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A).- OBJETIVOS:
Estudio de la conversin de la energa qumica y viceversa.
Estudio sobre corrosin.
Comprender el proceso de la generacin de energa elctrica, utilizando sustancias
qumicas.
Celdas Electroqumicas
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce
como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos
Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII.
Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino
(representado por el tubo en forma de U invertida) contiene
una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica
entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar
tapadas con pedazos de algodn para evitar que la
disolucin de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo
y el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo
donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su
conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan
mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o
como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial
elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es
conocida como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como
potencial de celda. En una celda galvnica donde el nodo sea una barra de Cinc y el ctodo sea
una barra de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un
puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el puente
salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes
aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a ctodo.
Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y puede ser
conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial de reduccin. La
polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el mismo se est reduciendo u oxidando
con respecto al EEH. Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:
Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo indicando que el
EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el Cu en disolucin acuosa de CuSO4
con un potencial estndar de reduccin de 0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando indicando que el
EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el Zn en disolucin acuosa de
ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de -0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda electroqumica
en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de ambos electrodos. El potencial
estndar de una celda puede ser determinado buscando en una tabla de potenciales de reduccin
para los electrodos involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:
[1]
Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:
En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este valor
representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del EEH es cero.
Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:
El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con signo
contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor del
que el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.
Espontaneidad de una reaccin redox
por
Relacionando el
con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad
de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en
energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:
Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles. Como la fem es el potencial mximo
de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se
llega a la siguiente igualdad:
La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de
energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:
Si
es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para
que ocurra eso el
debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores
negativos de
muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a
factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea
puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de
combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial
elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis. En una
celda electroqumica, la relaccin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se
puede expresar de la siguiente manera:
Despejando la
se obtiene:
Corrosin :
La corrosin es definida como el deterioro de un material a
consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. De
manera ms general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin
est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la
velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de
la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y
las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales
no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros
mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos factores:
Recomendaciones.- Revisar los aparatos antes de realizar las mediciones del voltaje,
para realizar medicines ms precisas.
Experimento N2:
Electrlisis de una solucin acuosa de yoduro potsico, KI.
Experimento N3:
Corrosin del Hierro por Agentes Qumicos.
Aada 2 gotas de
K3Fe(CN)6 01.M a 3ml de
FeSO4 compare los
resultados
Determine las
concentraciones de H +
mediante el papel de
tornasol
Aada 1 2 gotas de
K 3 Fe(CN)6 0.1 y anote
cualquier cambio
D).- DATOS:
Experimento N1:
4 vasos de 150 ml
Un tubo en U conteniendo solucion saturada de KCl( puente salino)
Un electrodo de Cu, Zn y Pb
Cables de conexin
1 voltimetro Cu(NO3), 0.1M; Zn(NO3)2, 0.1M; Pb(NO3)2, 0.1M; Na2S, 1M
Experimento N2:
1 tubo en U vacio
1 soporte con 1 pinza de fierro
1 tubo gotero
KI, 0.5M; FeCl3, 0.1M; CCl4, fenolftaleina
2 electrodos de carbon
2 pinza de cocodrilo
1 fuente de corriente continua
Experimento N3:
NaOH, 0.1M; NaCr2O7, 0.1M; NaCl, 0.1M; HCl, 0.1M; FeSO4.7H2O, HCl, 0.1M;
K3Fe(CN)6, HCl, 0.1M
4 clavos de 2 pulgadas
2+
reacciones: Zn + 2e Zn
2+
Cu
Cu + 2e
Voltaje : 0,821 voltios: con el puente salino
Voltaje : 0 voltios: sin el puente salino
Parte C : Efecto sobre la concentracin del agente oxidante:
El precipitado era el sulfuro de cobre, que se form mediante la siguiente
reaccin:
2+
Na2S
+ Cu CuS + 2Na
2+
Esto produjo una disminucin en la concentracin del Cu , ya que parte de l reacciona
con el sulfuro de sodio.
Voltaje : 0,784 voltios: con el puente salino
Voltaje : 0,596 voltios: sin el puente salino
Experimento N2:
En este experimento se efectuara la electrolisis de una solucin acuosa e yoduro potsico
KI y se identificaran los productos que se forman en los electrodos.
Luego de las conexiones realizadas veremos qu:
Ctodo: Se observa el desprendimiento de burbujas H2(g) incoloro
Las reacciones producidas son las siguientes:
I2 + 2e
H2 + 2OH
De
las observaciones:
Vemos que luego de las conexiones a la fuente elctrica
empieza a generarse un color pardusco que va
expandindose.
La
total
Experimento N3:
NaOH
HCl
NaCl
Na2Cr2O7
FeSO4
incoloro
amarillo
claro
11
incoloro
verde
oscuro
2
incoloro
amarillo
anaranjado
anaranjado
Marrn claro
negro
F).-OBSERVACIONES:
En el experimento 1:
potencial elctrico igual sino que iba variando constantemente, por lo que no se poda tener
una lectura nica sino que varias.
o
agregar N2S, pues este reacciono con el Cu+2 formando el CuS y el Na(s)
En el experimento 2:
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toma una coloracin rojo grosella, lo cual demuestra que hay presencia de iones OH
En el nodo; el yodo se oxida, es decir pasa del ion I a I2, tambin observamos que en el
En el experimento 3:
NaOH
HCl
NaCl
Na2Cr2O7
11
FeSO4
NaOH
HCl
NaCl
Na2Cr2O7
FeSO4
G).- CUESTIONARIO:
( )
b)
( )
(
(
)
)
( )
( )
Zn(s)
Zn+2(ac) + 2e-
2e- + Cu+2
Cu Cu(s)
Reaccin neta:
Zn(s) + Cu+ 2
Zn2(ac) + Cu(s)
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= 0.34V
(-0.76V)
celda = 1.10V
2e- + Cu+ 2
Cu(s)
Reaccin neta:
Pb(s) + Cu+ 2
= 0.34V
(- 0.13V)
celda = 0.47V
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Sabemos que:
Zn(s) Zn+2 +2e- , E oxi = 0.76 V
Cu (s) Cu+2 +2e- , E oxi = -0.34 V
Adems el electrodo con mayor valor de potencial de oxidacin es el del cinc, por lo que se oxida y
el cobre por ende se reducir.
ANODO:
Zn(s) Zn+2 +2e- , E oxi = 0.76 V ..(1)
CATODO:
Cu+2 +2e- Cu (s) , E red = -0.34 V..(2)
Sumando (1) y (2):
Eocelda = 1.1 V .(CASO I)
Si cambiamos la concentracin entonces aplicaremos la ecuacin de Nernst:
Con lo que obtenemos:
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De manera general se busca emplear soluciones acusas que sean inertes con los iones de las
celdas por ejemplo el KCl y NH4NO3.
6. Si tuviramos la siguiente pila:
Cu (s)
= +0.34 V
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b) como estamos trabajando a 25C el voltaje producido en la celda de concentracin estar dado
por la ecuacin:
E = E - 0.059 x lnQ
n
CuS(s) + 2NaNO3
08. por que al agregar la solucin de Na2S el voltaje puede hacerse negativo?
escriba la ecuacin.
Al aadir Na2S estamos disminuyendo la concentracin de Cu++ lo que generara un
cambio en el potencial segn la siguiente reaccin:
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Na2S + Cu+2
CuS + 2Na
9.- Cul ser el voltaje mnimo con que se puede alimentar la corriente elctrica
para que ocurra la electrolisis del KI?
La electrlisis del KI est dada por la reaccin:
2H- +2H2O
2e +I2
2e + 2H
H2
H2+2OHK
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disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del
nodo al ctodo por que existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa
diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda.
Tambin se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda. En una celda
galvnica donde el nodo sea una barra de Cinc y el ctodo sea una barra de Cobre, ambas
sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas por un puente salino se la conoce
como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:
2I
2e + I2
CTODO:
REACCIN GLOBAL:
2I + 2H2O
12.- Indique los reactivos de Experimento 03, donde no se observ prueba alguna
de corrosin
Los reactivos empleados en esta experiencia fueron el NaOH, Na2Cr2O7, NaCl,
HCl y FeSO4 La corrosin fue ms evidente dentro de la solucin de
cido clorhdrico, y en la solucin de sulfato ferroso heptahidratado, la cual se puede comprobar
con la formacin de un compuesto azul, lo cual nos indico que se paso de estado de oxidacin del
hierro(+2 +3)
Aun el hierro presenta comportamientos inusuales: si lo introducimos en solucin alcalina le pasa
nada, en solucin de cido sulfrico concentrada tampoco le pasa nada, pero en solucin
medianamente concentrada no durar mucho, esto tiene mucha relacin con diagramas de
Pourbaix.
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Los iones HO- (oxidrilos) formados en el ctodo migran hacia el nodo donde completan la
reaccin con la formacin de hidrxido ferroso que precipita de la siguiente forma:
14) Los iones ferrosos reaccionan con ferricianuro potsico para formar una
solucin coloreada. Formule la ecuacin de esta reaccin.
La reaccin mencionada produce un complejo de color azulado siendo la reaccin de formacin la
siguiente:
Fe2+ (aq) + [Fe (CN)6]3- [Fe (CN)]2 Fe3
En este caso de nuestro experimento 3, los iones reactantes descritos en esta precipitacin
provienen de la disociacin del Fe (SO)4 y el K3Fe(CN)6.
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CTODO
Los
Fe(s)
Fe 2+ + 2e = +0.44 V
Zn(s)
Zn 2+(ac) + 2e = +0.76 V
El Zinc tiene mayor potencial de oxidacin y es ms factible que se produzca primero su oxidacin.
Con esto se evita que el hierro se oxide, lo hace el cinc por l (nodo de sacrificio)
La semipila H+ / H2 tiene un potencial que vara desde -0.41 V cuando [H+]=10-7 M (agua pura) a
0.0 V cuando [H+]=1M.
Por tanto de acuerdo con los principios termodinmicos, el H2O con [H+]=10-7 M puede oxidar
corroer cualquier metal cuyo potencial de corrosin sea inferior a -0.4 volts. Esto incluira al hierro,
para el que el potencial de reduccin oscila entre -0.44 y -0.62V.
Sin embargo, sabemos que el H2 posee una considerable sobretensin sobre la mayora de los
electrodos metlicos y en consecuencia el potencial necesario para que se desprenda H2 es
considerablemente mayor que el potencial de la semipila. En un electrodo de hierro esta
sobretensin aumenta desde 0.1 a 0.8 V cuando aumenta la densidad de corriente. Como
consecuencia de la sobretensin del H2 sobre el hierro, el hierro no se corroe en agua pura. Si el
agua se acidifica el hierro puede oxidarse a Fe+2; sin embargo, en la mayora de las condiciones
ambientales no nos encontraremos con condiciones fuertemente acidas por lo que este camino no
es el seguido frecuentemente en la corrosin del hierro.
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Las reacciones de corrosin son reacciones rdox en las cuales un metal es atacado por alguna
sustancia que se encuentra en sus alrededores y lo convierte en un compuesto indesable. Uno de
los procesos corrosivos ms comunes es la corrosin del hierro. Desde el punto de vista
econmico este proceso corrosivo ms comunes es la oxidacin del hierrro. La oxidacin del hierro
lleva implcita como se sabe, la participacin del oxgeno; el hierro no se oxida en agua, a menos
que se encuentre presente el O2.
Se cree que la corrosin del hiero es de naturaleza electroqumica. Una parte de la superficie del
hierro sirve a manera de nodo en donde el hierro va sufriendo dicha oxidacin:
2+
Fe(s)
Fe (ac) + 2e-
Los electrones producidos emigran por el metal a otra parte de la superficie que sirve de ctodo.
Aqu es donde el oxigeno puede ser reducido:
+
2H2O(l)
H2CO3
2+
Los iones Fe2+ formado en el nodo son despus oxidados por el oxgeno:
4Fe2+(ac) +O2(g) + 4H2O(l) + 2H2O(l)
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natural. No se conocen con claridad los mecanismos de formacin de estas pelculas, pero
mediante un tratamiento adecuado se puede provocar su aparicin en algunos metales.
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H).- BIBLIOGRAFIA:
http://www.solomantenimiento.com/acc_anticorrosion.htm
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htm
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