Tatiana Garrido

28/10/2014

ANLISIS
GRAVIMTRICO
Qumica Analtica I
Prof. Tatiana Garrido Reyes
2014

GRAVIMETRA

Mtodo de anlisis cuantitativo

basado en la determinacin de la
cantidad de la sustancia problema
midiendo directamente la masa
por medio de pesada.

Qu tipo de Balanza se debe utilizar?

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MEDICIONES GRAVIMTRICAS
Se separa cuantitativamente
Se convierte cuantitativamente
Se elimina por completo
Componente
a
determinar

Pesada

Se separa cuantitativamente
Determinacin del contenido de ceniza en la hulla.

DIRECTO
Contenido

de ceniza =

Masa ceniza * 100

Masa pesada

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Se convierte cuantitativamente
Determinacin de Azufre en hulla.

DIRECTO
Ba + 2

S SO 4 2 BaSO 4

Se elimina por completo

Determinacin de humedad.

INDIRECTO
% Humedad =

( Masa muestra pesada Masa muestra sec a) *100

Masa muestra pesada

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Anlisis Directo o Indirecto?

1. Se necesita determinar la presencia de Pb +2 en aguas de ro
presente como PbCO3 o Pb(CO3)22- , para lo cual se convierte
cuantitativamente a PbO2 (s), para lo cual se utiliza una celda con un
electrodo de Pt, aplicndose un potencial suficiente para transformar
Pb+2 (especie en solucin) a PbO2 (especie slida), el cual se
deposita en el electrodo de Pt. Una vez finalizada la reaccin se pesa
el electrodo y se realiza la diferencia con el peso del electrodo antes
de la reaccin.

Pb (+ac2 ) + 4 H 2 O ( l ) PbO 2 ( s ) + H 2 ( g ) + 2 H 3O (+ac )

Anlisis Directo o Indirecto?

2. Para los clculos de concentracin de metal presente en suelos es
necesario determinar la Humedad del suelo utilizado como muestra, para
esto se toman 5 g de suelo, el cual es secado en una estufa a 105C por
24 hrs, finalizado el tiempo se vuelve a determinar el peso del suelo pero
esta vez seco, determinndose por diferencia el porcentaje de agua que
posee la muestra.

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Anlisis Directo o Indirecto?

3. Se necesita determinar Al en una muestra de un antitranspirante,
para lo cual primero se solubiliza la muestra, para luego precipitar el
in aluminio como hidrxido, para finalmente calcinarlo y de esta
manera transformarlo en Al2O3 (s) (forma ponderable)

Al (+ac3 ) Al ( OH ) 3 Al 2 O 3 ( s )

MTODOS ANALTICOS
Gravimetra por precipitacin
Gravimetra por Volatilizacin
Electro gravimetra
Valoracin Gravimtrica
Espectroscopia de masas

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GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

El analito de inters se
convierte en un compuesto
qumico poco soluble, por
medio de la adicin de un
agente precipitante, para
luego ser separado

GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

Pesada
Tratamiento
Precipitacin
Filtracin- Lavado
Secado o Calcinacin
Pesada y Clculos

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PESADA
CUL ES LA CANTIDAD OPTIMA A DETERMINAR?
Para determinar las ceniza de hulla fueron tomadas dos muestras
pesadas de 0.1000 g y otra de 10.000 g. La ceniza que quedo
despus de la combustin y calcinacin fue pesada en balanza
analtica (0.0002g)
0.1000 100%
=
0.0002
x

x = 0.2%

10.0000 100%
=
0.0002
x

x = 0.002%

La muestra pesada debe ser tal que la parte a

determinar, ya sea que se separa o elimina sea de 0,01 a
0,1 g

PESADA
Qu tipo de balanza debo utilizar?

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TRATAMIENTO

Traslado de la muestra

Cuantitativamente

Disolucin de la muestra
Volumen de disolvente
Temperatura.

Formacin precipitado

PRECIPITACIN

Ba +2 ( ac ) + SO42 ( ac ) BaSO4 ( s )
Se debe elegir aquel in que forme el precipitado menos
soluble.
El reactivo precipitante debe estar en exceso con respecto
a su cantidad estequiometria.
Voltil

Reactivo precipitante :Doble o triple

No voltil

Reactivo precipitante : 30 a 50 %

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PRECIPITACIN
CARACTERSTICAS
Baja Solubilidad
Facilidad de separar y lavar
Estable y de composicin qumica definida
Selectivo
No reaccione con los constituyentes de la atmosfera
Que una pequea cantidad del analito problema
genere una cantidad importante de precipitado.
Mientras ms selectivo es el precipitado menor riesgo
de contaminacin o la presencia de interferentes.

PRECIPITACIN
FORMACIN DE PRECIPITADO

Curva Sobresaturacin (Q)

Soluto

Curva Solubilidad (Kps)

Zona Saturacin
Aparicin del slido
Zona de Saturacin

Temperatura
Zona Meta estable

BaSO4 Ba +2 + SO42

Kps < Q

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PRECIPITACIN
FASES DE FORMACIN

Grado de Sobresaturacin

Iones sss
Agregado Coloidal

Ncleos

Solucin Coloidal
Estable

D= 0.01-0.1 m
Cristales Finos
D= 0.1-1 m

Agregados
Cristalinos

Cristales
Gruesos
D >10 m

PRECIPITACIN
TAMAO DE PARTCULA

Sobresaturacin Re lativa =
Q= concentracin del soluto

QS
S

Ec. Von Weimarn

S= Solubilidad en el equilibrio

El tamao de partcula de un precipitado es inversamente

proporcional al grado de sobresaturacin relativa

QS
S

Alto

Precipitado coloidal

Bajo

Slido Cristalino

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PRECIPITACIN
TAMAO DE PARTCULA
Sobresaturacin Re lativa

Grado de
saturacin
intermedio
Dilucin.
Adicin lenta del precipitante.
Agitacin

QS
S

Utilizacin de la
temperatura.

A mayor temperatura
mayor solubilidad

PRECIPITACIN
POSIBLES PROBLEMAS
1. Reversibilidad de la reaccin
2. Solubilidad del Precipitado
3. Capacidad de partculas pequeas de pasar a
travs del papel filtro
4. Transformacin de la sustancia precipitada
en estado coloidal.
5. Cristales grandes que tengan ocluidas
molculas de solvente.

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PRECIPITACIN
COLOIDES
UNIDA AL
SLIDO

AgNO3 + HCl AgCl + HNO3

PRECIPITADOS COLOIDALES

Coagulacin
Calentamiento, agitacin y
adicin de un electrolito al
medio

Lavado

Peptizacin
Digestin
Aguas madres

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PRECIPITADOS CRISTALINOS

Sobresaturacin Re lativa =
Q mnimo
Disoluciones diluidas.
Adicin lenta del
reactivo precipitante.
Buena agitacin

QS
S

S mximo
Disoluciones con
temperatura
Ajuste del pH del medio
de precipitacin

PRECIPITACIN

Adsorcin

Procesos en
Equilibrio

Formacin de cristales mixtos

COPRECIPITACIN
Oclusin

Cintica de
Crecimiento
Atrapamiento mecnico

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Precipitacin

ADSORCIN
Digestin
Lavado
Re precipitacin

PRECIPITACIN
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS
In contaminante sustituye a un ion de la red cristalina

BaCl2 + SO42 + Pb +2 + 2 CH 3COO 1 BaSO4 + (CH 3COO) 2 Pb

PbSO4
Separar al in interferente
Cambiar agente precipitante

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PRECIPITACIN
OCLUSIN

ATRAPAMIENTO MECNICO

Se minimizan en condiciones de baja saturacin y en los procesos de digestin

PRECIPITACIN HOMOGNEA

Formacin de un precipitado por la generacin lenta y

homognea del reactivo precipitante en la disolucin
Urea: Se utiliza para la generacin homognea de iones hidrxido.

( H 2 N ) 2 CO + 3H 2O CO2 + 2 NH 4+ + 2OH
Al (OH ) 3

Fe(OH ) 3

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PRECIPITACIN HOMOGNEA

PRECIPITACIN

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PRECIPITACIN

Poco selectivos

PRECIPITACIN

M +n + n e M

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PRECIPITACIN
AGENTES QUELANTES
Productos no inicos
Compuestos de coordinacin
Dos grupos funcionales.
Enlace con Catin donando un par de e.
Formacin de anillos (5 o 6)

AGENTES
PRECIPITANTES
ORGNICOS

AGENTES QUE FORMAN ENLACES

INICOS

PRECIPITACIN
AGENTES QUELANTES
8- Hidroxiquinolina (oxina)

Dimetilglioxima

Tetrafenilborato de sodio

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PRECIPITACIN

FILTRACIN- LAVADO

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SECADO / CALCINACIN

La temperatura para
producir un slido de
composicin conocida
vara segn el
precipitado

PESADA Y CLCULOS

FACTOR
GRAVIMTRICO

Relacin entre la masa de

la especie qumica
investigada por cada gramo
de la sustancia pesada

Determinacin de Azufre en hulla.

Ba +2

S SO4 2 BaSO4

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PESADA Y CLCULOS
Ba +2

S SO4 2 BaSO4( s )
Sustancia Buscada

FG =

Sustancia Pesada

1mol S
1mol x ( 32 g / mol ) S
=
1mol BaSO 4 1mol x ( 233 g / mol ) BaSO 4
FG =

32 g S
g S
= 0,137
g BaSO 4
233 g BaSO 4

PESADA Y CLCULOS
Masa Azufre = Masa BaSO 4 x FG
Sustancia Buscada

Sustancia Pesada

FG = 0,137

% Azufre =

Masa S
100
Masa Muestra

g S
g BaSO 4

Porcentaje de
azufre en la
muestra

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PESADA Y CLCULOS

Masa A = Masa B x FG
Sustancia Buscada

FG =

Sustancia Pesada

a
peso frmula A
x
b
peso frmula B

Donde a y b son nmeros enteros pequeos, establecen la equivalencia

qumica entre las sustancias (que igualen tomos comunes a excepcin del
oxigeno)
Peso frmula: pf

PESADA Y CLCULOS

Sustancia
Buscada
A

SO4 2

Masa A = Masa B x

Ba +2

BaSO4( s )

a
peso frmula A
x
b
peso frmula B

Masa S = Masa BaSO 4 x

Masa

S = Masa

BaSO

Sustancia
Pesada
B

a
peso frmula S
x
b
peso frmula BaSO 4
4

1
32 g S
x
1
233 g BaSO

Masa S = (Masa BaSO 4 x 0 ,137 )g S

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PESADA Y CLCULOS
Masa A = Masa B x

Sustancia
Buscada

a
peso frmula A
x
b
peso frmula B

Sustancia Pesada

Determine la cantidad de Fe+3, presente en la

muestra, si finalmente se obtienen 25 g de Fe2O3

Fe + 3( ac ) Fe2 O3 X H 2O
FG =

Calcinaci n

Fe2O3

(s)

2 mol Fe + 3
2 mol x (55 ,84 g / mol ) Fe + 3
=
1mol Fe 2 O 3 1mol x (159 .68 g / mol ) Fe 2 O 3

FG =

111 . 68 g Fe + 3
g Fe + 3
= 0 .699
159 .68 g Fe 2 O 3
g Fe 2 O 3

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Tatiana Garrido

28/10/2014

Determine la cantidad de Fe+3, presente en la

muestra, si finalmente se obtienen 25 g de Fe2O3

Fe + 3( ac ) Fe2 O3 X H 2O

Calcinaci n

Fe2O3

(s)

g Fe + 3
FG = 0 .699
g Fe 2 O 3
Masa

Fe

+3

g Fe + 3
= 0 .699
25 g Fe 2 O 3
g Fe 2 O 3
1 442 4 43
Factor Gravimetri co

Masa

Fe + 3 = 17 , 48 g

Y que pasa si NO hay un elemento comn en

el numerador y denominador del FG?
Anlisis de Fe en una solucin de Fe2(SO4)3, que implica la precipitacin y pesada
de Ba SO4

Sustancia Buscada

Sustancia Pesada
+2

2O
Fe Fe 2 ( SO 4 ) 3 H
SO 4(2ac ) Ba
BaSO 4 ( s )

2 pf

1 pf

FG =

3 pf

3 pf

2
peso frmula Fe
x
3
peso frmula BaSO 4

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Cmo se realiza el clculo si el agente precipitante

forma una mezcla de precipitados?
Una muestra de 0,2510 g de una aleacin que contena solamente Mg y Zn, se
disolvi en cido. El tratamiento con (NH4)3PO4 y NH3, seguido de filtracin y
calcinacin, dio lugar a la formacin de Mg2P2O7 (pf =222,57 g) y Zn2P2O7 (pf
=304,68 g), con un peso total de 0,9513 g. Calcular la composicin porcentual de
la mezcla.
El problema tiene dos incgnitas por lo tanto necesita dos ecuaciones
independientes.

0 , 2510 = peso Mg + peso Zn

( ec 1)
( ec 2 )

0 ,9513 = peso Mg 2 P2 O 7 + peso Zn 2 P2 O 7

Para poder relacionar ambas ecuaciones es necesario tener

igualados los trminos, para esto utilizamos FG

( ec 1)
( ec 2 )

0 , 2510 = peso Mg + peso Zn

0 ,9513 = peso Mg 2 P2 O 7 + peso Zn 2 P2 O 7

Reemplazando FG

( ec 2 )

0 ,9513 = peso Mg x

( ec 2 )

pf Mg 2 P2 O 7
pf Zn 2 P2 O 7
+ peso Zn x
2 x pf Mg
2 x pf Zn

0 ,9513 = peso Mg x

222 ,57
304 ,68
+ peso Zn x
2 x 24 ,312
2 x 65 ,37

Reemplazando Ec. 1:
peso Zn=0,2510- peso Mg

( ec 2 )

0,9513 = peso Mg x

222 ,57
304 , 68
+ ( 0 , 2510 peso Mg ) x
2 x 65 ,37
2 x 24 ,312

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28/10/2014

Ejemplo:
Una muestra de 0,2510 g de una aleacin que contena solamente Mg y Zn, se disolvi en
cido. El tratamiento con (NH4)3PO4 y NH3, seguido de filtracin y calcinacin, dio lugar a la
formacin de Mg2P2O7 (pf =222,57 g) y Zn2 P2O7 (pf =304,68 g), con un peso total de
0,9513 g. Calcular la composicin porcentual de la mezcla.

( ec 2 )

0 ,9513 = peso Mg x

( ec 2 )

222 ,57
304 , 68
+ ( 0 , 2510 peso Mg ) x
2 x 24 ,312
2 x 65 ,37

0 ,9513 = 4 ,5774 peso Mg + 0 ,5849 2 ,3304 peso Mg )

Resolviendo

peso Mg =

0 ,9513 0 ,5849
0 ,3664
=
= 0 ,1631 g
4 ,5774 2 ,3304
2 , 2470
Utilizando ec. 1

peso Zn = 0 , 2510 0 ,1631 = 0 ,0879 g

EJERCICIOS
Una muestra de 0,2510 g de una aleacin que contena solamente Mg y Zn, se
disolvi en cido. El tratamiento con (NH4)3PO4 y NH3, seguido de filtracin y
calcinacin, dio lugar a la formacin de Mg2P2O7 (pf =222,57 g) y Zn2P2O7 (pf
=304,68 g), con un peso total de 0,9513 g. Calcular la composicin
porcentual de la mezcla.

peso Zn = 0 ,0879 g

peso Mg = 0 ,1631 g
% Mg =

0 ,1631 g
x100 = 64 ,98
0 , 2510 g

Finalmente:

% Zn =

0 ,0879 g
x100 = 35 ,02
0 , 2510 g

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Obtenga el factor gravimtrico

siguientes reacciones

para

las

As 2O3 Ag 3 AsO4 ( s )
SO3 BaSO4 ( s )
Mg 2 P2O7 P2O5 ( s )

Respuesta:

0.22; 0.34; 1.57

GRAVIMETRA POR VOLATILIZACION

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28/10/2014

GRAVIMETRA POR VOLATILIZACION

DIRECTO
Gases se recogen por medio de
slido desecante

MTODOS
INDIRECTO
La determinacin se realiza por
prdida de masa de la muestra
inicial.

Ejemplo:
Determinacin del contenido de carbonato cido de sodio
en tabletas de anticido.

NaHCO3( ac ) + H 2 SO4( ac ) CO2( g ) + H 2 O(l ) + NaHSO4( ac)

2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H 2O

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MTODOS GRAVIMTRICOS
vDeterminacin de lactosa en productos lcteos.
vSalicilatos en preparados farmacuticos.
vFenolftalena en laxantes.
vNicotina en plaguicidas.
vColesterol en cereales
vBenzaldehdo en extractos de almendras

Los mtodos gravimtricos no requieren etapa de

calibracin o estandarizacin.

RESUMEN
Caractersticas del compuesto.
Cuantitativo
Eleccin del agente precipitante.
Tamao de partcula
Interferentes.

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