2.2.

1 OPERACIN ISOTERMICA

En el caso isotrmico, las desviaciones con respecto al comportamiento de flujo

tapn, tienen su origen en las variaciones de velocidad axial en la direccin radial
y en la dispersin axial. La variacin axial de velocidad conduce a una distribucin
del tiempo de residencia y lo mismo sucede con la dispersin axial.
En la Fig. 13-4 se muestra una seccin de un reactor cataltico de lecho fijo.
Considrese un elemento pequeo de volumen de radio r, anchura Ar y altura AZ,
atravs del cual la mezcla reaccionante fluye isotrmicamente. Supngase que la
difusin radial y la longitudinal pueden expresarse por medio de la ley de Fick, con
(De)L. y (OeX como las difusividades efectivas5 basadas en el rea total (vaca y
no vaca) perpendicular a la dkeccin de la difusin. El volumen del elemento, que
es 2nr Ar AZ, contiene tantos grnulos catalticos como el fluido que los rodea. La
concentracin de la fase fluida es constante dentro del elemento y se conoce la
velocidad total en trminos de esta concentracin global del fluido. La velocidad
axial del fluido reaccionante puede variar en direccin radial. Se describir como
una velocidad de flujo superficial local u(r), basada en el rea total (vaca y no
vaca) de la seccin transversal.

Ahora aplicamos la Ec. (3-1) para obtener una expresin de conservacin de la

masa del reactante en el elemento de volumen. El resultado en forma diferencial
para estado estable es

donde r, = velocidad total de desaparicin del reactante por unidad de masa del
catalizador
pB = densidad del catalizador en el lecho
u = flujo superficial en la direccin axial
Si las difusividades no son sensibles con respecto a ro z y el flujo no es una
funcin de z,~ la Ec. (13-1) puede escribirse como

Si la velocidad vara con z (debido a cambios de temperatura o del nmero de

moles
en la reaccin gaseosa), debe usarse la Ec. (13-1). Si la concentracin que entra
al reactor es C, y no hay dispersin axial en la lnea de alimentacin, las
condiciones lmite para la Ec. (13-2) son:

Resulta instructivo escribir la Ec. (13-2) en forma adimensional, introduciendo la

conversin x y las coordenadas adimensionales r* y z, * basadas en el dimetro
del grnulo cataltico:

En trminos de estas variables, la Ec. (13-2) toma la forma

axiales varan con respecto a la posicin radial en los lechos fijos. El perfil tpico8
es plano en el centro del tubo, alimenta ligermente hasta que se llega a una
velocidad mhxima a una distancia de un dilimetro de grnulo de la pared, y
despus disminuye rhpidamente a cero en la pared. Los gradientes radiales san
una funcin de la relacin del dimetro del tubo al del grnulo. Excluyendo el valor
cero en la pared, la desviacin entre la velocidad real a cualquier radio y el valor
promedio para la totalidad del tubo, es pequefia cuando d/& > 30.
Se han medido9 nmeros de Peclet radiales, y en la Fig. 13-5 se muestran
algunos de los resultados. Por encima de un nmero de Reynolds modificado,
d,G/u de aproximadamente 40, Pe es independiente de la velocidad de flujo y
tiene una magnitud aproximada de 10. Tal como se seAal en la Sec. 13-2, los
dos trminos que involucran a los gradientes radiales en la Ec. (13-10) son
generalmente pequefios para condiciones isotrmicas. La nica formal0 en que se
pueden presentar gradientes de concentracin es por medio de la variacin de la

velocidad con r. Adems, el valor de PG, relativamente grande, reduce an ms la

magnitud de estos dos trminos. Si los despreciamos, la Ec. (13-10) k reduce a

Esta expresin todava incluye el efecto de la dispersin longitudinal. Es idntica a

la Ec. (6-43), excepto que la velocidad para una reaccin homognea ha sido
reemplazada con la velocidad total r,o, por unidad de volumen para una reaccin
cataltica heterognea. En la Sec. 6-9 se resolvi la Ec. (6-43) en forma analtica
para una cintica de primer orden, para obtener la Ec. (6-47). Por tanto, el
resultado puede adaptarse a los reactores catalticos de lecho fijo. La velocidad
total de primer orden sera

donde k, es la constante de velocidad para el catalizador en el lecho. La solucin de la Ec. (13-14) es la

misma que la de la Ec. (6-47), pero en lugar de la Ec. (6-48) tenemos

Si la ecuacin de la velocidad cataltica no fuera del primer orden, sera necesario

proceder a la resolucin numrica de la Ec. (13-14) con las Ecs. (13-3) y (13-4).
Para utilizar la Ec. (6-47) o las soluciones de IaEc. (13-14) para otras cinticas, se
requiere la difusividad axial (0.X , as como la velocidad global. Se ha llegado a
medir (0.k tanto para gases como para lquidos fluyendo a travs de lechos fijos.
Los datos experimentales de McHenry y Wilhelmrl (para gases) y las predicciones
teoricasr* indican que, para nmeros de Reynolds superiores a 10, Pq = 2. Para
lquidos,13 Pe, es menor, en especial cuando los nmeros de Reynolds son bajos.
Existe una correlacin mas detalladal* que incluye la porosidad del lecho y el
nmero de Schmidt. La importancia del trmino de dispersin longitudinal en la Ec.
(13-14) depende de la longitud L del reactor, de la difusividad efectiva y de la
velocidad. Para velocidades muy bajas (Re c 1) en reactores muy cortos, la
dispersin longitudinal puede ser significativa cuando la conversin no es muy
baja.ls Con otras condiciones, la dispersin puede despreciarse. Eutonces, la Ec.
(13-14) toma la forma

Multiplicando el numerador y el denominador por el rea de seccin transversal

del reactor se obtiene

Puesto que Vp, es la masa del catalizador en el reactor y GQ = F, otra forma posible, que tambin es
aplicable a una densidad de fluido variable, es la Ec. (12-2):