannungen sprengen den Kristallverband in ein
loses Haufwerk von kleinen Einzelkristallen, deren Verbund
vermutlich zu schwach ist, um eine Sinterung durch Feststoffdiffusion ber die CaO-Cluster hinweg zu ermglichen.

4.6 Gas atmosphere

Supplementary burning trials at 1050C/1h and 1050C/1h


1200C/2h were carried out on selected samples under
an atmosphere of pure nitrogen and under a reducing atmos

90

ZKG INTERNATIONAL

4.6 Gasatmosphre

Zur Analyse des Einflusses der Gasatmosphre wurden an ausgewhlten Proben ergnzende Brennversuche bei 1050C/1h
No. 7-2008 (Volume 61)

Materials Science

Apparent density [g/cm3]


1050 C/1 h 1200 C/2 h

phere containing 10%


und 1050C/1h1200C/2 h unter
3.0
carbon monoxide and
reiner Stickstoffatmosphre und un90% nitrogen in order to
ter einer reduzierenden Atmosphre
2.49
2.45
2.5
analyse the influence of
mit 10% Kohlenmonoxid und
2.3
2.26
the gas atmosphere. After
90% Stickstoff durchgefhrt. Nach
2.15
1.98
1050C/1h there were
1050C/1h zeigten sich fr die
2.12
1.98
2.0
1.92
still no significant differverschiedenen Gasatmosphren noch
1.65
1.59
1.57
ences for the different gas
keine signifikanten Unterschiede
1.47
1.45
1.5
1.45
atmospheres (Fig. 22). After
(Bild 22). Dagegen sind nach
1050C/1h1200C/2h,
1050C/1h1200C/2 h die Roh1.0
on the other hand, the apdichten der sinterfreudigen Proben
Air
100% N
10% CO / 90% N
parent densities of the samunter reduzierender Atmosphre
ples that sintered readily
deutlich geringer als unter Luft- oder
were significantly lower un- 23 Apparent density and degree of consolidation after 1050C/1h reiner Stickstoffatmosphre (Bild 23).
1200C/2h for different gas atmospheres
der a reducing atmosphere
Proben mit geringem Hartbrandpothan under an atmosphere Rohdichte und Verdichtungsgrad nach 1050C/1h1200C/2h tenzial weisen dabei geringere Diffefr verschiedene Gasatmosphren
of air or pure nitrogen (Fig.
renzen zwischen den verschiedenen
23). Samples with low hard
Atmosphren auf als sinterfreudige
Proben. Die Unterschiede zwischen Luft- und reiner Stickstoffburn potential exhibited smaller differences between the different atmospheres than the samples that sintered readily. The
atmosphre sind generell sehr gering, sodass die Sinterbehindifferences between the air and the nitrogen atmospheres were
derung im CO-N2-Gemisch auf die reduzierende Atmosphre
generally very small, so the hindrance to sintering in the COzurckgefhrt werden kann und kein Resultat der aktiven GasN2 mixture can be attributed to the reducing atmosphere and is
fhrung ist.Welche Prozesse allerdings zu dieser Sinterbehindenot the result of the active gas regime. However, in the present
rung in reduzierender Atmosphre fhren, konnte im Rahmen
work it has not yet been possible to clarify which processes lead
der vorliegenden Arbeit noch nicht geklrt werden.
to this hindrance to sintering in a reducing atmosphere.
5 Gesamtmodell
5 Complete model
Anhand der vorliegenden Ergebnisse wurde ein Modell zur
These results were used to develop a model for describing the
Beschreibung der Sintereigenschaften in Abhngigkeit von
den Kalksteinparametern entwickelt (Bild 24). Dem Modell
sintering characteristics as a function of the limestone param
eters (Fig. 24). The model is based on the treatment of limestone
liegt die Betrachtung des Kalksteins als Ansammlungen von
as collections of calcite crystals that are arranged in clusters sepCalcitkristallen zu Grunde, die durch Fremdminerale in vonarated from one another by foreign minerals. The sizes of these
einander getrennte Cluster angeordnet sind. Die Gre dieser
clusters are determined by the content of minor constituents in
Cluster wird vom Gehalt an Nebenbestandteilen im Kalkstein
the limestone; the crystal size of the calcite within the clusters is
bestimmt, wobei die Kristallgre der Calcite innerhalb der
independent of this and is limited only by the size of the cluster.
Cluster davon unabhngig ist und nur durch die Gre der
Volume considerations mean that high proportions of foreign
Cluster begrenzt wird. Hohe Fremdmineralanteile fhren vominerals lead to small clusters. The lime saturation factor, which
lumenbedingt zu kleinen Clustern. Der Kalkstandard als Indiis an indicator of the content of minor constituents, therefore
kator fr den Gehalt an Nebenbestanteilen gibt damit indirekt
gives an indirect indication of the size of the calcite clusters.
die Gre der Calcitcluster an. Innerhalb der Cluster schreitet
After the calcination the sintering proceeds unhindered within
die Sinterung nach der Calcination ungehindert fort, whrend
the cluster while the diffusion of solids between the clusters is
die Feststoffdiffusion zwischen den Clustern durch die umgerestricted by the surrounding minor constituents.
benden Nebenbestandteile eingeschrnkt wird.
2

In general, the limestones can be classified into three groups


with different sintering properties on the basis of their LSF II
values. The boundaries of these groups can be somewhat fluid
and within the groups the different influencing parameters can
affect the sintering behaviour of the samples with different
weightings.

Generell lassen sich die Kalksteine anhand ihres Kalkstandards


(KSt II) in drei Gruppen unterschiedlicher Sintereigenschaften
fassen, deren bergnge zum Teil flieend sein knnen. Innerhalb dieser Gruppen wirken die verschiedenen Einflussparameter mit unterschiedlicher Gewichtung auf das Sinterverhalten
der Proben.

5.1 Limestones with a high proportion


of minor constituents (LSF II < 103)

5.1 Kalksteine mit einem hohen Anteil


an Nebenbestandteilen (KSt II <103)

These limestones generally have a very fine-grained microstructure with a high surface energy. When combined with a
high proportion of minor constituents this leads to the situation where initial sintering effects occur inside the clusters in
the calcining zone of the laboratory kiln at the same time as
the calcination. The minor constituents coat the interfaces of
the CaO crystallites and act as sintering barriers that effectively
prevent the solids diffusion from spreading to other clusters. As
a result these limestones exhibit a rapid early decrease in reactivity but in spite of this have a low hard burn potential.

Diese Kalksteine verfgen generell ber ein sehr feinkrniges


Gefge mit hoher Oberflchenenergie. In Kombination mit
dem hohen Anteil an Nebenbestandteilen fhrt dies dazu, dass
bereits in der Calcinationszone des Laborofens parallel zur Entsuerung erste Sintereffekte innerhalb der Cluster auftreten. Die
Nebenbestandteile belegen die Grenzflchen der CaO-Kristallite und wirken als Sinter-Barrieren, die ein bergreifen der
Feststoffdiffusion auf andere Cluster effektiv verhindern. Diese
Kalksteine zeigen folglich einen schnellen frhen Reaktivittsabbau, haben aber dennoch nur ein geringes Hartbrandpotenzial.

ZKG INTERNATIONAL

No. 7-2008 (Volume 61)

91

Materials Science

24 Model of the parameters affecting the sintering of lime Modell der Einflussparameter auf die Kalksinterung

5.2 Limestones with an intermediate proportion


of minor constituents (LSF II 103104)

5.2 Kalksteine mit einem mittleren Anteil


an Nebenbestandteilen (KSt II 103104)

Various effects overlap in the group with intermediate values


of the lime saturation factor, with the result that significant differences in the hard burn potential of the samples appear for
almost the same LSF values.

In der mittleren Gruppe des Kalkstandards berlagern sich verschiedene Effekte, wodurch bei annhernd gleichem Kalkstandardwert signifikante Unterschiede im Hartbrandpotenzial der
Proben auftreten.

In this group the (MgO+K2O)stand. parameter characterizes the


sintering inhibitors like mica and/or dolomite/periclase. These,
together with the crystallinity of the calcite microstructure and
potential formation of twinned individual calcite crystals, determine the specific surface area after 1050C/1h and hence
the hard burn potential of the limestone. Increased proportions of mica and dolomite/periclase reduce the sintering affinity through coating of the interfaces as does a fine-grained
microstructure with small calcite clusters and interstitial, diffusion-retarding, minor constituents. On the other hand, twinned
individual calcite crystals lower the hard burn potential by destroying the crystalline structure as a result of their anisotropic
thermal expansion behaviour.

Der Parameter (MgO+K2O)stand. kennzeichnet in dieser


Gruppe Sinterinhibitoren wie Glimmer und/oder Dolomit/
Periklas, die zusammen mit der Kristallinitt des Calcitgefges
und einer potenziellen Ausbildung von verzwillingten Calcit
individuen die spezifische Oberflche nach 1050C/1h und
damit das Hartbrandpotenzial des Kalksteins bedingen. Erhhte
Glimmer- und Dolomit-/Periklas-Anteile reduzieren dabei die
Sinterfreudigkeit durch Grenzflchenbelegung ebenso, wie
ein feinkrniges Gefge mit kleinen Calcitclustern und zwischengelagerten, diffusionshemmenden Nebenbestandteilen,
whrend verzwillingte Calcitindividuen das Hartbrandpotenzial durch die Zerstrung des Kristallverbandes als Folge ihres
anisotropen Wrmeausdehnungsverhaltens herabsetzen.

5.3 Limestones with a very small proportion


of minor constituents (LSF II > 104)

5.3 Kalksteine mit einem sehr geringen Anteil


an Nebenbestandteilen (KSt II >104)

The sintering behaviour of samples with an extremely small


proportion of minor constituents is largely independent of the
microstructural features. The samples generally exhibit a high
reactivity after calcination and sinter very readily when exposed
to higher temperatures because the diffusion of solids between

Proben mit einem extrem geringen Anteil an Nebenbestandteilen sind in ihrem Sinterverhalten weitgehend unabhngig von
Gefgemerkmalen. Sie zeigen generell eine hohe Reaktivitt
nach der Calcination und sind bei weiterer Temperatureinwirkung sehr sinterfreudig, da die Feststoffdiffusion zwischen den

92

No. 7-2008 (Volume 61)

ZKG INTERNATIONAL

Materials Science

the CaO crystallites is not subject to any hindrance. To some


extent they consist of extremely large calcite clusters within
which the sintering can progress rapidly.

CaO-Kristalliten keiner Behinderung unterworfen ist. Sie bestehen gewissermaen aus extrem groen Calcitclustern, innerhalb derer die Sinterung schnell fortschreitet.

The calcination at 1050C/1h of these three LSF groups results


in different specific surface areas that in turn lead to different apparent densities and reactivities during further sintering.
This means that these specific surface areas already represent
the hard burn potential of the respective samples. The strength
of the sintering is also determined by the nature of the kiln gas
atmosphere used for the sample. A reducing atmosphere hinders
the sintering process more strongly the higher the hard burn
potential of the sample.

Schon die Calcination der beschriebenen drei Kalkstandardgruppen bei 1050C/1h resultiert in unterschiedlichen spezifischen Oberflchen, die ihrerseits bei weiterer Sinterung zu
unterschiedlichen Rohdichten und Reaktivitten fhren. Sie
reprsentieren also bereits das Hartbrandpotenzial der jeweiligen Probe. Die Strke der Sinterung wird weiterhin durch die
Art der Ofengasatmosphre der Probe bestimmt. Eine reduzierende Atmosphre behindert dabei die Sinterprozesse umso
strker, je hher das Hartbrandpotenzial der Probe ist.

Acknowledgement
This research project AiF No. 14654 N Prediction and control of the reactivity of quicklime of the FG (Lime and Mortar Research Association) was supported by the Ministry for
Economic Affairs through the AiF (Federation of Industrial
Research Associations) and was carried out at the FG and in
the Institute for Non-metallic Materials at Clausthal Technical
University. The full final report of the research work can be
downloaded from the Research Associations Internet site.

Danksagung
Dieses Forschungsvorhaben AiF-Nr. 14654 N Vorhersage
und Beeinflussung der Reaktivitt von Branntkalk der Forschungsgemeinschaft Kalk und Mrtel e.V. (FG) wurde vom
Bundesministerium fr Wirtschaft ber die Arbeitsgemeinschaft industrieller Forschungsvereinigungen gefrdert und bei
der FG sowie im Institut fr Nichtmetallische Werkstoffe der
TU Clausthal durchgefhrt. Der vollstndige Abschlussbericht
der Forschungsarbeit steht zum Download auf der Internetseite
der Forschungsgemeinschaft zur Verfgung.

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No. 7-2008 (Volume 61)

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