Facultad de Ingeniera

Fsico-Qumica
Programa de Ingeniera Qumica

TERMODINMICA II
23226
Luz Marina Ballesteros
Ingeniera Qumica
Magister en Ciencias en Qumica
Doctora en Electroqumica, Ciencia y
Tecnologa

Sistemas abiertos y cerrados:

-Trabajo Reversible
-Irreversibilidad y Disponibilidad
(exerga)
Balances de disponibilidad (exerga)

.Recordando

SISTEMAS = Volumen

recipiente de reaccin, tubo de ensayo, clula, atmsfera, etc.)

Aislado
MATERIA

ENERGIA

Cerrado

Abierto

Trabajo Reversible

TRABAJO
Fuerza

X1

Fdx

[N.m=J]
X1

Ejemplos

X2

X2

distancia

Trabajo = rea

El trabajo es el resultado del movimiento

organizado molculas

Trabajo mecnico: fuerza*desplazamiento -fdx

Trabajo de expansin: presin*volumen-pdV
Elctrico: emf*desplazamiento de carga EdQ
Magntico: fuerza del campo*magnetizacin HdM
por

sobre

W<0
-

SISTEMA

W>0
+

TRABAJO

Trabajo

El trabajo en termodinmica: transferencia de energa a travs de la frontera

de un sistema asociada a un cambio en las variables macroscpicas.

Es una transferencia de energa

Se localiza en la frontera del sistema
Est asociado al cambio de las variables macroscpicas, como
pueden ser el volumen, la presin, la posicin y velocidad del centro
de masas, el voltaje, etc.

Trabajo

Norma IUPAC
W<0
+

por

sobre

W>0
-

W<0
-

SISTEMA

Q>0
+

por

sobre

W>0
+

SISTEMA

Q<0 Q>0
-

Q<0
+

La energa del sistema puede cambiar ya sea por trabajo o calor actuando en el
sistema:
Si se hace trabajo sobre el sistema (o si entra calor), U
Si el sistema hace trabajo (o sale calor), U
Por lo tanto, para un sistema aislado U es constante (1 Ley de la
termodinmica)

DU = q - w

calor transferido
al sistema

trabajo hecho
sobre el sistema

Trabajo

Cuando tenemos un proceso en un sistema que lo

lleva del estado 1 al estado 2, el trabajo neto
realizado ser la suma de los trabajos diferenciales.
V2

dw pdV y w

V1

pdV

V2

dw pdV y w

V1

pdV

El trabajo es una propiedad extensiva, ya que es proporcional al incremento de volumen y

por tanto proporcional a la cantidad de materia que contiene.
Puede definirse entonces el trabajo por unidad de masa Trabajo especfico que
representara cunto trabajo se realiza por cada kilogramo de materia.
En el caso de la compresin de un gas tendramos

Cuando la termodinmica se aplica al estudio de las mquinas trmicas y otros dispositivos,

ms que el trabajo. Es importante conocer el Flujo de trabajo.
De acuerdo con las expresiones anteriores, tenemos que el flujo de trabajo es igual a:

Compresin: (depende de la velocidad con que vara el volumen)

Trabajo en un Proceso Cuasiesttico

Trabajo

Trabajo diferencial, (vuelva al equilibrio) tenemos que el sistema se encuentra siempre

aproximadamente en un estado de equilibrio con el exterior.
En este caso el trabajo puede calcularse a partir de la evolucin del estado del sistema

Cuando conocemos la evolucin de la presin como funcin del volumen podemos hallar el
valor del trabajo mediante una integral que puede ser ms o menos complicada.
Proceso Iscoro

Gas Ideal

Proceso Isbaro

Proceso Isotrmico

Proceso Politrpico

Trabajo
Proceso Iscoro (Proceso a Volumen Constante)

dV = 0 W = 0
En el modelo del cilindro con el pistn correspondera
a que el gas se calienta (o enfra) manteniendo fija la
posicin del pistn.

Un mol de gas que ocupa un volumen de 60 dm

y cuya temperatura se eleva de 600K a 900K en
un recipiente rgido. Calcular el trabajo?

Trabajo
Proceso Isbaro (Proceso a Presin Constante )
Si el volumen final es mayor que el inicial (expansin) el trabajo es Positivo
?
Si el volumen final es menor que el inicial (compresin) el trabajo es Negativo
?
Teniendo en cuenta que la presin inicial y la final son iguales, este resultado se puede poner
en funcin de la temperatura como
T > 0
T < 0

Ejercicioes2.esto lo que ocurre en sistemas abiertos,

Tambin
1.0
mol de
monoatmico
cuya
temperaturauna
se baja
aunque
no gas
se vea
el trabajo.
Si calentamos
cierta
de
600K a de
300K,
que su volumen,
cantidad
aguapermitiendo
hasta evaporarla,
ese vapor debe
inicialmente
de 60
dm se
reduzca.deHallar
trabajo
desalojar una
cierta
cantidad
aire elseco
(si no,
realizado
sobre
el sistema.
aumentara
la presin).
Ese desalojo, que ocurre a nivel
microscpico, donde una molculas "expulsan" a otras
por colisiones, implica la realizacin de un trabajo, dado
por la expresin anterior.

Trabajo
Proceso Isotrmico (Proceso a Temperatura Constsante)
En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la presin como el volumen.
Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime aumenta, cumplindose la ley de
Boyle

Si lo que conocemos es la presin y el volumen

iniciales (o los finales) del gas:

Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir

el resultado en trminos de la relacin entre presione

Ejercicio 3.
1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y ocupan inicialmente 60 dm. Se
comprimen, manteniendo constante la temperatura, hasta que su volumen se
reduce a 30 dm. El trabajo en este proceso vale

Trabajo
Proceso Politrpico
Un proceso politrpico es un tipo general de
procesos caracterizado por la relacin

Ejercicio 4.
Una compresin de 1.0 mol de un gas para el cual k = 1.66, que
inicialmente ocupa 60 dm y pasa su temperatura de 600K a
900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando
primero las presiones y volmenes o bien directamente a partir de
la temperatura

Trabajo
Proceso Politrpico

siendo k un cierto exponente real.

k = 0 es uno a presin constante.
k = 1 es un proceso isotermo
k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre
calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos
adiabticos cuasiestticos. Como caso particular importante,
para el aire = 1.4
K un proceso a volumen constante.

Trabajo
Proceso Politrpico

siendo k un cierto exponente real.

k = 0 es uno a presin constante.
k = 1 es un proceso isotermo
k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre
calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos
adiabticos cuasiestticos. Como caso particular importante,
para el aire = 1.4
K un proceso a volumen constante.

Dependencia del camino

Trabajo Reversible

Trabajo no es una funcin de estado, sino una funcin del camino.

La pregunta qu trabajo hay que hacer para llevar el sistema del estado A al estado B?

Incluso si nos restringimos a procesos cuasiestticos, existe una infinidad de curvas que unen
los puntos A y B de un diagrama.
Este rea depender de cmo de cerca del eje pase la curva. Si adems consideramos los
procesos reales no cuasiestticos la infinidad se multiplica ya que debemos incluir otros
procesos que ni siquiera pueden representarse en un diagrama.
Como ejemplo sencillo consideremos un gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una
presin pA y temperatura TA. Este gas se comprime cuasiestticamente hasta que su
volumen vale VB = VA / 2 a una presin pB = 2pA. Qu trabajo se realiza?

Procesos cclicos

Trabajo

Por ser una funcin del camino hace que cuando consideramos un proceso cclico el trabajo
no sea nulo. Un ciclo es un proceso en el que el estado final es el mismo que inicial. En un
proceso cclico todas las variables de estado poseen incrementos nulos
Para el trabajo en cambio, consideramos adems del estado inicial/final A algn estado
intermedio B. En ese caso el trabajo para ir de A a B por un camino C1 no es el opuesto a
volver de B a A por un camino C2 y por tanto el trabajo neto, suma de los dos, no es nulo.
Si se trata de un ciclo cuasiesttico podemos representar el proceso mediante una curva
cerrada en el diagrama pV.

Trabajo

Sist. Abierto o
Volumen de Control
ENERGA

MATERIA
(Energa )

E. Cintica
E. Potencial

(Volumen =cte)
ENERGA

(Entalpa )

Sistema

Se analizan Flujos de:

Materia
Energa:

(W+Q)
De movimiento y
aceleracin gravitacional

MATERIA
(Energa )

E. Cintica
E. Potencial

Ec no se desprecia en gases
Ep no se desprecia cuando hay diferencia en la altura entre la
entrada y la salida

Trabajo

Sist. Abierto o
Volumen de Control
Flujo de Entrada

Sistema Abierto

Dispositivos de
Intercambio de
Trabajo

Flujo de Salida

Dispositivos de
Intercambio de
Calor

Trabajo

Sist. Abierto o
Volumen de Control

Compresin
Expansin

Sucesin indefinida de compresin, expansin,

Rgimen permanente: caractersticas constantes (m, V, T, p)

Tubo de Entrada
Compresin

Masa Circulante
(m, p, V)

Tubo de Salida

Expasin
Sistema Cerrado

Trabajo

Volumen de Control
Masa Circulante
(m, p, V)

Balances de Energa

Tubo de Entrada
= 1 1 2 2
Compresin

2
=
2

Tubo de Salida

c1

= + 2 1 +

=0

c2
h2

= +

= 2 1

h1
We

Expansin

2
2

1
+ 1 1 2 2 +
2
2
2
2
1
= + 1 +
2 +
+ 1 1 2 2 +
2
2
+

1 1 2 2 = + 1 +

2
1
2 +
+ +
2
2

Trabajo

Volumen de Control
2

2
1
2 1 1 1 2 2 = + 1 +
2 +
+ +
2
2
2
1
Energa mecnica 1= 1 +
2

(2 +2 2 ) 1 + 1 1 = (2 1 ) +
= +
= = +

(2 1 ) = (2 1 ) + = + 1

PROCESO
REVERSIBLE

Trabajo Reversible

Son los procesos en los cuales se pueden

revertir su direccin.
Expansin o compresin de un gas en forma
controlada (muy lenta).
Movimiento sin friccin.
Flujo no viscoso de un fluido.
Circuitos elctricos de resistencia 0
(superconductores)
Descarga controlada de una pila (lenta)

Por qu, para

qu/aplicabilidad?

Termodinmica

La Termodinmica ser una herramienta para:

Disear procesos con menor impacto ambiental.
Disear estrategias para el tratamiento de
efluentes.
Maximizar el uso de la energa y la materia
prima.
Integracin de procesos.
Desarrollar tecnologas limpias.

Por qu, para

qu/aplicabilidad?

Termodinmica

1ra Ley

Cantidad de Energa

2da Ley

Calidad de la Energa Degradacin

Poderosa Herramienta en la
Optimizacin de Sistemas
Termodinmicos Complejos

Generacin S
Prdida de oportunidades
para realizar W

Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa

Exerga
Estimar la Cantidad de Energa

Conocer Cantidad de Energa que se puede extraer

de la fuente como trabajo til

Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa

Exerga

Propiedad determinar el potencial de trabajo til de una cantidad

dada de energa en algn estado especificado.
Disponibilidad o
Energa disponible

Definicin: Mximo Potencial de Trabajo que Puede

Extraerse o Aprovecharse de una Fuente.
W = f(estado inicial, trayectoria del proceso, estado final)

Especfica

El mximo trabajo se maximiza cuando el

proceso entre dos estados especificados se
ejecuta de una manera reversible

Exerga

Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa
Exerga = CERO

equilibrio termodinmico
con el ambiente

EQ. Trmico y Mecnico

E. Cintica y Potencial c=0 y z= 0
No reacciona
EQ. Magntico, Elctrico y Tensin
superficial (Sistema y alrededores)

T0 =25 C (77 F)
P0 =1 atm (101.325 kPa o 14.7 psia)

Estado
Muerto

Exerga: Potencial de
Trabajo de la Energa

Exerga

Por definicin:
los alrededores son todo lo que est fuera de las
fronteras del sistema.
los alrededores inmediatos corresponden a la
porcin de los alrededores que son afectados por el
proceso.
el ambiente es la regin que se halla ms all de los
alrededores inmediatos cuyas propiedades en cualquier
punto no son afectadas por el proceso.
Irreversibilidad durante un proceso ocurre
dentro del sistema y sus alrededores inmediatos

Exerga

Ambiente
25C

0C

Alrededores
Inmediatos

25C

un sistema debe ir al estado muerto hacia el final

del proceso para maximizar la salida de trabajo

Exerga
Un sistema entrega el Mximo Trabajo posible cuando
experimenta un proceso reversible del estado inicial
especificado al estado de su ambiente, es decir, el estado
muerto.
La exerga no representa la cantidad de trabajo que un
dispositivo productor realmente entregar;
sino que representa el lmite superior en la cantidad de
trabajo que un dispositivo puede entregar sin violar
cualquier ley termodinmica.

Exerga Wreal = Posibilidades de Mejora

disponibilidad (availability) = Exerga
Estados Unidos

Europa

Exerga

Asociada con la E. Cintica y Potencial

Exerga de la Ec:

c2 kJ/kg
Exerga de la Ep:
kJ/kg

La exerga de la Ec y la Ep
de un sistema son igual a la
propia Ec y Ep sin tener en
cuenta la temperatura y la
presin del ambiente. Estn
completamente disponibles
para TRABAJO

La energa no disponible es la porcin de

energa que no puede ser convertida en
trabajo incluso por una mquina trmica
reversible.

TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD

Reversible e Irreversibilidad

Exerga no
suficiente

valiosa herramienta en la determinacin de la calidad de la

energa y en la comparacin de los potenciales de trabajo de
diferentes fuentes de energa o sistemas
Estudiar dispositivos tcnicos que operan entre los
estados fijos, ya que cuando se evala la exerga
siempre se supone que el estado final es el estado
muerto, lo cual casi nunca es el caso para los sistemas
tcnicos reales.
2 cantidades que se relacionan con los estados inicial y final reales de
los procesos y que sirven como valiosas herramientas en el anlisis
termodinmico de componentes o sistemas.

trabajo reversible y la irreversibilidad (o destruccin de exerga)

Exerga

TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
El Trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo
no siempre se halla completamente en una forma utilizable.

La diferencia entre el trabajo real W y el trabajo de los

alrededores Walrededores se denomina trabajo til Wu:

Cuando un sistema se expande y realiza trabajo, la parte del trabajo realizado se

emplea para superar P0, por lo tanto Walrededores representa una prdida. Sin
embargo, cuando un sistema se comprime, P0, ayuda al proceso de compresin y
entonces Walrededores representa una ganancia.

Exerga

TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD

Definicn: Wrev es la cantidad mxima de trabajo til que

puede producirse (o el trabajo mnimo que necesita ser
proporcionado) cuando un sistema experimenta un proceso
entre los estados inicial y final especificados.
estado muerto Wrev = EXERGA
Cualquier diferencia entre el trabajo reversible Wrev y el til Wu,
se debe a irreversibilidades presentes durante el proceso.

Irreversibilidad Exerga
Destruida

La irreversibilidad es una cantidad positiva para todo proceso real (irreversible)

Wrev Wu
dispositivos productores W

Wrev Wu
dispositivos consumidores W

Tasa de irreversibilidad de
una mquina trmica

Exerga

Una mquina trmica recibe calor de una fuente a 1200

K a una tasa de 500 kJ/s y rechaza calor de desecho a un
medio a 300 K. La salida de potencia de la mquina trmica
es 180 kW. Determine la potencia reversible y la tasa de
irreversibilidad para este proceso.

Se considera la operacin de una mquina

trmica.

La potencia reversible para este proceso es la cantidad

de potencia que una mquina trmica reversible, como
la de Carnot, producira al operar entre los mismos
lmites de temperatura, y se determina:

Tasa de irreversibilidad de
una mquina trmica

Exerga
375kW

Potencia mxima que puede producir la mquina trmica que

opera entre los lmites de temperatura especificados y que recibe
calor a la tasa especificada. Esto tambin representara la potencia
disponible si 300 K fuera la temperatura ms baja disponible para
el rechazo de calor.
La tasa de irreversibilidad es la diferencia entre la potencia
reversible (potencia mxima que podra producirse) y la salida de
potencia til:

Observe que 195 kW de potencia estn desperdiciados durante este

proceso como resultado de irreversibilidades. Tambin, los 500375
=125 kW de calor desechados hacia el sumidero no estn disponibles
para ser convertidos a trabajo y por lo tanto no son parte de la
irreversibilidad

Eficiencia segn la
Segunda Ley, II

Exerga

Las dos desechan calor a un medio a 300 K y a simple

vista ambas parecen convertir en trabajo la misma
fraccin de calor que reciben.
Sin embargo, cuando se les observa con detenimiento
a la luz de la 2da ley de la termodinmica, notamos un
escenario totalmente diferente: en el mejor de los casos,
estas mquinas pueden desempearse como mquinas
reversibles, en cuyo caso sus eficiencias seran:

Ahora es evidente que la mquina B tiene un

potencial de trabajo disponible mayor que A

Eficiencia segn la
Segunda Ley, II

Exerga

II = la relacin entre la eficiencia trmica real

y la eficiencia trmica mxima posible (reversible)

bajo las mismas condiciones.

COP coeficiente de desempeo

Exerga sistema cerrado

Cambio de la Exerga
en un Sistema
Valor de la exerga depende tanto del estado del ambiente como del
estado del sistema, por lo tanto la exerga es una propiedad de
combinacin.

Exerga de una masa fija : Exerga sin flujo

2da Ley
Termodinmica

El calor no puede
convertirse
completamente
en trabajo.

Exerga de una masa

fija : Exerga sin flujo

Exerga sistema cerrado

En general la energa interna est compuesta por energa

sensible, latente, qumica o nuclear. Sin embargo en ausencia de
reaccin qumica las dos ltimas son despreciables.
De manera general la energa sensible y latente puede transferirse
en forma de calor, siempre y cuando exista una diferencia de
temperatura.
La segunda ley de la termodinmica plantea que el calor no puede
convertirse completamente en trabajo; por lo tanto el potencial
de trabajo de la energa interna debe ser menor que la propia
energa interna. Pero cunto menos?

Primer Examen:
30 de Octubre de
12:00 a 14:00

Exerga sistema cerrado

Proceso Reversible
Dispositivo Cilindro-mbolo:
Masa, m
Temperatura, T
Presin, P
El sistema (la masa dentro del cilindro)
tiene un volumen de V, una energa interna U y
una entropa S.
Balance de Energa

Trabajo de
Frontera

Es la nica forma de trabajo que un sistema

simple compresible puede involucrar durante
un proceso reversible.

Exerga sistema cerrado

Ec. 1
Un proceso reversible no puede involucrar la
transferencia de calor debida a una diferencia
finita de T, por lo tanto cualquier transferencia de
calor entre el sistema T y sus alrededores T0 debe
ocurrir a travs de una mquina trmica
reversible.

Balance de entropa
Teniendo que para un proceso reversible:

Exerga sistema cerrado

Y la eficiencia de una mquina trmica:

Se puede obtener el trabajo diferencial producido por la mquina como resultado

de la transferencia de calor :

Ec. 2

Sustituyendo las expresiones de W y Q en las ecuaciones 1 y 2 :

Integrando desde el estado especfico hasta el estado muerto:

Exerga sistema cerrado

es el mximo trabajo que puede
obtenerse del sistema lo que
corresponde por definicin a la
exerga.

De manera general
Por unidad de masa, la exerga del sistema cerrado (o sin flujo), se expresa
como:

u0, V0 y S0 son las propiedades del sistema evaluadas en el estado muerto

Exerga sistema cerrado

Cambio de Exerga de un sistema cerrado

Por unidad de masa

Cuando las propiedades de un sistema no son uniformes, la exerga del sistema puede
ser determinada mediante la integracin de:

La exerga de un sistema cerrado es positiva o cero, nunca negativa.

Cambio de exerga

Exerga de flujo

Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
Solucin :
Suposiciones:
Se considera aire comprimido almacenado en un recipiente grande rgido.
El aire es un gas ideal.
Las energas cintica y potencial son insignificantes.
Anlisis
Sistema cerrado porque ninguna masa cruza su frontera durante el proceso.
Lo que aqu se determinar es el potencial de trabajo de una masa fija, el cual es la exerga
por definicin. Al tomar el estado del aire en el recipiente como el estado 1 y notando que:
T1 = T0 = 300 K.
la masa de aire en el recipiente es

Cambio de exerga

Exerga de flujo

Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.

Cambio de exerga

Exerga de flujo

Ejemplo:
Un recipiente rgido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cunto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.

Exerga de flujo

Exerga de una corriente de flujo:

exerga de flujo (o corriente)
energa de flujo que es la energa
necesaria para mantener el
flujo en una tubera o
conducto, y que se expresa
como wflujo = Pv
Es esencialmente el trabajo de frontera
realizado por un fluido sobre el fluido
que est corriente abajo.

el trabajo de flujo es Pv y que el trabajo realizado contra la atmsfera es P0v,

exerga de flujo

Exerga de
flujo:
Cambio de Exerga

Exerga de flujo

exerga de flujo

Exerga de flujo

Ejercicio
Refrigerante 134a ser comprimido en forma estacionaria por un
compresor, desde 0.14 MPa y -10 C hasta 0.8 MPa y 50 C.
Considerando que las condiciones ambientales son de 20 C y 95
kPa, determine el cambio de exerga del refrigerante durante este
proceso y la entrada de trabajo mnimo que necesita ser
proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Solucin:
Refrigerante 134a ser comprimido de un estado de entrada especificado a otro
de salida tambin especificado. Se determinar el cambio de exerga del
refrigerante y el trabajo de compresin mnimo por unidad de masa.
Suposiciones:
Existen condiciones estacionarias de operacin.
Las energas cintica y potencial son insignificantes.
Anlisis:
Compresor es de volumen de control porque la masa cruza su frontera durante
el proceso. Lo que aqu se determinar es el cambio de exerga de una corriente
de fluido, el cual es el cambio en el flujo de exerga .
Las propiedades del refrigerante en los estados de entrada y salida son

exerga de flujo

Exerga de flujo

Ejercicio
Refrigerante 134a ser comprimido en forma estacionaria por un compresor,
desde 0.14 MPa y -10 C hasta 0.8 MPa y 50 C. Considerando que las
condiciones ambientales son de 20 C y 95 kPa, determine el cambio de exerga
del refrigerante durante este proceso y la entrada de trabajo mnimo que necesita
ser proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.

Anlisis:
Las propiedades del refrigerante en los estados de
entrada y salida son:

Exerga de flujo

Cambio de la
Exerga en
un Sistema

Transferencia de Exerga
por Calor, Trabajo y Masa
La transferencia es reconocida en la frontera
del sistema cuando la exerga la cruza, por lo
que representa la exerga ganada o perdida
por un sistema durante un proceso.
Las nicas dos formas de interaccin de exerga
asociadas con una masa fija o sistema cerrado
son las transferencias de calor y de trabajo.

por Calor:

T >T0

Aumenta la exerga del sistema

T <T0

Disminuye la exerga del sistema

La exerga transferida debido al calor
es cero cuando T =T0 en el punto de
transferencia.

Exerga por Calor

Transferencia de Exerga
por Calor, Trabajo y Masa

Exerga por Trabajo y Masa

por Trabajo

por Masa
Cuando una cantidad de masa m entra o sale de un sistema, la acompaa una cantidad de
exerga m, donde
Es decir, la transferencia de exerga por masa:

Xmasa = m

PRINCIPIO DE DISMINUCIN
DE EXERGA Y DESTRUCCIN
DE EXERGA
2da

Ley

Disminucin y Destruccin

S puede ser creada pero no destruirse Sgen debe ser positiva (en
procesos reales) o cero (en procesos reversibles), pero no negativa.

Principio de disminucin de exerga (alternativa y contraparte)

Al multiplicar la segunda relacin por T0 y restndola de la primera

se obtiene
De la Ec. del cambio de exerga de un sistema cerrado durante
un proceso
Combinando las anteriores
la exerga de un sistema aislado durante un proceso siempre disminuye o, en el
caso lmite de un proceso reversible, permanece constante

Irreversibilidades

Destruccin Exerga

Disminucin y Destruccin

La friccin
El mezclado
Las reacciones qumicas
La transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura
La expansin libre
La compresin o expansin sin cuasiequilibrio, siempre generan entropa y cualquier cosa
que genera entropa siempre destruye la exerga.

La exerga destruida es proporcional a la entropa generada, (

) la
exerga destruida es una cantidad positiva para cualquier proceso real y que se convierte en
cero para uno reversible. La exerga destruida representa el potencial de trabajo
perdido y tambin se denomina irreversibilidad o trabajo perdido.

Las Ec. para la disminucin de exerga y la destruccin de exerga son aplicables a

cualquier clase de sistema que experimenta cualquier tipo de proceso.
El principio de la disminucin puede resumirse :

criterio alternativo para determinar el tipo de proceso

BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados

Balance de Exerga

El balance de exerga para cualquier sistema que experimente cualquier

proceso puede expresarse como:
puede transferirse hacia o desde un sistema por transferencia de calor, trabajo y masa.
Enforma
formaGeneral:
de Flujo o Tasa:
En

BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados
Por unidad de masa:

Balance de Exerga

Proceso Reversible = 0

Asimismo, normalmente es ms conveniente encontrar primero la generacin de

entropa Sgen y despus evaluar la exerga destruida (
)
Cuando las condiciones ambientales P0 y T0, as como los estados inicial y final del sistema
estn especificados, el cambio de exerga del sistema puede ser determinado directamente
el balance de exerga para un sistema cerrado no puede expresarse:

Si se toma la direccin positiva de la transferencia de calor hacia el sistema

y la direccin positiva de transferencia de trabajo desde el sistema.

BALANCE DE
EXERGA: Sistemas Cerrados

Balance de Exerga

Las relaciones de balance de exerga pueden usarse para determinar el

trabajo reversible Wrev , igualando a cero el trmino de destruccin de
0
exerga.

Xdestruida representa solamente la exerga destruida dentro de la

frontera del sistema, y no la que puede ocurrir fuera de sta
durante el proceso como resultado de irreversibilidades externas.
Por lo tanto, un proceso para el cual Xdestruida = 0 es internamente
reversible pero no de manera necesaria totalmente reversible.

Para un proceso reversible, la Sgen= 0 y Xdestruida= 0, DXsistema = Xsistema

Ejercicio: Potencial de trabajo de transferencia de

calor entre dos recipientes

Balance de Exerga

Dos recipientes de volumen constante, cada uno lleno con 30 kg de aire,

tienen temperaturas de 900 K y 300 K. Una mquina trmica colocada entre
los dos recipientes extrae calor del recipiente de alta temperatura, produce
trabajo y rechaza calor al recipiente de baja temperatura. Determine el trabajo
mximo que la mquina trmica puede producir, y las temperaturas finales de
los recipientes. Suponga calores especficos constantes a temperatura ambiente.
Solucin :
Propiedades :
La constante especifica de gases para el aire es 0.287 kPam3/kgK.
El calor especfico a volumen constante del aire a temperatura ambiente
es cv = 0.718 kJ/kgK (Tabla).
Anlisis: Para la produccin mxima de trabajo, el proceso debe ser reversible y por lo tanto la
Sgen=0. Tomamos como sistema los dos recipientes (la fuente de calor y el sumidero de calor) y
la mquina trmica. Al observar que el sistema no involucra transferencia de calor ni de
masa, y que el cambio de entropa para los dispositivos cclicos es cero, el balance de entropa
se puede representar como

Ejercicio: Potencial de trabajo de transferencia de

calor entre dos recipientes

Balance de Exerga

Solucin :

Por lo tanto, la temperatura final de los recipientes para mxima produccin

de potencia es:
El balance de energa Eentrada - Esalida = Esistema para la fuente y el
sumidero se puede expresar como sigue:

BALANCE DE
EXERGA: Volmenes de Control

Balance de Exerga

se involucra un mecanismo ms de transferencia de exerga (el

flujo msico) a travs de las fronteras. Balance de exerga:

Cuando los estados inicial y final del volumen de control estn especificados, el
cambio de exerga del volumen de control es: X2 - X1 = m22 - m11.
La mayora de los volmenes de control encontrados en la prctica, como turbinas,
compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberas y ductos operan en
forma estacionaria, por lo tanto no experimentan cambio en sus contenidos de masa,
energa, entropa y exerga, as como en sus volmenes. Por consiguiente, dVVC/dt = 0 y
dXVC/dt = 0

Flujo
Estacionario

BALANCE DE
EXERGA: Volmenes de Control

Balance de Exerga

Corriente
nica

Para el caso de un dispositivo de una sola corriente adiabtico sin

interacciones de trabajo, la relacin del balance de exerga se simplifica
an ms a
lo cual indica que la
exerga especfica del fluido debe disminuir mientras fluye a travs de
un dispositivo adiabtico sin trabajo o permanecer igual (2 = 1) en
el caso lmite de un proceso reversible a pesar de los posibles cambios
en otras propiedades del fluido.

Ejemplo: Exerga destruida durante

Balance de Exerga

la mezcla de flujos de fluido

En una cmara de mezclado entra agua a 20 psia y 50 F a una tasa de
300 lbm/min para ser mezclada de manera estacionaria con vapor de
agua que ingresa a 20 psia y 240 F. La mezcla sale de la cmara a 20
psia y 130 F y pierde calor hacia el aire de los alrededores a T0 = 70
F a una tasa de 180 Btu/min. Sin tomar en cuenta los cambios en las
energas cintica y potencial, determine la potencia reversible y la tasa
de destruccin de exerga para este proceso.

Suposiciones:
mvc= 0, Evc=0, y Svc= 0.
Agua

=0
ec ep 0.

Vapor de
Agua

Ejemplo: Exerga destruida durante

la mezcla de flujos de fluido

Balance de Exerga
Volumen de Control

Balances:

Al combinar los balances de masa y energa se obtiene:

Que se necesitara para calcular el Flujo de calor que se

transfiere a la salida del proceso?

Balance de Exerga
Las propiedades deseadas en los estados especificados se determinan por las tablas de vapor
que sern:

Al sustituir,

180
= 300
18.07
+ 2 1162.3
300
+ 2 97.99

= 22.7

Balance de Exerga
La salida mxima de potencia (potencia reversible)
se determina a partir de la forma de tasa del balance de exerga
aplicado sobre el sistema extendido (sistema + alrededores
inmediatos), cuya frontera est a la temperatura ambiente T0;
entonces, al igualar a cero el trmino de la destruccin de exerga,

Balance de Exerga
Observe que la transferencia de exerga ocasionada por calor es cero cuando la temperatura en
el punto de transferencia es la temperatura ambiente T0, y que las energas cintica y potencial
son insignificantes. Por consiguiente,

Es decir, sera posible producir trabajo a una tasa de 4 588 Btu/min si

se opera una mquina trmica entre los flujos de fluidos caliente y fro
en lugar de permitir que se mezclaran directamente.

Balance de Exerga

La exerga destruida est determinada por,