Analise Termicas

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA
Cap VIVIANE VIVAS
INFLUNCIA DA DEGRADAO AMBIENTAL NO

COMPORTAMENTO MECNICO E BALSTICO DE COMPSITOS
PRODUZIDOS COM FIBRA DE POLIETILENO DE ULTRA ALTO
PESO MOLECULAR
Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de

Mestrado em Cincia dos Materiais do Instituto Militar
de Engenharia, como requisito parcial para a obteno
do ttulo de Mestre em Cincias.
Orientadores: Prof. Joo Carlos Miguez Suarez D.C.
Prof. Ricardo Pond Weber D.C.
Rio de Janeiro
2013
c2013

Praa General Tibrcio, 80 Praia Vermelha
Rio de Janeiro - RJ
CEP: 22290-270
Este exemplar de propriedade do Instituto Militar de Engenharia, que poder

inclu-lo em base de dados, armazenar em computador, microfilmar ou adotar
qualquer forma de arquivamento.
permitida a meno, reproduo parcial ou integral e a transmisso entre

bibliotecas deste trabalho, sem modificao de seu texto, em qualquer meio que esteja
ou venha a ser fixado, para pesquisa acadmica, comentrios e citaes, desde que
sem finalidade comercial e que seja feita a referncia bibliogrfica completa.
Os conceitos expressos neste trabalho so de responsabilidade do autor e dos

orientadores.
620.192
V855i
Vivas, Viviane
Influncia da degradao ambiental no comportamento
mecnico e balstico de compsitos produzidos com fibra de
polietileno de ultra alto peso molecular / Viviane Vivas;
orientada por Joo Carlos Miguez Suarez; Ricardo Weber
Ponde Rio de Janeiro: Instituto Militar de Engenharia, 2013.
216 p.: il.
Dissertao (mestrado) Instituto Militar de Engenharia
Rio de Janeiro, 2013
1. Cincia dos Materiais teses, dissertaes. 2.
Polmeros. 3. Balstica I Suarez, Joo Carlos Miguez. II.
Weber, Ricardo Ponde. III.Ttulo. IV. Instituto Militar de
Engenharia
CDD 621.48323

Cap VIVIANE VIVAS
INFLUNCIA DA DEGRADAO AMBIENTAL NO

COMPORTAMENTO MECNICO E BALSTICO DE COMPSITOS
PRODUZIDOS COM FIBRA DE POLIETILENO DE ULTRA ALTO
PESO MOLECULAR
Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de Mestrado em Cincia dos
Materiais do Instituto Militar de Engenharia, como requisito parcial para a obteno do
ttulo de Mestre em Cincias.
Orientadores: Prof. Joo Carlos Miguez Suarez D.C.
Prof. Ricardo Pond Weber D.C.
Aprovada em 16 de dezembro de 2013 pela seguinte Banca Examinadora:
Prof. Joo Carlos Miguez Suarez D.C. do IME Presidente
Prof. Amal Elzubair Eltom, Ph.D., da COPPE/UFRJ
Prof. Fbio Bicalho Cano D.C., do IME
Prof. Ricardo Pond Weber D.C. do IME

Rio de Janeiro
2013
AGRADECIMENTOS
Primeiramente a Deus, que permitiu que eu chegasse at aqui, me guiando e

dando fora para superar os obstculos desta jornada.
Ao meu esposo Marcelo, por sempre me incentivar e nunca me deixar desistir, e
aos meus filhos, Maria Clara e Joo Pedro, por me fazerem sorrir mesmo nos
momentos difceis.
Aos meus pais, responsveis pela minha formao moral, por todo apoio dado ao
longo deste caminho.
As minhas irms, que mesmo distante fisicamente esto sempre presentes em
minha vida.
Aos Professores Joo Carlos Miguez Suarez e Ricardo Pond Weber pela
dedicao em me orientar, com muita pacincia e amizade.
Ao TC Cano, da DE/5, pelo auxlio nos ensaios e TGA e DSC.
Ao Cel Julio, da DE/4, pelo apoio na realizao do ensaio viscosimtrico.
Ao Maj Franceschi, do CTEx, pelo apoio no ensaio de trao.
Ao Maj Malizia, do CAEx, pelo apoio nos ensaios balsticos.
Aos Funcionrios Joel, Irani, Anderson, sgt Lemos, pelo auxilio na realizao dos
diversos ensaios.
Aos funcionrios da Secretria do DE/4, em especial s funcionrias Heloisa e
Sandra, pela pacincia e auxilio nos tramites burocrticos.
Agradeo a empresa BCA Txtil Ltda, e ao CTEx, pela doao dos materiais de
blindagem utilizados nesta Dissertao.
Enfim, a todos que de alguma forma contriburam para que eu chegasse at aqui.
SUMRIO
LISTA DE ILUSTRAES ..........................................................................................................9

LISTA DE TABELAS...................................................................................................................19
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ..........................................................................20
LISTA DE SIGLAS ......................................................................................................................24
INTRODUO ..............................................................................................................27
1.1
Consideraes iniciais .................................................................................................27
1.2
Objetivo ...........................................................................................................................28
REVISO BIBLIOGRFICA .....................................................................................29
2.1
Polmeros .......................................................................................................................29
2.1.1
Consideraes gerais ..................................................................................................29
2.1.2
Polietilenos .....................................................................................................................33
2.1.3
Polietileno de ultra alto peso molecular...................................................................38
2.2
Degradao de Polmeros ..........................................................................................42
2.2.1
2.2.2
Degradao por exposio a radiaes ..................................................................45
2.2.3
Degradao por exposio umidade ....................................................................47
2.2.4
Degradao do UHMWPE..........................................................................................49
2.3
Fibras e tecidos polimricos.......................................................................................52
2.3.1
2.3.2
Fibras de alto desempenho ........................................................................................55
2.3.3
Fibra de UHMWPE .......................................................................................................58
2.4
Comportamento dinmico e balstico dos materiais .............................................60
2.4.1
2.4.2
Comportamento dinmico e balsticos de polmeros ...........................................67
MATERIAIS E MTODOS .........................................................................................74
3.1
Equipamentos................................................................................................................74
3.2
Materiais .........................................................................................................................75
3.3
Exposio aos agentes ambientais ..........................................................................77
3.3.1
Exposio higrotrmica em gua deionizada ........................................................77
3.3.2
Exposio higrotrmica em soluo salina ............................................................78
3.3.3
Irradiao ultravioleta ..................................................................................................79
3.4
Caracterizao ..............................................................................................................80
3.4.1
Grupos de avaliao ....................................................................................................81
3.4.2
Exame visual .................................................................................................................81
3.4.3
Caracterizao fsico-qumica ...................................................................................82
3.4.3.1 Determinao do teor de gel......................................................................................82

3.4.3.2 Determinao da massa molecular viscosimtrica mdia ..................................83
3.4.3.3 Determinao da densidade superficial ..................................................................85
3.4.3.4 Determinao da absoro de gua nas exposies higrotrmicas ................86
3.4.3.5 Espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) ...........87
3.4.3.6 Anlise termogravimtrica (TGA)..............................................................................89
3.4.3.7 Calorimetria diferencial de varredura (DSC) ..........................................................89
3.4.3.8 Difrao de raios-X (DRX) ..........................................................................................90
3.4.4
Caracterizao mecnica ...........................................................................................93
3.4.4.1 Ensaio de trao ...........................................................................................................93

3.4.4.2 Exame fratogrfico .......................................................................................................95
3.4.5
Avaliao do comportamento balstico ....................................................................96
3.4.5.1 Ensaio balstico .............................................................................................................96

3.4.5.2 Avaliao dos danos ....................................................................................................98
RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................................99
4.1
Caracterizao visual ..................................................................................................99
4.2
Caracterizao fsico-qumica .................................................................................100
4.2.1
Determinao do teor de gel....................................................................................100
4.2.2
Determinao da massa molecular viscosimtrica ............................................103
4.2.3
Avaliao da densidade superficial ........................................................................107
4.2.4
Avaliao da absoro de gua ..............................................................................108
4.2.5
Espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR) ............................................110
4.2.6
Anlise termogravimtrica (TGA)............................................................................117
4.2.7
Calorimetria diferencial de varredura (DSC) ........................................................121
4.2.8
Difrao de raios-X (DRX) ........................................................................................125
4.2.9
Anlise dos resultados dos ensaios fsico-qumicos ..........................................129
4.3
Caracterizao mecnica .........................................................................................132
4.3.1
Ensaio de trao .........................................................................................................132
4.3.2
Exame fratogrfico .....................................................................................................137
4.4
Avaliao do comportamento balstico ..................................................................140
4.4.1
Ensaio balstico ...........................................................................................................140
4.4.2
Avaliao de danos ....................................................................................................142
CONCLUSES ...........................................................................................................146
SUGESTES ..............................................................................................................148
REFRENCIA BIBLIOGRAFICA ...........................................................................149
APNDICES ................................................................................................................160
8.1.
APNDICE 1: TEOR DE GEL .................................................................................161
8.2.
APNDICE 2: MASSA MOLECULAR VISCOSIMTRICA MDIA ................163
8.3.
APNDICE 3: ESPECTROS DE TRANSMITNCIA NO INFRA VERMELHO

(ATR) .............................................................................................................................172
8.4.
APNDICE 4: TERMOGRAVIMETRIA (TGA) .....................................................181
8.5.
APNDICE 5: CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA (DSC) ..190
8.6.
APNDICE 6: DIFRAO DE RAIOS-X (DRX) ..................................................199
8.7.
APNDICE 7: CURVAS TENSO-DEFORMAO DA FIBRA ......................208
LISTA DE ILUSTRAES
FIG.2.1 Curva tpica de distribuio das massas moleculares de um polmero. ..... 30

FIG.2.2 Representao dos cristalitos formando o esferulito. ................................. 33
FIG.2.3 Representao esquemtica da polimerizao por adio do polietileno
................................................................................................................. 34
FIG.2.4 Ilustrao esquemtica do cristal ortorrmbico do polietileno (a) vista
ortogonal; (b) vista ao longo do eixo c. ...................................................... 35
FIG.2.5 Clula monoclnica do polietileno ............................................................... 35
FIG.2.6 Clula hexagonal do polietileno .................................................................. 36
FIG.2.7 Conformao Zig-Zag planar para uma seqncia etilnica....................... 38
FIG.2.8 Esquema das caractersticas morfolgicas do PE. ..................................... 39
FIG.2.9 Esquema das transformaes de fase ocorridas em ps de UHMWPE:
rota 1 - trasformao de fase variando a presso (de 0 a 4Kbar)
temperatura ambiente; rota 2 - tranformao de fase enquanto se
aquesce a amostra de 25C a 250C, presso constante de 4Kbar. .... 40
FIG.2.10 Representao esquemtica de uma RAM extrusora. ............................. 41
FIG.2.11 Esquema simplificado das etapas envolvidas na fotodegradao do
polietileno................................................................................................. 50
FIG.2.12 Representao da cadeia polimrica rompida aps irradiao e da
combinao com oxignio, de modo a facilitar a degradao oxidativa
do UHMWPE; a) ruptura da cadeia; b) a liberao de H (radical livre);
c) a formao de lcool ; d) a formao de carbonila; e) a formao
de epxi. .................................................................................................. 51
FIG.2.13 Alguns tipos de construo de tecido: a) tafet (plana), b) sarja, c) satin,
d) basket. ................................................................................................. 53
FIG.2.14 Construo bsica estrutural de um tecido em tela. ................................. 54
FIG.2.15 ilustrao com 4 camadas de fibras alinhadas dispostas a 0/90/0/90
................................................................................................................. 54
FIG.2.16 Estrutura qumica do poly(p-phenylene terephthalamide) (PPTA) ........... 56
FIG.2.17 Formao das ligaes de hidrognio existentes entre as cadeias
macromoleculares da para-aramida ........................................................ 56
FIG.2.18 Estrutura qumica do PBO ........................................................................ 57

FIG.2.19 Representao esquemtica do alinhamento das cadeias do polmero
(a) fibra UHMWPE e (b) PE normal ......................................................... 58
FIG.2.20 Critrios de proteo: (a) do Exrcito; (b) da Marinha; (c) de Proteo
ZUKAS et al., 1982 .................................................................................. 64
FIG.2.21 Mecanismo de penetrao: (a) fratura devida onda de tenso inicial;
(b) fratura radial em alvo frgil; (c) estilhaamento; (d) batoque; (e)
formao das ptalas (frontal); (f) formao das ptalas (distal); (g)
fragmentao; (h) alargamento dtil do furo. ........................................... 65
FIG.2.22 Curva tpica da probabilidade de perfurao em funo da velocidade
de impacto, para uma dada combinao projtil/alvo. ............................. 67
FIG.2.23 Tipos de entrelaamento do tecido: (a) em tela; (b) nat ........................ 68
FIG.2.24 Propagao de ondas numa fibra submetida ao impacto do projetil ....... 68
FIG.2.25 Configurao da fibra antes e aps o impacto: (a) antes do impacto;
(b)-(d) aps impacto. ............................................................................... 69
FIG.2.26 Estado de tenses gerado no impacto balstico de uma fibra ................. 70
FIG.2.27 Onda de deformao em uma fibra de um tecido que recebeu um
impacto balstico. ..................................................................................... 70
FIG.2.28 Representao da deformao global em impacto a baixa velocidade
e deformao local em impacto a alta velocidade. .................................. 71
FIG.2.29 Representao do mecanismo de dano por cisalhamento ou Shear
Plug ........................................................................................................ 72
FIG.2.30 Danos em um compsito polimrico laminado no impacto balstico: (a)
no momento do impacto; (b) na penetrao ............................................ 72
FIG.3.1
Desenho esquemtico do compsito Dyneema HB2. ............................ 75
FIG.3.2 Compsito Spectra Shield SA-1211: (a) desenho esquemtico do

material; (b) fotografia do colete como fornecido pelo CTEx; (c)
indicao do compsito de UHMWPE retirado da parte interna do
colete (indicado pela seta). ...................................................................... 77
FIG.3.3 Fotografia do. banho-maria Quimis, modelo Q334-MT8............................ 78
FIG.3.4 Fotografia da cmara marca Comexim modelo C-UV ............................... 80
10
FIG.3.5
Fotografias da fixao das amostras na cmara Comexim C-UV: (a)

amostras nos suportes; (b) alvos balsticos nos suporte, com a parte
costurada destacada por crculo vermelho. ............................................. 80
FIG.3.6 Fotografia do extrator tipo Soxhlet com seus componentes. ..................... 83

FIG.3.7 Fotografia do equipamento utilizado na destilao do decahidronafaleno
................................................................................................................. 84
FIG.3.8
Espectro de FTIR do UHMWPE destacando as faixas de interesse a

1330-1396 cm-1 e 1650-1850 cm-1......................................................... 88
FIG.3.9
Fotografias do ensaio de difrao de raios X: (a) difratmetro marca

Philips, com a amostra; (b) amostra fixada no porta amostra de vidro. ... 91
FIG.3.10 Representao esquemtica do CP utilizado no ensaio de trao .......... 94

FIG.3.11 Fotografias do ensaio de trao no DMA: (a) Corpo de prova com uma
nica fibra, antes do ensaio;(b) Corpo de prova com papel sulfite
cortado; (c) Corpo de prova aps o ensaio, com a fibra rompida. ........... 95
FIG.3.12 Desenho esquemtico do dispositivo utilizado no ensaio balstico. ......... 96
FIG.3.13 Fotografias dos dispositivos utilizados no ensaio balstico: (a) barreira
tica e suporte de fixao do alvo; (b) suporte de fixao com o alvo
balstico apoiado na plastilina. ................................................................. 97
FIG.4.1
Fotografias do aspecto superficial de amostras dos compsitos de

UHMWPE, antes e aps exposio aos agentes ambientais: (a)
Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211. ...................................... 99
FIG.4.2 Representao grfica do teor de gel das fibras de UHMWPE obtidos

para cada grupo de avaliao................................................................ 101
FIG.4.3
Esquema representativo da formao e reao de radicais livres no

polietileno............................................................................................... 102
FIG.4.4 Curvas de regresso linear obtidas a partir da viscosidade das solues

das fibras Dyneema em decalina, antes e aps o envelhecimento
artificial................................................................................................... 104
FIG.4.5 Curvas de regresso linear obtidas a partir da viscosidade das solues
das fibras Spectra em decalina, antes e aps o envelhecimento
artificial................................................................................................... 104
FIG.4.6
Variao do teor de gel e da massa molecular viscosimtrica mdia,

para cada grupo de avaliao................................................................ 106
11
FIG.4.7
Representao grfica da densidade superficial dos compsitos de

UHMWPE obtida para cada grupo de avaliao.................................... 108
FIG.4.8
Fotografias dos compsitos de UHMWPE aps exposio radiao

UV por 150 horas: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
............................................................................................................... 108
FIG.4.9
Representao grfica do percentual de agua absorvida pelos

compsitos
de
UHMWPE
submetidos
ao
condicionamento
higrotrmico ........................................................................................... 109

FIG.4.10 Espectros FTIR tpico, em transmitncia, dos compsitos de UHMWPE
na situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield
SA-1211. ............................................................................................. 111
FIG.4.11 Superposio dos espectros FTIR, em transmitncia, dos compsitos
de UHMWPE, antes e aps exposio aos agentes ambientais: (a)
Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211. .................................... 112
FIG.4.12 Superposio dos espectros FTIR, em absorbncia, dos compsitos
de UHMWPE, normalizados pelo pico em 1370 cm-1, antes e aps
exposio aos agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra
Shield SA-1211. .................................................................................. 114
FIG.4.13 Ampliao da superposio dos espectros FTIR, em absorbncia, dos
compsitos de UHMWPE, na faixa da carbonila, antes e aps
exposio aos agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra
Shield SA-1211. .................................................................................. 115
FIG.4.14
Variao do IO em funo de cada grupo de avaliao para os

compsitos Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211 ..................... 116
FIG.4.15 Curvas termogravimtricas tpicas dos compsitos de UHMWPE na

situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA1211. ................................................................................................... 118
FIG.4.16 Superposio das curvas termogravimtricas por TGA dos compsitos
FIG.4.17 Curvas calorimtricas por DSC tpicas dos compsitos de UHMWPE
na situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield
SA-1211. ............................................................................................. 122
12
FIG.4.18 Superposio das curvas calorimtricas por DSC dos compsitos de

FIG.4.19 Difratogramas de raios-X no sentido equatorial tpicos das fibras de
UHMWPE na situao como recebido: (a) Dyneema; (b) Spectra.
............................................................................................................... 126
FIG.4.20
Superposio dos difratogramas de raios-X (DR-X) das fibras de

Dyneema; (b) Spectra. ..................................................................... 127
FIG.4.21 Principais caractersticas fsico-qumicas dos compsitos (fibras) de

UHMWPE, para cada grupo de avaliao: (a) Dyneema HB2; (b)
Spectra Shield SA-1211. ..................................................................... 131
FIG.4.22 Fotografias obtidas por microscopia tica das fibras de UHMWPE, na
situao como recebido, onde possvel verificar a existncia de
irregularidades superficiais nas mesmas: (a) Dyneema; (b)
Spectra................................................................................................ 133
FIG.4.23 Curvas - em trao tpicas das fibras de UHMWPE na situao
como recebido: (a) Dyneema; (b) Spectra. .................................... 134
FIG.4.24 Representao grfica dos valores mdios de limite de resistncia, e
seus respectivos desvios padro obtidos no ensaio de trao. ............. 136
FIG.4.25 Microfotografias tpicas, por MEV, da superfcie da fratura da fibra de
UHMWPE, tipo Dyneema, aps o ensaio de trao, para cada grupo
de avaliao: (a) CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300. ..... 138
FIG.4.26 Microfotografias tpicas, por MEV, da superfcie da fratura da fibra de
UHMWPE, tipo Spectra, aps o ensaio de trao, para cada grupo
de avaliao: (a) CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300. ..... 139
FIG.4.27 Fotografias do alvo com o compsito Dyneema HB2, na condio
como recebido, antes e aps o ensaio balstico: (a) vista frontal antes
do impacto; (b) vista frontal aps o impacto; (c) vista distal aps o
impacto; e (d) vista lateral aps o impacto............................................. 142
FIG.4.28 Fotografias do alvo com o compsito Spectra Shield SA1211, na
condio como recebido, antes e aps o ensaio balstico: (a) vista
13
frontal antes do impacto; (b) vista frontal aps o impacto; (c) vista
distal aps o impacto; e (d) vista lateral aps o impacto. ...................... 142
FIG.4.29 Microfotografias tpicas, por SEM, da superfcie da fratura de fibras de
UHMWPE, tipo Dyneema, retiradas do compsito Dyneema HB2,
aps o ensaio balstico, para cada grupo de avaliao: (a) CR; (b) S35;
(c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300.. ..................................................... 144
UHMWPE, tipo Spectra, retiradas dos compsitos Spectra Shield
SA1211, aps o ensaio balstico, para cada grupo de avaliao: (a)
CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300. ..................................145
FIG.8.1
Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2 na

situao como recebido....................................................................... 173
FIG.8.2
Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2

envelhecido por efeito higrotrmicos 35C ......................................... 174
FIG.8.3

FIG.8.4
Espectrograma no
infravermelho do compsito
Dyneema HB2
imerso em soluo salina 35C. ......................................................... 175

FIG.8.5

irradiado com UV, pelo perodo de 150 horas. ...................................... 176
FIG.8.6

irradiado com UV, pelo perodo de 300 horas. ...................................... 176
FIG.8.7
Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 na situao como recebido. ..................................................... 177
FIG.8.8
Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 envelhecido por efeito higrotrmicos 35C. ............................. 178
FIG.8.9
Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 envelhecido por efeito higrotrmicos 50C. ............................. 178
FIG.8.10 Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 imerso em soluo salina 35C. .............................................. 179
FIG.8.11 Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 irradiado com UV, pelo perodo de 150 horas. ........................... 180
14
FIG.8.12 Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA1211 irradiado com UV, pelo perodo de 300 horas. ........................... 180
FIG.8.13 Curva termogravimtrica tpica obtida no ensaio de TGA e curva da
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 na situao
como recebido. .................................................................................... 182
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 envelhecido por
efeito higrotrmicos 35C ................................................................... 183
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 envelhecido por
efeito higrotrmicos 50C ................................................................... 183
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 imerso em
soluo salina 35C ............................................................................ 184
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 irradiado com
UV, pelo perodo de 150 horas .............................................................. 185
derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 irradiado com
UV, pelo perodo de 300 horas .............................................................. 185
derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 na
derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211
derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 imerso
em soluo salina 35C ...................................................................... 188
15

irradiado com UV, pelo perodo de 150 horas ....................................... 189
irradiado com UV, pelo perodo de 300 horas ....................................... 189
FIG.8.25 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 na situao
como recebido. .................................................................................... 191
FIG.8.26 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 envelhecida
por efeito higrotrmicos 35C ............................................................. 192
FIG.8.27 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 envelhecida
por efeito higrotrmicos 50C ............................................................. 192
FIG.8.28 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 imersa em
soluo salina 35C ............................................................................ 193
FIG.8.29 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 irradiada
com UV, pelo perodo de 150 horas ...................................................... 194
FIG.8.30 Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 irradiada
com UV, pelo perodo de 300 horas ...................................................... 194
FIG.8.31- Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211 na
FIG.8.32 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211
envelhecida por efeito higrotrmicos 35C ......................................... 196
imersa em soluo salina 35C .......................................................... 197
FIG.8.35 Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211
irradiada com UV, pelo perodo de 150 horas ....................................... 198
FIG.8.36 Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211
irradiada com UV, pelo perodo de 300 horas. ...................................... 198
FIG.8.37 Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema na
16
FIG.8.38 Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema

FIG.8.43 Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra na
FIG.8.44 Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra
FIG.8.45
Difratograma de raios-X no sentido
equatorial da fibra Spectra

FIG.8.48 Difratograma de raios-X no sentido
equatorial da fibra Spectra

FIG.8.49 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema na situao como
recebido ................................................................................................ 209
FIG.8.50 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema envelhecida por efeito
higrotrmicos 35C ............................................................................. 210
FIG.8.51 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema envelhecida por efeito
higrotrmicos 50C ............................................................................. 210
FIG.8.52 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema imersa em soluo
salina 35C ......................................................................................... 211
FIG.8.53 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema irradiada por 150
horas...................................................................................................... 212
17
FIG.8.54 Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema irradiada por 300 horas

............................................................................................................... 212
FIG.8.55 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra na situao como
recebido ................................................................................................ 213
FIG.8.56 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra envelhecida por efeito
higrotrmicos 35C ............................................................................. 214
FIG.8.57 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra envelhecida por efeito
higrotrmicos 50C ............................................................................. 214
FIG.8.58 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra imersa em soluo salina
35C.................................................................................................... 215
FIG.8.59 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra irradiada por 150 horas .. 216
FIG.8.60 Curvas tenso-deformao da fibra Spectra irradiada por 300 horas .. 216
18
LISTA DE TABELAS
TAB.2.1
Propriedades gerais do UHMWPE ...........................................................41
TAB.2.2
Propriedades de fibras de alto desempenho comercializadas por

diferentes fabricantes ...............................................................................55
TAB.2.3 Comparativo entre as propriedades das fibras de UHMWPE

comercializadas por diferentes fabricantes ...............................................60
TAB.2.4 Tipos de blindagem polimrica ..................................................................67
TAB.3.1 Propriedades do compsito Dyneema HB2 ............................................76
TAB.3.2 Propriedades do compsito Spectra Shield SA-1211 .............................76
TAB.3.3 Composio qumica do suor sinttico. .....................................................79
TAB.3.4 Grupos de avaliao ..................................................................................81
TAB.3.5 Relao entre as viscosidades ..................................................................85
TAB.4.1 Teor de gel das fibras de UHMWPE (Dyneema e Spectra), antes e
aps exposio aos agentes ambientais. ...............................................101
TAB.4.2 Viscosidade intrnseca e massa molecular viscosimtrica mdia das
fibras extradas dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA1211), antes e aps a exposio aos agentes
ambientais ..............................................................................................104
TAB.4.3
Massa molecular viscosimtrica (Mv) e teor de gel (GR) das fibras

extradas dos compsitos de UHMWPE, antes e aps a exposio aos
agentes ambientais. ................................................................................105
TAB.4.4 Densidade superficial dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2

e Spectra SA-1211, em funo do grupo de avaliao. .......................107
TAB.4.5
Percentual de gua absorvida pelos compsitos de UHMWPE,

Dyneema HB2 e Spectra Shield AS-1211 submetidas ao
condicionamento higrotrmico. ...............................................................109
TAB.4.6
Nmero de ondas e tipos de movimentos dos grupos funcionais

existentes no UHMWPE. ........................................................................110
TAB.4.7 Valores do ndice de Oxidao (IO) dos compsitos de UHMWPE,

Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio
aos agentes ambientais. .........................................................................116
19
TAB.4.8 Valores da perda de massa e das temperaturas de incio de perda de

massa (Tonset) e de mxima taxa de degradao (Td) dos compsitos
Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211. .....................................119
TAB.4.9 Propriedades trmicas dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2
e Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes
ambientais. .............................................................................................124
TAB.4.10 Parmetros cristalogrficos e grau de cristalinidade das fibras de
UHMWPE, Dyneema e Spectra, em funo do grupo de avaliao.
................................................................................................................128
TAB.4.11 Principais caractersticas fsico-qumicas (teor de gel, GR, massa
molecular viscosimtrica mdia, Mv, temperatura de incio de perda
de massa, Tonset, ndice de oxidao, IO e grau de cristalinidade por
DSC e por DRX), dos compsitos (fibras) de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA1211, para cada grupo de avaliao..........130
TAB.4.12 Valores determinados na medio dos dimetros das fibras de
UHMWPE, Dyneema e Spectra.........................................................133
TAB.4.13 Valores mdios das propriedades determinadas no ensaio de trao
das fibras de UHMWPE (Dyneema e Spectra), para cada grupo de
avaliao.................................................................................................135
TAB.4.14 Densidade superficial dos alvos balsticos dos compsitos de
UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, em funo
de cada grupo de avaliao. ...................................................................140
TAB.4.15 Resultado do ensaio balstico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA-1211, para cada grupo de avaliao. .......141
TAB.8.1 - Valores da massa inicial e final das amostras dos compsitos de
UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211), utilizadas no
clculo da frao de gel, antes e aps exposio aos agentes
ambientais. .............................................................................................162
20
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS
ABREVIATURAS
Co
Velocidade de propagao da onda elstica
CP
Corpo de prova
DMA
Anlise termodinmica-mecnica
DRX
Difrao de raios-X
DSC
Calorimetria diferencial por varredura
Ec
Energia cintica
FMJ
Full metal jacted (jaquetada)
FT
Fora trativa
FTIR
Espectrometria no infravermelho por transformada de Fourier
FV
Fora que resiste ao projetil
HDPE
Polietileno de alta densidade (high density polyethyene)
kGy
Quilogray.
LDPE
Polietileno de baixa densidade (low density polyethylene)
LLDPE
Polietileno Linear de Baixa Densidade (low linear density

polyethylene)
Massa do projtil
MEV
Microscopia eletrnica de varredura
Presso
PA
poliamida
PBO
polibenzobisoxazol
PC
Penetrao completa
PE
Polietileno
PP
Penetrao parcial
PPTA
Poli-p(fenileno tereftalamida), para-aramida
TGA
Anlise termogravimtrica
UHMWPE -
Polietileno de ultra alto peso molecular (ultra high molecular

weight polyethylene).
21
ULDPE
Polietileno de ultra-baixa densidade (ultra low density

polyethylene)
UV
Ultra-violeta
Velocidade da massa do projetil
Volume especfico
V0
Velocidade inicial do projtil
V50
Velocidade em que um material tem 50% de probabilidade de

resistir ao impacto de um dado projtil
VL
Velocidade Limite ou Limite balstico
Vp
Velocidade da onda plstica
VR
Velocidade Residual
SMBOLOS
c
Concentrao da soluo
Derivada da curva deformao
Derivada da curva tenso
Mdulo de elasticidade
Constante da equao de Mark-Kuhn-Houwink-Sakura
Comprimento da fibra
Mn
Massa molecular numrico
Mv
Massa molecular viscosimtrica
Mw
Massa molecular ponderal
Mz
Massa molecular Z
Grau de polimerizao do polmero
Td
Temperatura de incio da degradao
Massa da fibra
Coeficiente politrpico dos gases
Deformao
Densidade
Densidade superficial
Tg
Temperatura de transio vtrea
22
Tm
Temperatura de fuso cristalina
Tonset
Temperatura de incio de perda de massa
Tenso
sp
Viscosidade especfica
Viscosidade intrnseca
red
Viscosidade reduzida
Viscosidade relativa
23
LISTA DE SIGLAS
ABNT
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ASTM
American Society for Testing and Materials
CAEx
Centro de Avaliaes do Exrcito
CTEx
Centro Tecnolgico do Exrcito
IME
Instituto Militar de Engenharia
MIL STD
Military Standard
NIJ
National Institute of Justice
24
RESUMO
Polmeros de alto desempenho apresentam excelentes propriedades e so muito

utilizados em proteo balstica. A exposio aos agentes ambientais pode,
entretanto, causar alteraes nas cadeias macromoleculares dos polmeros. Estas
modificaes, geralmente causadas por reaes de ciso e/ou reticulao de cadeias,
podem alterar as propriedades dos mesmos, degradando-os e diminuindo a sua vida
til.
Nesta dissertao foi pesquisado a influncia da exposio a agentes ambientais
no comportamento mecnico e balstico de compsitos produzidos com fibra de
polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE), atravs da exposio do
compsito aos agentes ambientais como temperatura, umidade, radiao ultravioleta
(UV) e banho salino (simulando o efeito do suor).
O material foi avaliado por meio de ensaio mecnico (trao da fibra) e balstico,
empregando-se munio 9mm FMJ com projtil de 8 g e velocidade de 358 12 m/s.
As modificaes estruturais produzidas pela exposio aos agentes ambientais foram
avaliadas por meio de ensaios fsico-qumicos (determinao da massa molecular
viscosimtrica mdia, teor de gel, anlise termogravimtrica, calorimetria diferencial
de varredura, espectroscopia no infravermelho e difrao de raios X) e comparadas
aos valores obtidos no material na situao como recebido. A caracterizao foi
complementados por exame visual e microscpico.
Em funo dos resultados obtidos nos ensaios de caracterizao, foi verificado
que, dentre os agentes ambientais adotados neste trabalho, a radiao UV foi o
agente que produziu as alteraes macromoleculares mais severas nas fibras de
UHMWPE, atravs de reaes de ciso e reticulao da cadeia. Os envelhecimentos
higrotrmicos produziram menores alteraes macromoleculares, que no foram
consideradas suficientes para alterar sensivelmente o comportamento do UHMWPE
quando em uso.
As condies utilizadas na presente Dissertao tiveram pouca influncia sobre o
desempenho balstico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra
Shield SA-1211.
25
ABSTRACT
High performance polymers have excellent properties and are used in ballistic
protection. Exposure to environmental agents can cause changes in the
macromolecular chains of the polymers. These modifications are usually caused by
reactions of scission and / or crosslinking of chains , can change the properties of them,
degrading and decreasing their useful life .
This dissertation was researched the influence of exposure to environmental
agents in mechanical and ballistic behavior of composites made of ultra high molecular
weight polyethylene fiber ( UHMWPE ), by exposing the composite to environmental
agents such as temperature , humidity , ultraviolet ( UV ) and salt bath (simulating the
effect of sweat ) .
The material was evaluated by mechanical testing (tensile fiber) and ballistic, using
9mm FMJ ammo with projectile of 8g and velocity of 358 12 m/s. The structural
changes produced by exposure to environmental agents were evaluated by physical chemical tests (determination of viscosimetric average molecular weight, gel content,
thermal analysis, infrared spectroscopy and X-ray diffraction ) and compared to values
obtained the material in the situation " as received ". Characterization was
supplemented by visual and microscopic examination.
Depending on the results obtained in the characterization tests , it was found that
among the environmental agents adopted in this work, the UV radiation was the agent
that produced the most severe changes in macromolecular of UHMWPE fibers,
through reactions of crosslinking and chain scission . The hygrothermal aging methods
produced lower macromolecular changes, which were not considered sufficient to
significantly change the behavior of UHMWPE when in use .
The conditions used in this dissertation had little influence on the ballistic
performance of composite UHMWPE Dyneema HB2 and Spectra Shield SA -1211
26
1. INTRODUO
1.1. CONSIDERAES INICIAIS
O desenvolvimento da humanidade sempre esteve relacionado a defesa do

territrio conquistado com o objetivo de suprir suas necessidades bsicas,
principalmente de alimentao. Assim a fabricao de artefatos blicos, seja para
caa, autodefesa ou defesa do territrio conquistado se tornou prioridade.
(NAVARRO, 2006).
Dentre os artefatos blicos, os de proteo balstica dependem do tipo de ameaa
a qual so expostos, o que estabelece um crculo vicioso entre a ameaa e a
efetividade da proteo, uma vez que o desenvolvimento de armas e de munies
leva a um aumento no poder de penetrao , exigindo o emprego de blindagens mais
eficientes e eficazes. Assim, a evoluo das ameaas tem obrigado a uma evoluo
das protees e vice-versa.
Os materiais polimricos so utilizados pelo homem desde a antiguidade, quando
este fazia uso de polmeros naturais, como a borracha e o algodo. A partir da
segunda metade do sculo XIX foi possvel modificar os polmeros naturais e obter
assim os polmeros artificiais. No incio do sculo XX, conseguiu-se dominar a tcnica
de polimerizao, produzindo assim, os polmeros sintticos. Esta fase representou
um grande avano cientfico e tecnolgico, obtendo polmeros cada vez mais
sofisticados e baratos, que aliados a facilidade de processamento e s boas
propriedades mecnicas, possuem larga aplicao em uma grande variedade de
industrias, tais como, de embalagens, txteis, de blindagens balsticas, vecular etc.
Produtos que eram produzidos com vidro, cermica, ao, etc. hoje so substitudos
por diversos tipos de plsticos.
Alguns polmeros, devido s suas excelentes propriedades mecnicas, so
classificados como de alto desempenho, como o polietileno de ultra alto peso
molecular (UHMWPE) e a poliaramida. Estes polmeros vm sendo empregados sob
a forma de fios e tecidos, na rea de blindagens balsticas e tem permitido, para certo
nvel de proteo balstica, a fabricao de blindagens mais leves do que as
27
produzidas com materiais convencionais, como o ao. (SOUSA; THAUMATURGO,

2002)
Apesar das excelentes propriedades destes polmeros de alto desempenho, ao
serem expostos ao de agentes ambientais, como umidade, calor, radiaes, etc.,
os mesmos podem degradar, alterando suas propriedades e podendo reduzir a vida
til destas blindagens.
1.2. OBJETIVO
O objetivo deste trabalho foi estudar a influncia da degradao ambiental no

comportamento mecnico e balstico de compsitos polimricos produzidos com fibra
de polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE)
Uma vez que, durante o uso destas blindagens balsticas, os compsitos de
UHMWPE ficam expostos a vrios agentes ambientais, este estudo buscou simular a
exposio dos compsitos comerciais de UHMWPE, produzidos por dois diferentes
fabricantes alguns destes agentes ambientais tais como radiao ultravioleta,
umidade, temperatura e banho salino, caracterizando-os antes e aps a sua
exposio por meio de ensaios fsico-qumicos, mecnico, balstico e exame
microscpico, procurando-se relacionar os comportamentos mecnico e balstico dos
mesmos com as alteraes macromoleculares induzidas pelos agentes ambientais.
28
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. POLMEROS
2.1.1. CONSIDERAES GERAIS
O termo polmero tem origem grega e significa muitas (poli) partes (mero). Os
polmeros so macromolculas formadas pela ligao covalente de dezenas de
milhares de unidades de repetio (os meros), dando origem a longas cadeias,
atravs de um processo denominado polimerizao. O monmero, que uma
molcula composta por uma (mono) unidade de repetio, considerado a matria
prima para a sintetizao de um polmero (CANEVAROLO JR, 2006).
Os polmeros podem ser classificados: quanto origem (em naturais, artificiais ou
sintticos); quanto ao nmero de monmeros (em homopolmeros ou copolmeros);
quanto estrutura molecular do polmero (em lineares, ramificados, com ligaes
cruzadas ou em rede); quanto natureza da cadeia (em cadeia homognea ou
heterognea); quanto conformao da cadeia (cabea-cabea ou cauda-cauda, ou
misto); quanto disposio espacial dos monmeros (estereoisomeros atticos,
sindiotticos ou isotticos, e ismeros geomtricos cis ou trans); quanto morfologia
(em amorfo ou semicristalino); quanto ao processo de polimerizao (de poliadio ou
de policondensao) e quanto ao seu comportamento mecnico (plsticos
termorrgidos ou termoplsticos, elastmeros, e fibras) (LUCAS et al., 2001; MANO;
MENDES, 2001; CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008)
O
comportamento
mecnico
de
um
material
governado
por
sua
viscoelasticidade, que funo do tipo de ensaio e da solicitao aplicada. Este

comportamento pode ser classificado em elstico ou viscoso dependendo da resposta
que o mesmo apresenta quando submetido a uma solicitao, em tenso ou em
deformao. Em um slido perfeitamente elstico, que segue a lei de Hooke, a relao
tenso-deformao linear, sendo a constante de proporcionalidade representada
pelo mdulo de elasticidade (EQ.2.1), enquanto que em um material viscoso ideal,
esta relao segue a lei de Newton, onde a relao tenso-taxa de cisalhamento
29
tambm linear e a constante de proporcionalidade a viscosidade. Os polmeros se

caracterizam por apresentar um comportamento viscoelstico, ou seja, um
comportamento intermedirio entre o slido elstico e o lquido viscoso (FELISBERTI;
CASSU, 2005; CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008).
= .
EQ.2.1
Durante o processo de polimerizao, nem todas as cadeias polimricas formadas

atingem o mesmo tamanho, produzindo uma distribuio de comprimentos de cadeias
ou massas moleculares, denominada de polidisperso, conforme representado na
FIG.2.1.
FIG.2.1 Curva tpica de distribuio das massas moleculares de um polmero.

Adaptado de LUCAS; SOARES; MONTEIRO, 2001
A massa molecular mdia de um polmero pode ser determinada pela medio de
propriedades fsicas por vrios mtodos, tais como viscosidade, ebulioscopia e
crioscopia, presso osmtica, entre outros. Em um ensaio de viscosidade, temos que
quanto maior a cadeia polimrica, maior ser a viscosidade do polmero.
Existem outras formas de se calcular a massa molecular mdia, dentre elas
podemos citar: massa molecular numrica mdia, baseada na frao numrica das
cadeias dentro das vrias faixas de tamanho das mesmas, ou seja, a massa molecular
30
de todas as cadeias dividida pelo nmero total de cadeias (mais influenciado pelo
nmero de cadeias), e a massa molecular ponderal mdia, baseada na frao em
massa das molculas nas vrias faixas de tamanho, onde cada massa molecular
contribui de maneira ponderada para o clculo da mdia ( sendo mais influenciado
pela massa das cadeias). (LUCAS et al., 2001; CALLISTER JR, 2008) .
Uma outra maneira de expressar o tamanho mdio da cadeia de um polmero
atravs do grau de polimerizao (n), que representa o nmero mdio de meros
existentes na macromolcula e expressa o tamanho mdio da cadeia do mesmo. O
grau de polimerizao obtido dividindo-se a massa molecular numrico mdia (Mn)
pela massa molecular do mero (m), conforme EQ.2.2. Assim, quanto maior o grau de
polimerizao, maior a massa molecular do polmero.
=
EQ.2.2
A massa molecular de um polmero tem influncia direta sobre suas propriedades,

pois quanto maior, maiores sero a viscosidade, a resistncia trao e a temperatura
de fuso. A capacidade de processamento de um polmero influenciada pela massa
molecular, pois um aumento da mesma acarretar em um aumento da viscosidade,
podendo tornar o polmero no processvel (MEIJER, 2005).
As propriedades mecnicas de um polmero slido dependem da flexibilidade de
suas cadeias e da maneira como elas esto arranjadas na estrutura geral. Fatores
estruturais tais como estrutura qumica, cristalinidade e mobilidade molecular, bem
como a presena de variveis externas como temperatura, velocidade de
carregamento, agentes ambientais e processamento, iro influenciar a resposta dos
polmeros quando solicitados mecanicamente (RUDIN, 1999).
As estruturas das cadeias polimricas so um dos principais fatores que
influenciam na probabilidade do polmero formar um arranjo atmico ordenado,
denominado de cristalinidade. Este arranjo ocorre quando as cadeias moleculares do
polmero interagem entre si, empacotando-se. A cristalizao favorecida pela
existncia de grupos que promovam fortes interaes intermoleculares, tais como
grupos polares, ou que permitam a formao de ligaes de hidrognio entre as
molculas. As Cadeias lineares tendem a apresentar maior empacotamento, enquanto
que a presena de grupos laterais volumosos ou ramificaes inibem o
31
empacotamento das cadeias. Polmeros com menores massas moleculares

apresentam maior mobilidade, permitindo uma maior cristalizao do que aqueles com
maior massa molecular. Os homopolmeros possuem melhores condies de formar
uma estrutura mais cristalina do que os copolmeros. A presena de uma segunda
fase ou de impurezas dificulta esta organizao cristalina. (CANEVAROLO JR, 2006;
CALLISTER JR, 2008).
O grau de cristalinidade de um polmero pode variar de amorfo a quase totalmente
cristalino, e pode ser determinado atravs da relao entre as densidades da fase
100% cristalina e da fase completamente amorfa, conforme mostrado na EQ.2.3.
% = (

) .

EQ.2.3
onde d a densidade do polmero de cristalinidade Xc, da a densidade do

polmero completamente amorfo e dc a densidade do polmero 100% cristalino.
Um polmero semicristalino apresenta reas cristalinas e amorfas, onde as
lamelas cristalinas so formadas entre as regies amorfas, devido tendncia das
cadeias girarem em torno das ligaes entre tomos de carbono e adquirirem um
ordenamento em relao aos outros segmentos de cadeia. O agrupamento destas
lamelas cristalinas, tambm denominado de cristalito, produzido pelo dobramento da
cadeia polimrica, d origem ao esferulito, conforme representado na FIG.2.2. (LIN;
ARGON, 1994; CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008)
Os esferulitos so caracterizados por ter uma estrutura fina a qual composta por
lamelas na forma de feixes que crescem radialmente a partir de um ncleo central.
Inicialmente as lamelas so paralelas umas a outras, mas ao crescer divergem,
torcem-se e ramificam-se, chegando a formar estruturas esferulticas radialmente
simtricas. (LIN; ARGON, 1994; CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008)
As conexes, entre regies cristalinas e amorfas, ocorrem atravs de ligaes
moleculares (tie-molecules), no existindo uma conformao regular da cadeia
molecular. O volume de cristalinidade do material dado pela porcentagem
volumtrica de cristalitos (WANG et al., 1998).
32
FIG.2.2 - Representao dos cristalitos formando o esferulito.

FRIED, 1982
No polmero semicristalino, a maioria das propriedades fsicas, mecnicas e
termodinmicas depende do grau de cristalinidade e da morfologia das regies
cristalinas. Quanto mais cristalino, maiores so as propriedades de densidade, rigidez,
estabilidade dimensional, resistncia qumica, resistncia abraso, temperatura de
fuso cristalina (Tm), temperatura de transio vtrea (T g), etc. Em contrapartida, temse reduzidas s propriedades de resistncia ao impacto, alongamento na ruptura,
claridade ptica, etc. (CANEVAROLO JR, 2006)
2.1.2. POLIETILENOS
O polietileno um polmero pertencente famlia das poliolefinas. A origem do

termo olefinas provm do latim oleum (leo) affinis (afinidade), significando que
reagem com substncias oleosas. A composio qumica mais simples das
poliolefinas o polietileno (FIG.2.3).
33
As poliolefinas possuem uma boa estabilidade qumica. So praticamente

insolveis a temperaturas inferiores a 60C, sendo insolveis em gua, e tambm
hidrofbicas. No so atacadas por cidos (sais oxidantes), por bases e nem por
solues de sais.
O polietileno (PE) um polmero termoplstico, sinttico, semicristalino, com
excelentes resistncias qumica e eltrica, baixo coeficiente de frico, alta resistncia
umidade, de fcil processamento, geralmente branco e opaco, e produzido por
polimerizao em cadeia (ou poliadio) do monmero etileno como apresentado na
FIG.2.3. Suas propriedades so acentuadamente influenciadas pelo grau de
cristalinidade neste material. No entanto, o seu uso restrito devido a sua baixa
resistncia ao calor.
FIG.2.3 - Representao esquemtica da polimerizao por adio do polietileno

FELDMAN; BARBALATA, 1996
Nas reaes de adio, os reagentes se somam e no h perda de matria, ou
seja, todos os tomos das molculas do monmero esto na molcula do polmero
(CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008).
A cristalizao do polietileno produz uma clula unitria ortorrmbica cujos
parmetros de rede da clula unitria so a=7,41, b=4,94 e c=2,55 (ZHAO et al.,
1993). A FIG.2.4 apresenta a clula ortorrmbica do polietileno.
34
FIG.2.4 Ilustrao esquemtica do cristal ortorrmbico do polietileno (a) vista

ortogonal; (b) vista ao longo do eixo c.
PEACOCK, 2000
Mudanas nas condies do meio reacional podem produzir clulas unitrias
monoclnica (FIG.2.5) ou hexagonal (FIG.2.6) em vez de ortorrmbicas. As dimenses
da clula unitria da estrutura metaestvel monoclnica so a=8,09 ; b=4,79;
c=2,55 e =107,9, e da clula unitria da estrutura metaestvel hexagonal so
a=8,42 ; b=4,56; c<2,55 (LIN; ARGON, 1994; PEACOCK, 2000).
FIG.2.5 Clula monoclnica do polietileno

PEACOCK, 2000
35
FIG.2.6 Clula hexagonal do polietileno

(PEACOCK, 2000)
A densidade do polietileno aumentar com um incremento da cristalinidade, e este
aumento na cristalinidade do polietileno acarretar em um aumento da rigidez
mecnica, tenso de ruptura e temperatura de fuso, e tambm na diminuio do
alongamento ruptura e da solubilidade (MANO; MENDES, 2001; CANEVAROLO JR,
2006).
O PE est disponvel em uma grande variedade de tipos com diferentes
propriedades, tais como densidade, massa molar, entre outras. Dependendo do
sistema cataltico e das condies reacionais empregadas na polimerizao, podem
ser produzidos cinco diferentes tipos de PE, que so:
- Polietileno de baixa densidade (PEBD ou LDPE) um polmero parcialmente
cristalino (50 60%), cuja temperatura de fuso cristalina (Tm) aproximadamente
110C, e densidade variando de 0,915 g/cm3 a 0,935 g/cm. O LDPE apresenta alta
flexibilidade, boa processabilidade, boa tenacidade, alta resistncia ao impacto,
estabilidade e propriedades eltricas notveis. O LDPE possui cadeias ramificadas
que na maioria das vezes so to longas quanto cadeia principal. Essas
ramificaes afetam o grau de cristalizao, a viscosidade, e as temperaturas de
transio do polmero. (BILLMEYER, 1984; FELDMAN; BARBALATA, 1996).
36
- Polietileno de alta densidade (PEAD ou HDPE) possui densidade alta, entre 0,941
g/cm e 0,967 g/cm, pois a linearidade das cadeias faz com que a orientao, o
alinhamento e o empacotamento das cadeias sejam mais eficientes e, como
consequncia, a cristalinidade seja maior que no caso do LDPE. Devido ao aumento
de cristalinidade (que acima de 90%), este polmero possui uma maior temperatura
de fuso cristalina (Tm), cerca de 130C. Em geral, o PEAD, exibe baixa reatividade
qumica (FELDMAN; BARBALATA, 1996; COUTINHO et al., 2003).
- Polietileno linear de baixa densidade (PELBD ou LLDPE) um copolmero de etileno
com uma -olefina (como o propeno, por exemplo), que possui densidade variando
entre 0,910 g/cm e 0,925g/cm. O PELDB apresenta estrutura molecular de cadeias
lineares com ramificaes curtas, possuindo ainda, uma estreita distribuio de massa
molecular quando comparada com a do PEBD. As propriedades fsicas do produto
final dependem de fatores como teor de ramificaes, a massa molecular, o tipo e
distribuio dos comonmeros utilizados, uma vez que os mesmos atuam diretamente
na cristalinidade e na morfologia do polmero formado (SCHOUTERDEN et al., 1987;
FELDMAN; BARBALATA, 1996)
- Polietileno de ultra-alto peso molecular (PEUAPM ou UHMWPE) um polmero
linear, com densidade em torno de 0,94 g/cm, e temperatura de fuso cristalina (Tm)
de cerca de 135C, com cristalinidade em torno de 45%. Este polmero ser abordado
em um tpico especfico mais adiante. (COUGHLAN; HUG, 1986)
- Polietileno de ultra-baixa densidade (PEUBD ou ULDPE) um copolmero de eteno
e 1-octeno, com teores acima de 20% em massa de comonmero. Possui maior
resistncia, flexibilidade e melhores propriedades pticas do que o PELBD. Sua
densidade varia entre 0,86g/cm e 0,90g/cm. Apresenta estrutura molecular de
cadeias lineares com muitas ramificaes curtas. Assim como no PELBD, o
comprimento das ramificaes e o teor de comonmero determinam as propriedades
do produto (PEACOCK, 2000; COUTINHO et al., 2003).
Cada um desses tipos de polietileno apresenta suas caractersticas especificas
como morfologia, flexibilidade, transparncia, resistncia ao impacto entre outras.
(RUBIN, 1990)
37
2.1.3. POLIETILENO DE ULTRA ALTO PESO MOLECULAR
A norma ASTM D4020 (American Society for Testing and Materials, 2011) define
o polietileno como sendo de ultra alto peso molecular quando suas propriedades
atenderem aos valores estabelecidos na mesma, como por exemplo, ter uma
viscosidade relativa no mnimo igual a 1,44, quando solubilizado em uma soluo de
decahidronaftaleno de concentrao igual a 0,02% a 135C.
Este polmero um homopolmero de cadeia essencialmente linear, com
conformao ziguezague planar, conforme representado na FIG.2.7, apresentando
cadeias longas e sem ramificaes. Possui uma massa molecular extremamente alto,
cerca de 3x106g/mol, com densidade variando entre 0,93 g/cm e 0,94 g/cm.
Apresenta-se na colorao branca, opaco, e possui temperatura de transio vtrea
(Tg) variando entre 100C e 125C e temperatura de fuso cristalina (Tm) em torno
de 135C. (COUGHLAN; HUG, 1986; COUTINHO et al., 2003)
FIG.2.7- Conformao Zig-Zag planar para uma seqncia etilnica.

(CALLISTER JR, 2008)
O UHMWPE produzido, principalmente, pelo processo em lama, porm a
polimerizao em massa tambm aplicvel. O processo de polimerizao pode ser
em batelada ou contnuo e a polimerizao pode ser realizada em uma ou mais
etapas, utilizando-se um solvente inerte tipo hidrocarboneto (como isobutano, pentano
ou hexano). O sistema cataltico formado por catalizadores slidos do tipo ZieglerNatta (COUTINHO et al., 2003).
Esse sistema cataltico um catalisador heterogneo, constitudo por um
composto de magnsio e um composto de titnio e utiliza como co-catalisador o
cloreto de dietilalumnio ou trietilalumnio. A temperatura de polimerizao inferior a
38
200C e a presso varia entre a atmosfrica (0,1MPa) e 30 kgf/cm (2,94MPa). O

polmero obtido na forma de um p fino e pode ser extrusado ou moldado por
compresso (COUTINHO et al., 2003).
As cadeias macromoleculares, em altas temperaturas, adquirem mobilidade
devido energia trmica interna, e ao serem resfriadas abaixo da temperatura de
fuso, tm a tendncia de girar em torno das ligaes entre tomos de carbono e
adquirir um ordenamento em relao a outros segmentos de cadeia, formando
lamelas cristalinas entre regies amorfas, conforme representado FIG.2.8.
FIG.2.8 - Esquema das caractersticas morfolgicas do PE.

ISLABO, 2005
O UHMWPE comumente se cristaliza formando a clula ortorrmbica do
polietileno, por ser a mais estvel, contudo, dois outros tipos de clulas unitrias
podem ser encontrados, a monoclnica e a hexagonal (FIG.2.9). O cristal hexagonal
obtido a partir da clula ortorrmbica quando o polietileno cristalizado sob condies
extremas, sendo termodinamicamente estvel acima de 3,6 kbar (360Mpa) e 210C.
A estrutura ortorrmbica se transforma em monoclnica com o aumento da presso
acima de 3,6 kbar, temperatura ambiente. (KURELEC et al., 2000)
O UHMWPE apresenta cristalinidade, tipicamente, em torno de 45-50%. As
lamelas tm espessura da ordem de 10nm a 50nm, comprimento de 10m a 50m e
o espao mdio entre as lamelas varia de 40nm a 50nm. Na temperatura ambiente,
39
as lamelas cristalinas difratam a luz visvel, conferindo ao polmero colorao branca

e opaca. Em temperaturas acima de aproximadamente 137C, os cristalitos fundem e
o polmero se torna amorfo e transparente. (BELLARE et al., 1995; KURTZ et al., 1999;
SCHMITT, 2000; KURTZ, 2004; COLLINS et al., 2012)
FIG.2.9 - Esquema das transformaes de fase ocorridas em ps de UHMWPE: rota

1 - trasformao de fase variando a presso (de 0 a 4Kbar) temperatura ambiente;
rota 2 - tranformao de fase enquanto se aquesce a amostra de 25C a 250C,
presso constante de 4Kbar.
Adaptado de KURELEC et al., 2000
A longa cadeia molecular, a alta densidade e a ausncia de ramificaes em sua
estrutura conferem ao UHMWPE propriedades, tais como: resistncia abraso maior
que a dos outros termoplsticos, boa resistncia corroso, alta resistncia fadiga
cclica, alta resistncia fratura por impacto, alta resistncia ao tenso-fissuramento,
alta resistncia qumica (mesmo em temperaturas elevadas, s atacado por
solventes aromticos ou halogenados e por oxidantes fortes, como cido ntrico), alta
dureza, e baixo coeficiente de atrito (BRASKEM, 2003; COUTINHO et al., 2003; JIAN
et al., 2004; MICHLER et al., 2010). Algumas propriedades genricas relacionadas a
esse tipo de polietileno so apresentadas na TAB.2.1.
40
TAB.2.1- Propriedades gerais do UHMWPE

Propriedades
Norma ASTM
UHMWPE
Resistncia trao (psi)
D638
2500,3500
Alongamento (%)
D638
300-500
Resistncia compresso (psi)
D695
2400
Resistncia a flexo (psi)
D790
1000
Dureza
D785
D60-70 (shore)
Densidade (g/cm)
D638
0,94
119
Resistncia ao calor contnuo (C)

Absoro de gua (24h 1/8 esp)
D570
Efeito de raios solares
<0,01
No recomendado
Adaptado de WIEBECK; HARADA, 2005

O UHMWPE processado e comercializado na forma de p, e apresenta um
processamento bastante difcil. No estado fundido, o UHMWPE apresenta uma
viscosidade muito alta, fazendo com que o seu ndice de fluidez, medido a 190C com
uma carga de 21,6kg, se aproxime de zero. Assim, no possvel process-lo por
mtodos convencionais (como injeo, sopro ou extruso) e sim atravs do processo
de moldagem por compresso ou por variaes do mesmo, como prensagem e
extruso por pisto (RAM extrusora, representada na FIG.2.10). Atravs destas
tcnicas so fabricadas peas semi-acabadas como chapas e tarugos, que podem ser
usinadas ou fresadas posteriormente, por meio das tcnicas convencionais.
(BRASKEM, 2002; COUTINHO et al., 2003; WIEBECK; HARADA, 2005)
FIG.2.10 - Representao esquemtica de uma RAM extrusora.

adaptado de BARRY; ORROTH, 2000
O UHMWPE pode ser empregado em vrias aplicaes industriais desde que a
temperatura de trabalho no seja inferior -120C (Tg) e nem superior a 80C. Este
41
polmero utilizado na indstria de minerao, bem como nas indstrias qumica, txtil
e alimentcia (por ser atxico). Por se tratar de um material muito resistente, inerte
quimicamente e biocompativel, tambm utilizado em implantes ortopdicos. (KURTZ
et al., 1999)
O UHMWPE tambm pode ser produzido e comercializado sob a forma de fibras
de altssima resistncia, sendo o seu processamento realizado pelo mtodo de fiao
a gel (gel spinning). As caractersticas da fibra de UHMWPE sero abordadas em um
tpico especfico.
2.2. DEGRADAO DE POLMEROS
Os polmeros podem ser degradados quando expostos a agentes ambientais e,

dependendo da agressividade do meio, podem ter sua vida til diminuda. O termo
degradao utilizado para indicar a ocorrncia de alteraes de natureza fsicoqumica nas propriedades do polmero, podendo implicar em reduo da massa molar
e consequentemente variao nas propriedades fsico-mecnicas, ocasionando
descolorao, fissuramento, perda de brilho, queda de resistncia mecnica, entre
outros. (CANEVAROLO JR, 2006; FECHINE et al., 2006)
Estas alteraes, sejam permanentes ou temporrias, ocorrem devido a reaes
qumicas, iniciadas por diversos agentes, que podem levar ao rompimento da ligao
covalente da cadeia principal ou lateral da macromolcula, ou seja, podem gerar
alteraes intra ou intermoleculares.
Este rompimento gera espcies reativas,
geralmente radicais livres, que sero responsveis pela propagao do processo,

podendo resultar em ciso, reticulao, substituio ou eliminao dos grupos laterais,
oxidao, ou despolimerizao. (CLOUGH, 1988; PAOLI, 2008)
A degradao polimrica pode ocorrer durante o processamento, estocagem ou
uso do material, e podem ser classificadas de diversas formas, dentre elas, as
42
baseadas no tipo de reao qumica que ocorre durante o processo de degradao ,

e as baseadas no processo de iniciao destas reaes . (KELEN, 1983; PAOLI, 2008)
Dentre as degradaes classificadas como sendo baseadas no tipo de reao
qumica, podemos citar:
- Ciso: ocorre quando a energia localizada em uma determinada ligao qumica
superior energia da ligao, gerando um rompimento aleatrio (randmico) das
ligaes da cadeia principal ou lateral, resultando em uma diminuio da massa molar
do polmero, e gerando uma variao nas propriedades mecnicas. Este rompimento
da ligao permite a formao de radicais livres e de diferentes grupos funcionais
(carbonila, steres, aldedos, etc.). O processo de ciso de cadeias resulta em slidos
mais dcteis e em lquidos menos viscosos. (MELO, 2004; PAOLI, 2008)
- Reticulao: formao de ligaes cruzadas, ou seja, processo no qual duas
cadeias polimricas se unem por meio de uma ligao covalente, devido s reaes
dos radicais livres na matriz polimrica, resultando tambm em uma variao nas
propriedades, como o aumento da massa molecular do polmero, da temperatura de
fuso e da resistncia trao, bem como a diminuio da solubilidade e do
alongamento do polmero. (FERREIRA, 2007)
- Despolimerizao: ocorre em polmeros com substituintes em um dos carbonos das
unidades monomricas repetitivas. Este processo de degradao pode ser
classificado como o reverso do processo de polimerizao, e gera como produto
principal o monmero que deu origem ao polmero especfico que est se degradando.
Poucos so os polmeros que permitem a regenerao do monmero desta forma.
(KELEN, 1983; CANEVAROLO JR, 2006)
- Oxidao: reao do polmero com o oxignio. Esta ocorre preferencialmente na
superfcie do polmero e em menor escala em seu interior. Esta reao lenta na
temperatura ambiente, mas se acelera em altas temperaturas, devido a maior difuso
do oxignio nestas temperaturas. Esta reao gera produtos carbonilados, que tm
colorao amarelada, e so os responsveis pela alterao da cor do produto.
(CANEVAROLO JR, 2006; PAOLI, 2008)
As degradaes originadas pelo processo de iniciao das reaes podem ser
classificadas como:
43
- Trmica: Denominada termodegradao depende unicamente da ao do calor, ou

seja, sem a influncia de qualquer outro agente. A temperatura de degradao trmica
depender da magnitude da energia das ligaes qumicas que constituem o
polmero, energia esta que depender, por exemplo, do nmero de ramificaes do
polmero,
do
tipo
de
substituintes
ao
longo
da
cadeia
polimrica,
da
estereoregularidade, etc. A degradao trmica, de um modo geral, pode acarretar

em reaes de despolimerizao e ciso aleatria das cadeias. (CANEVAROLO JR,
2006; PAOLI, 2008)
- Mecnica: ocorre quando, por esforo mecnico ou pela aplicao de uma tenso
mecnica durante a fabricao ou processamento, acontece o rompimento da ligao
da cadeia principal do polmero ou o aumento na distncia interatmica. A degradao
mecnica envolve os fenmenos de ruptura fsica e mudanas qumicas induzidas
pelas tenses mecnicas. (VASILE; SEYMOUR, 1993)
- Termomecnica: quando ocorre conjuntamente a degradao trmica e a mecnica.
Como na degradao trmica, ocorrer a ciso de cadeia, porm de forma muito mais
intensa, devido ao esforo cisalhante nas cadeias polimricas. Por estarem
enroscadas durante o fluxo cisalhante, as longas cadeias polimricas sero muito
tencionadas, favorecendo sua quebra. (CANEVAROLO JR, 2006)
- Qumica: ocorre quando o polmero exposto a um agente qumico agressivo
especfico, como por exemplo, exposio bases, cidos, gases, ao ar, entre
outros.(SCHNABEL, 1982)
- Fotodegradao: causada pela exposio do polmero a radiaes de baixa energia
(como por exemplo, radiao ultravioleta, microondas, etc) e dependente da
existncia de um grupo cromforo no polmero (ou em seus aditivos). A
fotodegradao determinada pela propriedade de absoro de luz do polmero
(frao da luz incidente que o polmero capaz de absorver) e pela interao da luz
absorvida com a cadeia polimrica quanto energia de suas ligaes qumicas.
(GONZLEZ; VELEVA, 2004)
- Degradao por exposio s radiaes de alta energia: acontece quando tomos
da matria so excitados e ionizados devido exposio do polmero a uma radiao
que possui um nvel de energia quntica ou cintica, muito maior que a energia de
ligao atmica. De um modo geral, as modificaes qumicas mais evidentes que
44
ocorrem em polmeros pela ao da radiao de alta energia so a formao de

produtos volteis de baixa massa molar, formao de ligaes duplas C=C
conjugadas ou no, quebra da cadeia principal ou reticulao. (ATTIX, 2008; PAOLI,
2008)
- Biolgica: tambm denominada de biodegradao, que resultado do ataque
enzimtico ao polmero realizado por microorganismos, como bactrias e fungos. A
biodegradao ocorre preferencialmente na superfcie. A existncia de gua acelera
o processo de biodegradao, visto que os microorganismos dependem da gua para
sua sobrevivncia.(VASILE; SEYMOUR, 1993)
Em geral, a degradao pode ocorrer como resultado da agresso de agentes
fsicos, qumicos ou biolgicos do meio, ou ainda pode ser causada pela combinao
destes agentes degradantes envolvendo diversos mecanismos qumicos, biolgicos
e/ou mecnicos.
Muitos polmeros so susceptveis degradao ambiental (ou envelhecimento
ambiental) proveniente da ao das intempries, onde reaes fotoqumicas
envolvendo a radiao solar, temperatura e o oxignio atmosfrico resultam em
quebra das cadeias moleculares do material polimrico. Neste caso, as condies de
degradao so influenciadas por fatores ambientais (como por exemplo,
temperatura, local, e tempo de exposio) e agentes ambientais (como por exemplo,
radiaes, umidade, oxignio, e poluentes). A presena de elevadas temperaturas,
proveniente do efeito do calor do sol e de tenses aplicadas ao material podem
acelerar o processo de degradao.(HSUAN et al., 1991; WHITE; TURNBULL, 1994;
SAMPERS, 2002; ROY et al., 2005)
As reaes de degradao acontecem quase exclusivamente na fase amorfa do
polmero pois esta absorve o oxignio muito mais rapidamente que a fase cristalina.
Alm disto, a oxidao pode ocorrer preferencialmente na fronteira entre as fases
amorfa e cristalina onde o dano ser maior. (KOMITOV et al., 1989; SCHEIRS et al.,
1991; WHITE; TURNBULL, 1994)
2.2.2. DEGRADAO POR EXPOSIO A RADIAES
45
Os polmeros ao serem expostos s radiaes podem apresentar degradao,

devido a interao destas com os tomos constituintes ou os eltrons do material.
Quando os polmeros so expostos s radiaes no ionizantes, como a luz
visvel, infravermelho, microondas, frequncia de rdio, radiao ultravioleta etc, pode
ocorrer fotodegradao, limitada s camadas mais superficiais, pois esta depende da
difuso do oxignio bem como do poder de penetrao da radiao.
Os polmeros respondem diferentemente quando expostos a diferentes regies
do espectro de luz (UVA, UVB, visvel, infravermelho, etc.), ou seja, apresentam
diferentes sensibilidades fotodegradativas, que resultam das diferenas nas suas
estruturas moleculares e composies qumicas. (KELEN, 1983; SUITS; HSUAN,
2003)
A radiao UV possui nveis de energia que podem causar ruptura de ligaes
primrias das
cadeias polimricas, e como consequncia, pode ocasionar a
dissociao do polmero, microfibrilamento, perda de transparncia, surgimento de

trincas superficiais, etc.
Sob ao da radiao ultravioleta e na presena de oxignio, os materiais
polimricos sofrem uma srie de reaes qumicas oxidativas (atravs dos radicais
livres), em processos autocatalticos, que podem propiciar falhas prematuras do
material, pois causam alterao na estrutura qumica do polmero e na massa
molecular, atravs da ciso e ou reticulao das cadeias polimricas.
A taxa de degradao depende do ambiente (principalmente intensidade da luz
solar, a temperatura e humidade) e do tipo de polmero. Assim, a fotodegradao
devida a efeitos combinados das reaes oxidativa e de fotlise. Em um ambiente
inerte, apenas o processo de fotlise ocorre, mas na presena de ar, a foto-oxidao
considerada o processo de degradao mais importante. A razo entre estes dois
mecanismos depende do ambiente e da natureza qumica do polmero. (RABELLO;
WHITE, 1997; ANDRADY et al., 1998; GIJSMAN et al., 1999)
Quando presentes nos polmeros os grupos qumicos como carbonilas (C=O) e
hidroperxidos (RO-OH) funcionam como sensibilizadores fotoqumicos e absorvem
fortemente a radiao solar na regio do UV, comprometendo significativamente a
46
estabilidade destes polmeros e causando sua fotodegradao. (KELEN, 1983;

GIJSMAN et al., 1999)
Nas radiaes de alta energia, como por exemplo raio-x, raio- e feixe de eltrons,
ocorre a transferncia de energia da radiao ionizante para o polmero.
A radiao de alta energia interage indistintamente com as molculas dos
polmeros, mesmo na ausncia de grupos cromforos. Neste tipo de degradao, a
energia da radiao, que superior a energia de ligao dos tomos, transferida ao
material, causando a excitao e ionizao das molculas, que se comportam como
reagentes qumicos, predominando a formao de radicais livres, podendo produzir
modificaes permanentes na estrutura fsico-qumica do polmero. (PAOLI, 2008)
Os dois principais efeitos que podem ocorrer em um polmero submetido
radiaes so a ciso e a reticulao da cadeia polimrica. A predominncia da ciso,
reticulao ou de ambas, est relacionada com a estrutura qumica do polmero, grau
de cristalinidade, morfologia, estado em que se encontra o polmero durante a
irradiao, atmosfera da irradiao, entre outros.
As modificaes resultantes no polmero podem ser permanentes ou temporrias
e ocorrem nas propriedades fsicas, qumicas ou mecnicas. As alteraes na
estrutura e na massa molecular podem provocar modificaes nas propriedades
mecnicas, como o aumento ou reduo das mesmas, perda de transparncia,
microfissuras, amarelamento, etc. Outra consequncia da irradiao a gerao de
gases. (ARTEL, 2000; CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008)
2.2.3. DEGRADAO POR EXPOSIO UMIDADE
A exposio dos polmeros umidade d origem a alteraes moleculares que se

manifestam nas propriedades reolgicas do material. Estas alteraes podem ser de
natureza qumica ou fsica, dependendo da forma como afetam ou no a identidade
das macromolculas.
De um modo geral, os polmeros absorvem pouca umidade, cerca de 2% (em
massa), mas mesmo este pequeno valor suficiente para alterar as propriedades de
47
um polmero. Quando o material colocado em ambiente higrotrmico a T g pode

sofrer mudana e, portanto, a temperatura adequada de servio do material muda. O
polmero ao ser exposto a um ambiente mido pode apresentar inchamento ou
hidrlise; o inchamento uma alterao fsica da rede molecular do polmero,
enquanto que a hidrlise uma alterao irreversvel de carter qumico. Ambas as
alteraes podem produzir modificaes no polmero levando degradao do
mesmo. (DENVE; SHANAHAN, 1993; ZHOU; LUCAS, 1995, 1999)
O inchamento, que ocorre devido absoro de umidade pelo polmero, produz
uma dilatao no material, pois o lquido, ao se difundir entre as cadeias polimricas,
ocasiona um enfraquecimento das ligaes secundrias, diminuindo a intensidade
das mesmas, e aumentando o afastamento entre as molculas. O material, com o
inchamento, torna-se menos resistente e mais dctil. O inchamento contribui para o
aumento da mobilidade dos segmentos das cadeias macromoleculares. (WOLFF,
1993; CALLISTER JR, 2008)
A hidrlise um processo de degradao que provoca a ciso das cadeias
levando a uma queda da massa molecular e, por conseguinte, da viscosidade
intrnseca. A hidrlise consiste na quebra da ligao qumica da cadeia polimrica pela
ao das molculas de gua, e ocorre mais frequentemente nas ligaes C-O-C, do
grupamento ster (-(CO-O-C)-), ou C-N-C, do grupamento amida (-(CO-NH)-).
(WIEBECK; HARADA, 2005; PAOLI, 2008)
Aps a ciso da cadeia polimrica, ocorre a adio de hidrognio e de hidroxila
aos grupos remanescentes, formando dois grupos com terminaes de cido
carboxlico e hidroxila ou amina (no caso de ligaes C-N). Polmeros com molculas
polares so mais suscetveis a sofrer hidrlise, porm polmeros apolares tambm
podem sofrer hidrlise, uma vez que durante o processo de fabricao do polmero,
provavelmente haver a contaminao do material com impurezas que, sozinhas ou
combinadas com oxignio, podem formar grupos funcionais suscetveis hidrlise.
(KOCKOTT, 1989; WIEBECK; HARADA, 2005; PAOLI, 2008)
O transporte de gua no interior dos polmeros ocorre essencialmente por difuso.
Sendo assim, o aumento de temperatura catalisa o processo de degradao, pois
aumenta a penetrao das molculas de gua (por difuso). No envelhecimento por
umidade, duas caractersticas apresentam um papel significativo, que so a afinidade
48
do material por gua (hidrofilia) e a razo de penetrao de gua no material (difuso).

A estrutura do polmero tambm influencia no processo, de modo que, quanto menor
a cristalinidade, maior a absoro de gua. (MERDAS et al., 2002)
2.2.4. DEGRADAO DO UHMWPE
O UHMWPE quase totalmente inerte, podendo ser empregado praticamente,

em todos os tipos de ambientes agressivos, porm mesmo assim, pode sofrer
degradao, diminuindo sua vida til. Como observado para a maioria dos polmeros,
o UHMWPE pode apresentar degradao por exposio a radiaes e ao oxignio,
mostrando alteraes no aspecto visual, na densidade e nas propriedades mecnicas.
O UHMWPE no deveria sofrer degradao por radiao UV, pois em sua
estrutura qumica no existe nenhum grupo qumico cromforo, sendo portanto
necessrio radiaes com comprimentos de ondas menores que 190nm para
degradar o mesmo, porm a luz solar possui comprimento mnimo de onda de 290nm.
No entanto, impurezas internas ou externas, contendo grupos cromforos de
absoro de luz UV como hidroperxidos, carbonilas e perxidos podem ser includas
durante os processos de polimerizao, processamento e armazenamento
possibilitando a degradao deste material. A absoro da radiao UV por esses
grupos inicia uma srie de reaes qumicas foto-oxidativas, que geram outros grupos
qumicos como carbonila e hidroperxidos, aumentando assim, a absoro de UV e
ocasionando uma maior degradao atravs das reaes de ciso e reticulao das
cadeias do polmero (RABEK, 1995; ANDRADY et al., 1998; ZHANG et al., 2003;
FECHINE et al., 2006).
A degradao do polietileno na presena da luz solar ou UV controlada pela
foto-oxidao atravs de uma srie de radicais livres, conforme representado na
FIG.2.11, que representa as etapas envolvidas na fotodegradao do polietileno.
A reao de oxidao leva ciso da cadeia principal do polmero e a formao
do grupo qumico carbonila. A energia necessria para gerar radicais livres em
poliolefinas menor do que a necessria para romper as ligaes C-H, por isso, as
49
mesmas so mais suscetveis degradao UV do que outros tipos de polmeros,

sendo necessria a adio de um estabilizante de UV. (SUITS; HSUAN, 2003)
FIG.2.11 - Esquema simplificado das etapas envolvidas na fotodegradao do

polietileno.
adaptado de ANDRADY et al., 1998
Com relao degradao por exposio radiao ionizante , pode-se observar

que estas irradiaes introduzem alteraes estruturais que podem ser prejudiciais
para a integridade e o desempenho do UHMWPE, limitando a sua vida til. O
polietileno tem uma estrutura molecular muito simples que contm dois tipos
diferentes de ligaes: H-C e C-C, e quando o mesmo irradiado, alguns dos efeitos
produzidos so a formao de radicais livres e a ciso da cadeia.(CHAPPA et al.,
2006)
Observa-se no UHMWPE que para baixas doses de radiao (aproximadamente
40kGy) tem-se uma predominncia do processo de reticulao, resultante da
recombinao dos radicais livres. Com o aumento da dose de radiao gama (acima
de 100KGy) ocorre a predominncia do processo de degradao oxidativa, que resulta
da reao do radical livre com oxignio. Esta degradao oxidativa controlada pelo
processo de difuso, onde a profundidade de penetrao aumenta com a dose de
radiao, e produz mudanas nas propriedades fsicas e mecnicas do polmero, em
especial, na resistncia ao desgaste. (LI, 2001; SUAREZ; BIASI, 2003; ALVES et al.,
50
2004; SUAREZ et al., 2005; AL-MAADEED et al., 2006). A FIG.2.12 representa

esquematicamente este processo de oxidao.
FIG.2.12 - Representao da cadeia polimrica rompida aps irradiao e da

combinao com oxignio, de modo a facilitar a degradao oxidativa do UHMWPE;
a) ruptura da cadeia; b) a liberao de H (radical livre); c) a formao de lcool ; d) a
formao de carbonila; e) a formao de epxi.
ROCHA, 2009
A irradiao em atmosfera inerte provoca desidrogenao do UHMWPE devido
quebra da ligao C-H, difuso do H e formao de ligaes qumicas C=C,
produzindo reticulao da cadeia polimrica.
O envelhecimento do UHMWPE pode ocorrer mesmo quando irradiado em
atmosfera inerte. Isto ocorre porque os radicais livres formados tem longa durao, ou
seja, permanecem ativos por longo perodo aps cessar a irradiao. Estes radicais
produzidos so aprisionados dentro das regies cristalinas e semi-cristalinas do
polimero, o que permite que interajam com o oxignio aps a irradiao, quando por
exemplo o produto estocado ao ar. Assim, quanto maior o grau de cristalinidade do
UHMWPE maior a susceptibilidade oxidao a longo prazo. (THOMAS et al., 1996;
AL-MAADEED et al., 2006)
51
O comportamento mecnico do UHMWPE influenciado pelas alteraes

moleculares induzidas no polmero devido s radiaes, observando um aumento na
cristalinidade do material com o aumento na dose de radiao, pois a ciso das
cadeias macromoleculares produz cadeias mais curtas e de menor massa molecular,
permitindo um maior empacotamento, ou seja maior cristalinidade, resultando em
maior dureza, o que ocorre em detrimento de sua tenacidade (SUAREZ; BIASI, 2003;
AL-MAADEED et al., 2006).
2.3. FIBRAS E TECIDOS POLIMRICOS
No fim do sculo XIX, as fibras naturais (algodo, l e seda) j eram utilizadas

pelo homem, porm estas possuam resistncia trao e mdulo de elasticidade
inferiores a 0,5GPa e 10GPa. Em 1939 a empresa DuPont desenvolveu uma fibra
txtil, o nylon 66, feita a partir do petrleo, que revolucionou a indstria de fibras, pois
possuam resistncia trao e mdulo de elasticidade muito superiores, da ordem
de 5,8GPa e 280GPa (CHAE; KUMAR, 2006).
A fibra definida como um conjunto de filamentos polimricos que possui suas
cadeias macromoleculares orientadas, principalmente, na direo paralela ao sentido
longitudinal (comprimento). As fibras so caracterizadas como um material de corpo
cilndrico, de pequena seo transversal, flexvel, e com a razo entre comprimento e
dimetro superior a 100. (CANEVAROLO JR, 2006; CALLISTER JR, 2008)
No caso das fibras sintticas, o alinhamento das molculas funo do processo
de fabricao, como por exemplo, fiao, extruso e estiramento. O grau de
alinhamento das molculas tem influncia direta nas propriedades da fibra, quanto
maior o alinhamento maior o mdulo de elasticidade e a resistncia mecnica mxima.
(JUSTO, 2005)
As fibras podem ser divididas em duas classes: (CARDOSO, 2009)
52
- Naturais: As Fibras naturais podem ser obtidas de fontes vegetais (como o linho, o
sisal, etc), animais (como a l, a seda, etc) e minerais (como a fibra de basalto);
- Qumicas: As Fibras qumicas podem ser subdivididas em trs subclasses: Fibras
artificiais, produzidas a partir da matria-prima natural, como a celulose, viscose, etc;
Fibras sintticas, originadas do carvo ou do petrleo, como a poliamida, poliolefinas,
borrachas sintticas, etc; e Fibras inorgnicas, que so as refratrias (cermicas) e
industriais, como fibra de carbono, vidro, metal, etc.
O conjunto de filamentos que forma a fibra produz um cilindro de dimetro irregular
ao longo do seu comprimento. Assim sendo, o dimetro da fibra, por ser irregular e de
difcil medio, determinado por uma unidade padronizada, denominado titulao
ou ttulo. Existem duas unidades de medida do ttulo: o tex, recomendado pelo Sistema
Internacional de Unidades (SI), que equivale a massa em gramas de 1000 metros de
fibra; e o denier, que equivale a massa em gramas de 9000 metros de fibra.
Tecidos so produzidos por fibras cujas propriedades dependem do dimetro e
tipo de fibra, bem como, da textura do tecido, ou seja, da geometria estrutural, pois a
arquitetura do tecido influencia a transferncia de energia entre as fibras.
Os tecidos podem ser produzidos com diferentes construes ou estruturas
(plana, triaxial, tranada, etc.), cada uma apresentando propriedades especficas. As
construes bsicas mais conhecidas so as planas (plain weave), sarja (twill weave)
e satim (satin weave), representadas na FIG.2.13.
FIG.2.13 - Alguns tipos de construo de tecido: a) tafet (plana), b) sarja, c) satin,

d) basket.
JUSTO, 2005
53
A construo mais utilizada a plana, sendo a tafet (ou em tela) a mais simples,
conforme representado na FIG.2.14, onde os conjuntos de fios, no sentido longitudinal
(no sentido do comprimento), denominados de Urdume, e no sentido transversal (na
direo da largura), denominados de Trama, esto entrelaados, um a um, formando
um ngulo reto.
FIG.2.14 - Construo bsica estrutural de um tecido em tela.

GOSWAMI, ANANDJIWALA e HALL, 2004
Existe tambm a configurao denominada de no-tecido (non-woven fabric), que
consiste em camadas unidirecionais de fibras dispostas cruzadas umas em relao
s outras, na orientao 0/90, mas sem tecelagem, conforme mostrado na FIG.2.15.
FIG.2.15 - ilustrao com 4 camadas de fibras alinhadas dispostas a 0/90/0/90

HONEYWELL INTERNATIONAL INC, 2011
54
2.3.2. FIBRAS DE ALTO DESEMPENHO
As fibras de alto desempenho so caracterizadas por terem alta resistncia

mecnica, alto mdulo de elasticidade e baixa densidade. So produzidas,
normalmente, pelo processo de fiao, onde inicialmente o material polimrico
aquecido at formar um lquido viscoso ou solubilizado em um solvente especfico,
sendo em seguida bombeado atravs de uma fieira (placa que contm diversos
orifcios pequenos e redondos). Cada filamento da fibra produzido pela passagem
do lquido viscoso atravs dos orifcios da fieira seguida de uma solidificao rpida
por resfriamento ao ar ou em banho. (CALLISTER JR, 2008)
Existem 3 (trs) tipos principais de fibras polimricas de alto desempenho
aplicadas na rea das blindagens balsticas: a poliamida aromtica, poly(p-phenylene
terephthalamide)
(PPTA),
conhecida
como
para-aramida,
poliaramida
ou
simplesmente aramida; o polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE); e o

polibenzobisoxazol (PBO). As propriedades gerais destas fibras de alto desempenho
esto mostradas na TAB.2.2.
TAB.2.2 - Propriedades de fibras de alto desempenho comercializadas por diferentes
fabricantes
Tipos de
Resistncia
Mdulo de
trao
elasticidade
(g/cm)
1,44
(GPa)
3,6 - 4,1
(GPa)
130
0,97
3,1
1,56
5,8
Densidade
fibras
ARAMIDA
UHMWPE
PBO
1
2
3
Reteno
Resistncia
de umidade
ao calor
(%)
2,8
(%)
4,5
(C)
550
105
2,50
150
270
2,50
0,6
650
Deformao
temperatura de fuso ou decomposio; 2 Kevlar 49 ( produzido pela DuPont);
Spectra 1000 (produzido pela Honeywell); 4Zylon (HM) (produzido pela Toyobo).
CHAE e KUMAR, 2006
A poliamida aromtica (aramida) um polmero orgnico sinttico derivado da
poliamida (PA), com cadeia longa, apresentando molculas naturalmente estendidas
e rgidas que tomam a forma de um basto. So parcialmente alcalinas (grupo amida)
e parcialmente cidas (grupo carboxila) e suas propriedades vo depender,
principalmente, dos grupos amidas. O termo genrico aramida utilizado para a
poliamida sinttica cuja cadeia principal possui pelo menos 85% dos grupamentos
55
amida ((CONH)) ligados diretamente a dois anis aromticos. A estrutura qumica

repetitiva da aramida, o mero, est mostrada na FIG.2.16. (WIEBECK; HARADA,
2005; HOLMES et al., 2006)
FIG.2.16 - Estrutura qumica do poly(p-phenylene terephthalamide) (PPTA)

CHAE; KUMAR, 2006
Apesar das poliamidas aromticas no apresentarem a maior resistncia a trao
nem o maior mdulo de elasticidade entre as fibras de alto desempenho, estas se
caracterizam por apresentar uma favorvel relao entre suas propriedades, tais
como, baixa densidade, elevadas propriedades em trao, alta resistncia qumica,
alta temperatura de decomposio (acima de 500C), baixa flamabilidade e boas
estabilidades trmica e dimensional.
As aramidas, em geral, no fundem, pois a decomposio ocorre na mesma
temperatura de fuso cristalina (Tm). A resistncia da aramida resulta, principalmente,
da sua estrutura altamente cristalina e das ligaes de hidrognio existentes entre as
cadeias macromoleculares, conforme FIG.2.17. (WIEBECK; HARADA, 2005;
HOLMES et al., 2006; DUPONT, 2011).
FIG.2.17 - Formao das ligaes de hidrognio existentes entre as cadeias

macromoleculares da para-aramida
Adaptado de HOLMES; RICE; SNYDER, 2006
56
As poliaramidas, PPTA, tm cor amarela, mas escurecem gradualmente quando

expostas a radiao ultravioleta, devido a presena do grupo cromforo (carboxila)
em sua cadeia. Apresentam boa resistncia a maioria dos solventes orgnicos, mas
so degradadas por bases fortes ou cidos, em temperaturas elevadas, ou quando
exposta a radiaes UV. (YANG, 1993; CHAE; KUMAR, 2006)
As caractersticas das fibras de polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE)
sero apresentadas detalhadamente no Item 2.3.3.
O PBO, que caracterizado pelo grupo benzobisoxazole na estrutura de sua
cadeia principal, pertence famlia de polmeros conhecida como polibenzazoles
(PBX), cuja estrutura formada por meros que tem um ou mais anis aromticos e
heterocclicos. A estrutura do PBO est mostrada na FIG.2.18.
FIG.2.18 - Estrutura qumica do PBO

CHAE e KUMAR, 2006
uma fibra sinttica de alto desempenho que consiste numa cadeia de molculas
rgidas de poli(p-fenileno-2,6-benzobisoxazol). Os anis aromticos do PBO
contribuem para a rigidez molecular, proporcionando excelentes propriedades
mecnicas e alta estabilidade trmica (com temperatura de decomposio de 650C).
Por isso, as fibras de PBO, assim como a maioria das fibras base de polibenzazois,
so extremamente fortes, duras e rgidas, e com resistncia trao e mdulo maior
do que as fibras de poliaramidas ou de polietilenos de ultra alto peso molecular.
(HSIAO; HUANG, 2004; CHAE; KUMAR, 2006)
As fibras de PBO tambm apresentam excelente resistncia qumica a vrios
solventes orgnicos, cidos e bases, porm so facilmente degradadas quando
expostas radiao UV e combinao de alta temperatura com umidade. (HSIAO;
HUANG, 2004; CHAE; KUMAR, 2006)
57
2.3.3. FIBRA DE UHMWPE
As fibras de UHMWPE podem ser produzidas pelo processo denominado fiao

a gel (spinning gel), que utilizado desde 1980. Neste mtodo, o polmero em p
aquecido at o estado parcialmente liquido, formando um gel, e em seguida
processado por uma extrusora, atravs de uma fieira. O fio extrudado resfriado ao
ar em seguida em um banho liquido. O resultado final uma fibra de UHMWPE, com
alto grau de orientao. Este processo de obteno da fibra de alta resistncia
realizado sob trao, de forma que as partes cristalinas da fibra ficam alinhadas. As
cadeias polimricas podem atingir uma orientao paralela ao eixo longitudinal da
fibra superior a 95% e um nvel de cristalinidade acima de 85%. A FIG.2.19 representa
esquematicamente este alinhamento das cadeias. (DINGENEN, VAN, 1989; CARR,
1999; TAYLOR; CARR, 1999; CORDEBELLO, 2002; LIU; YU, 2005; XIAO et al., 2011;
ZHANG et al., 2011; LITVINOV et al., 2011)
FIG.2.19 Representao esquemtica do alinhamento das cadeias do polmero (a)

fibra UHMWPE e (b) PE normal
CORDEBELLO, 2002
Este alto grau de orientao e cristalinidade permite que as fibras possuam uma
altssima tenacidade, baixa densidade, alta resistncia ao impacto, boa resistncia
qumica, resistncia abraso, flexibilidade, e baixa absoro de umidade. Uma das
desvantagens da fibra de UHMWPE, quando comparado com as outras fibras de alto
desempenho, seu baixo ponto de fuso (prximo de150C).
58
A falta de polaridade e a no existncia de um grupo funcional reativo na superfcie

da fibra de UHMWPE faz com que a mesma seja quimicamente inerte, apresentando
uma baixa energia de superfcie, acarretando em uma baixa molhabilidade e baixa
adeso interfacial fibra-matriz, quando utilizada em um compsito de alta
performance, sendo necessria a realizao de tratamentos na superfcie da fibra para
melhorar esta adeso. (DINGENEN, VAN, 1989; COHEN et al., 1997; CHIU; WANG,
1998; ZHENG et al., 2004; ZHU et al., 2010)
A clula cristalina predominante na fibra de UHMWPE a ortorrmbica, porm
dependendo das condies de temperatura e presso, clulas monoclnicas ou
hexagonais podem ser formadas. (HSIEH; HU, 1997; SHAVIT-HADAR et al., 2005)
O UHMWPE a menos densa de todas as fibras de alto desempenho e a mais
resistente abraso. tambm mais resistente radiao ultravioleta e a produtos
qumicos do que as fibras de aramida. Estudos indicam que a fibra de UHMWPE, aps
uma prolongada exposio radiao UV, apresenta uma perda de tenacidade e
diminuio do alongamento (devido a ciso das cadeias polimricas), e paralelamente
ocorre um aumento do mdulo de elasticidade (devido a reticulao das cadeias)
(ZHANG et al., 2003).
Por causa da diferena de solubilidade e difuso do oxignio entre os domnios
amorfos e cristalinos, a oxidao iniciada nos domnios amorfos, que conduz ciso
da molcula e/ou reticulao destas zonas com modificaes adicionais das
propriedades, estrutura e morfologia do material irradiado. (LEWIS, 2001; GULMINE
et al., 2003; FECHINE et al., 2006)
Uma investigao morfolgica da fibra, aps uma exposio de 300 horas, revelou
que a cristalinidade foi ligeiramente aumentada, ao passo que a massa molecular da
fibra e a orientao global diminuram. Pode-se observar neste tipo de degradao,
que controlada por difuso, uma mudana no mecanismo de fratura do UHMWPE
de dctil para frgil. (ZHANG et al., 2003)
Com relao degradao por umidade e temperatura, compsitos feitos com
fibra de UHMWPE apresentam baixa absoro de umidade, principalmente se
comparada aos produzidos com outras fibras de alto desempenho, como a aramida
por exemplo. Estudos mostram que a absoro mxima de umidade do UHMWPE
59
de aproximadamente 0,37%, aps 8 dias acondicionados 80C e a 90% de umidade

relativa (MOTA, MELO, e LOPES, 2011).
A fibra de UHMWPE muito utilizada em produtos de proteo balstica pessoal
como coletes e capacetes, artigos desportivos, cordas, redes etc. Esta fibra de alto
desempenho utilizada em proteo balstica sob as formas de tecido e de no-tecido
(non-woven).
Existem, atualmente, 3 fabricantes de fibras de UHMWPE: DSM (Dyneema),
Honeywell (Spectra) e Braskem (UTEC), que o nico fabricante nacional. A
TAB.2.3 mostra uma comparao entre as propriedades das fibras comerciais
Dyneema e Spectra, e os valores das propriedades de cada fibra constantes desta
tabela variam dentro de uma faixa especfica, devido s diferentes titulaes nas quais
a mesma pode ser comercializada.
TAB.2.3 Comparativo entre as propriedades das fibras de UHMWPE
comercializadas por diferentes fabricantes
Fibras
Densidade
Resistncia
trao
Mdulo de
elasticidade
Deformao
(g/cm)
(GPa)
(GPa)
(%)
0,97
2,4-3,3
65-100
3-4
Dyneema SK75
0,97
3,3-3,9
109-132
3-4
Spectra 9002
0,97
2,34-2,6
75-79
3,6-3,9
Spectra 10002
0,97
2,91- 3,25
97-113
2,9-3,5
0,97
3,25-3,34
113-124
2,8-3,0
Dyneema SK60
Spectra 2000
DSM; Honeywell.
DSM, 2008; HONEYWELL, 2008, 2010a, 2010b
2.4. COMPORTAMENTO DINMICO E BALSTICO DOS MATERIAIS
O comportamento dinmico dos materiais depende de mecanismos que envolvam

processos com alta taxa de deformao, e tambm da resposta dinmica dos
materiais a estes mecanismos. Esta resposta funo de vrios fatores como, por
60
exemplo, a velocidade e a trajetria do projtil, as propriedades mecnicas do alvo e

do projtil, a espessura do alvo, a forma da ponta do projtil, a relao de massa entre
o alvo e o projtil, entre outros. (ZUKAS et al., 1982)
Um dado material (metlico, cermico, compsito ou polmero) ser resistente ou
no ao impacto, conforme sua capacidade de absoro de energia, ou seja, de acordo
com sua tenacidade. As resposta dinmica pode ser modificada pelas condies do
impacto, tais como, velocidade de aplicao da carga, nvel do carregamento e
temperatura. Os materiais apresentam, de uma maneira geral, um comportamento
mais dctil em menores taxas de deformao e em temperaturas mais altas.
O comportamento dinmico de um material pode diferir significativamente do
comportamento sob situaes estticas ou quasi-estticas, no havendo uma relao
direta entre as propriedades estticas e dinmicas. Os eventos dinmicos necessitam
de um estudo especial, onde cintica e a inrcia do material so fatores importantes.
(SOUSA; THAUMATURGO, 2002)
A EQ.2.4, que relaciona a energia cintica (EC) com a velocidade (v) da massa
(m) do projetil, de extrema importncia, pois esta energia transformada em danos
no projtil (massa arremessada para produzir danos em um alvo) e no alvo (objeto
mvel ou estacionrio que sofre deformao proveniente do impacto de um projtil).
EQ.2.4
Um processo considerado dinmico quando a taxa de deformao imposta ao

material suficientemente alta de tal forma que o corpo como um todo no tenha
tempo suficiente de reagir a esta solicitao. As tenses so transferidas de tomo a
tomo, deslocando-se atravs do corpo em velocidades especficas, formando-se
uma frente de onda, denominada de onda de tenso, que delimita a regio deformada
da regio no deformada do material. Podem ser gerados, dependendo da resposta
do material solicitao externa, trs tipos de ondas, a elstica, a plstica e a de
choque. (MEYERS, 1994)
Em um meio contnuo, a velocidade da onda elstica (Co) depende do seu mdulo
de elasticidade (E) e da densidade do material (), conforme mostrado na EQ.2.5:
61
EQ.2.5
A deformao plstica ocorre quando a tenso de solicitao excede o limite

elstico de um material dctil e o pulso de tenso que se desloca pelo material ser
decomposto em duas partes, uma elstica (onda elstica) e uma plstica (onda
plstica). A equao da velocidade de uma onda plstica est mostrada na EQ.2.6.
EQ.2.6
onde d/d a inclinao da curva tenso () versus deformao () na regio

plstica e a densidade.
As ondas de choque so ondas geradas por taxas de deformao acima de 10 4s1
, e so caracterizadas por exigirem localmente um estado de deformaes uniaxiais,
ou seja, no se considera o fluxo lateral de material. Como requisito para existncia

de uma onda de choque tem-se que as regies com maior amplitude de onda
deslocam-se mais rpido do que as regies de menor amplitude, gerando
descontinuidades de presso, de temperatura (ou energia interna) e de densidade.
(MEYERS, 1994)
Quando as ondas de tenso excedem o limite dinmico do material, o mesmo se
comporta como um fluido e pode ser considerado como um gs perfeito, conforme
apesentado na EQ.2.7.
EQ.2.7
onde P a presso, V o volume especfico e o coeficiente politrpico dos gases.
O fenmeno de propagao de ondas de choque preponderante nos impactos
em altas velocidades, como por exemplo, no ensaio balstico. O desempenho balstico
62
de um material depende, dentre outros fatores, do relacionamento entre as

propriedades balsticas e tecnolgicas do material que o constitui.
As principais propriedades balsticas so as seguintes:
- resistncia ao choque: que a propriedade que permite que o material absorva, sem
fraturar, em um tempo muito curto, a energia de impacto do projtil. Pode ocorrer a
formao de trincas;
- resistncia ao estilhaamento: que a propriedade pela qual o alvo resiste ao
aparecimento de trincas e fissuras, em especial na face distal;
- resistncia penetrao: que a propriedade que mede o quanto o alvo impede a
penetrao, parcial ou total do projtil.
Fatores como o formato da ponta do projtil, o ngulo e velocidade de impacto, a
relao comprimento e dimetro do projtil, a relao de dureza dos materiais do alvo
e do projtil, so alguns dos fatores que influenciam o desempenho balstico de um
alvo.
A entrada de um projtil em qualquer regio de um alvo definida como
penetrao do projtil. A penetrao tambm denominada de perfurao parcial, ou
seja, quando o projtil entra no alvo sem atravess-lo completamente. A penetrao
envolve processos como perfurao, incrustao e ricochete.
(BACKMAN;
GOLDSMITH, 1978)
A perfurao ocorre quando h uma penetrao completa, ou seja, o projtil
atravessa completamente o alvo, com uma velocidade residual final (V R). A
incrustao quando o projtil parado pelo alvo e permanece dentro do mesmo. O
ricochete denota o desvio do projtil, sem que ocorra perfurao ou incrustao.
(BACKMAN; GOLDSMITH, 1978)
Para definir a perfurao, pode-se utilizar um dos seguintes critrios, Exrcito,
Marinha ou de proteo, que esto representados na FIG.2.20.
63
FIG.2.20 - Critrios de proteo: (a) do Exrcito; (b) da Marinha; (c) de Proteo

ZUKAS et al., 1982
No critrio do Exrcito, uma penetrao completa ocorre quando uma luz visvel
de 60W atravessa o furo produzido na blindagem no ensaio balstico ou quando a
ponta do projtil pode ser vista, a olho n, na face posterior da blindagem. No critrio
da Marinha, uma penetrao completa requer que o projtil ou uma maior poro
deste possa ser visto, a olho n, na face oposta do impacto. No critrio de Proteo,
uma penetrao completa ocorre quando uma placa testemunho, colocada a uma
distncia de 6(15,24 cm) da parte posterior do alvo, perfurada por um ou mais
fragmentos do alvo ou do projtil, ou pelo prprio projtil. O critrio de proteo
utilizado, atualmente, para avaliar blindagens opacas e transparentes para veculos
de passeio.
Algumas normas, tal como a NIJ 0108.01, National Institute of Justice,
Departamento de Justia, USA, especificam uma placa de alumnio 2024 T3 ou T4
como placa testemunho.
O alvo ao ser atingido pode apresentar diversos modos de perfurao,
dependendo de variveis como as propriedades dos materiais envolvidos, a
velocidade de impacto, a geometria do projtil, a geometria do alvo, as condies de
apoio, entre outros. Apesar de existir sempre um modo de perfurao dominante, o
alvo pode romper devido a uma combinao de diversos mecanismos. (ZUKAS et al.,
1982)
64
Os mecanismos de penetrao mais frequentes so: a fratura devido a onda de

tenso inicial, fratura radial, estilhaamento, batoque, ptalas frontal, ptalas dorsal,
fragmentao e alargamento dctil de furo, conforme representado na FIG.2.21.
(BACKMAN et al, 1978)
A fratura devido a uma onda de tenso inicial pode ocorrer quando a amplitude da
onda for superior ao limite de resistncia compresso do material do alvo e,
geralmente, ocorre em alvos de baixa densidade. J a fratura radial acontece em alvos
compostos por materiais frgeis, tais como os cermicos. A reflexo da onda
compressiva inicial na superfcie livre do alvo pode gerar o estilhaamento. Este
mecanismo de falha caracterizado pela ejeo de fragmentos e, normalmente,
ocorre sob ao de uma carga explosiva. (BACKMAN; GOLDSMITH, 1978; MOSS et
al., 1995).
FIG.2.21 - Mecanismo de penetrao: (a) fratura devida onda de tenso inicial; (b)
fratura radial em alvo frgil; (c) estilhaamento; (d) batoque; (e) formao das
ptalas (frontal); (f) formao das ptalas (distal); (g) fragmentao; (h) alargamento
dtil do furo.
BACKMAN e GOLDSMITH, 1978.
A fratura dita em batoque quando o projtil arranca uma poro de material do
alvo. A poro do material que arrancada possui dimetro aproximadamente igual
ao do projtil. As ptalas so formadas pelas altas tenses trativas radial e
circunferencial aps a passagem da onda de tenso inicial. Quando placas finas so
impactadas por projteis de pontas ogivais ou cnicas em baixa velocidade, pode-se
observar a formao da ptala dorsal. A fragmentao ocorre em materiais frgeis,
65
devido interferncia da onda compressiva incidente e a sua reflexo, que produz um

estado de tenses trativo. O alargamento dctil do furo acontece quando bandas de
deslizamento na regio adjacente ao impacto facilitam a deformao plstica do
material at a ruptura. (BACKMAN; GOLDSMITH, 1978; MOSS et al., 1995)
O estudo do comportamento de materiais a serem empregados em blindagens
balsticas pode ser realizado utilizando mtodos determinsticos ou probabilsticos.
Os mtodos determinsticos so utilizados para a determinao da velocidade
crtica de impacto, ou seja, a que no ocorre perfurao de acordo com certo critrio
que define o dano permitido no impacto. um mtodo baseados nas leis de
conservao de energia, de massa e da quantidade do movimento, e nas equaes
de estado dos materiais. o mtodo mais adequado para a determinao da
Velocidade Limite (VL), e utilizado no estabelecimento de equaes empricas e/ou
no controle de dados tericos, pois avaliam o comportamento de materiais sob altas
taxas de deformao fornecendo dados para a predio do comportamento dinmico
dos materiais.
Os mtodos probabilsticos so baseados em modelos estatsticos que analisam
a ocorrncia ou no de perfurao, onde o critrio adotado a velocidade onde a
perfurao ocorre com certa probabilidade pr-fixada. Para execuo deste mtodo,
faz-se necessrio uma grande srie de impactos. (ZUKAS et al., 1982)
Uma medida adotada para medir resistncia de um alvo o limite balstico (V L).
De um modo geral, o limite balstico de um material caracterizado pela maior
velocidade a que o mesmo pode resistir sem a ocorrncia de perfurao. Uma mdia
feita entre a maior velocidade de impacto que gerou penetrao parcial e a menor
velocidade de impacto que gerou perfurao total tambm pode ser utilizada como
limite balstico do material.
A norma americana MIL-STD-662F (U. S. Department of Defense, 1997) define
como Limite Balstico, V50, a velocidade em que um material tem 50% de probabilidade
de resistir ao impacto de um dado projtil, isto , a velocidade para a qual 50% dos
impactos resultam em penetrao completa e 50% em penetrao parcial. A FIG.2.22
mostra, para uma dada combinao alvo/projtil, uma curva tpica de probabilidade
de perfurao em funo da velocidade de impacto.
66
FIG.2.22 - curva tpica da probabilidade de perfurao em funo da velocidade de

impacto, para uma dada combinao projtil/alvo.
ZUKAS et al., 1982
2.4.2. COMPORTAMENTO DINMICO E BALSTICOS DE POLMEROS
Os polmeros utilizados em blindagens balsticas podem ser classificados em

rgidos (como por exemplo, os compsitos laminados) ou flexveis (na forma de
tecidos polimricos), transparentes (como por exemplo, o policarbonato) ou opacos
(como por exemplo, o UHMWPE), e homogneos ou heterogneos. A TAB.2.4 mostra
algumas variaes e seus constituintes.
TAB.2.4 - Tipos de blindagem polimrica
Tipo
Constituintes
Flexvel
camadas de fibras na forma de tecido (ou notecido) unidas por algum tipo de costura.
Opaca
Blindagem
Rgida
polimrica
matriz polimrica, plstica ou elastomrica,

reforada por fios ou tecidos de alto
desempenho.
Transparente
Rgida
Placas homogneas ou camadas de plstico

unidas por adesivos.
67
Para serem utilizados como material para blindagens balsticas, os polmeros

devem, durante o impacto, absorver a energia de impacto do projtil e resistir sua
penetrao.
As blindagens polimricas mais empregadas na rea balstica so produzidas a
partir de fibras de alto desempenho na forma de tecidos (woven) ou de no-tecidos
(non-woven) (PRAT et al., 2012). Os entrelaamentos mais comuns dos tecidos
balsticos so o tipo em tela (plain weave) e o nat (basket weave). A FIG.2.23 mostra
a construo dos dois tipos de tecidos. (CHEESEMAN; BOGETTI, 2003; LANE, 2005)
(a)
(b)
FIG.2.23 - Tipos de entrelaamento do tecido: (a) em tela; (b) nat

LANE, 2005
Para entendermos a resposta de um tecido ao impacto de um projtil,
primeiramente abordaremos o mecanismo de impacto em uma nica fibra. Uma fibra
ao ser atingida por um projtil produz duas ondas, longitudinal e transversal, que se
propagam a partir do ponto de impacto conforme mostrado na FIG.2.24.
FIG.2.24 - Propagao de ondas numa fibra submetida ao impacto do projetil

adaptado de CHEESEMAN; BOGETTI, 2003
68
A onda de tenso longitudinal percorre o eixo das fibras na velocidade do som do

material. medida que a onda de tenso longitudinal se propaga na fibra para longe
do ponto de impacto, o material, atrs desta frente de onda, flui na direo do ponto
de impacto, o qual defletido na direo do movimento de impacto do projtil,
conforme representado na FIG.2.25. (CHEESEMAN; BOGETTI, 2003; NAIK et al.,
2006)
FIG.2.25- Configurao da fibra antes e aps o impacto: (a) antes do impacto; (b)-(d)
aps impacto.
adaptado de NAIK; SHRIRAO; REDDY, 2006
Aps a passagem da onda longitudinal surge a onda transversal, que o
movimento transversal da fibra, fazendo com que o material deixe de se deslocar em
direo ao ponto de impacto e passe a deslocar-se com uma velocidade transversal
igual em amplitude e direo velocidade do projtil. Atrs da frente de onda
transversal, a configurao da fibra uma linha reta com inclinao constante relativa
direo longitudinal. (CHEESEMAN; BOGETTI, 2003; JUSTO, 2005)
No entanto, a interao das ondas de tenso longitudinal e transversal resulta no
aumento da taxa de deformao local. A falha do material somente ocorrer quando
a tenso mxima da fibra tiver sido excedida.(TAYLOR; CARR, 1999)
69
Na FIG.2.26 est apresentado o estado de tenses gerado no impacto balstico

de uma fibra, observando-se a fora trativa (FT) que ocorre na fibra e que resultante
da absoro do impacto e a fora (FV) resistiva oferecida pelo material penetrao
do projtil. (SAVAGE, 1989)
FIG.2.26 - Estado de tenses gerado no impacto balstico de uma fibra

SAVAGE, 1989
O entrelaamento das fibras no tecido tem grande influncia na absoro da
energia do impacto, pois os ns, regies de encontro das fibras, agem como pontos
de reflexo e de divergncia das ondas de deformao, dividindo a energia de impacto
entre as fibras da trama e do urdume, conforme ilustrado na FIG.2.27. Pode-se
afirmar, em consequncia, que a distribuio das ondas de choque no impacto
diretamente influenciada pela construo do tecido.
FIG.2.27 - Onda de deformao em uma fibra de um tecido que recebeu um impacto

balstico.
SAVAGE, 1989
70
Assim sendo, os tecidos balsticos tm elevada capacidade de absoro de

energia, pois as fibras, durante o impacto, so capazes de se deformar ou fraturar
absorvendo a energia do impacto. Esta absoro de energia pode ser maior ou menor
dependendo das caractersticas da fibra (ttulo, dimetro do filamento, resistncia,
mdulo, alongamento etc.), do tecido (tipo de construo e gramatura); da matriz (tipo,
propriedades do material, impregnao etc.) e do laminado (adeso entre a fibra e a
matriz, nmero de camadas do laminado etc.).
No impacto balstico, os compsitos polimricos retardam o projetil reduzindo a
energia cintica do mesmo. Diferentes mecanismos como a tenso de falha das fibras,
a deformao elstica do compsito, a delaminao entre as camadas, a deformao
da face distal do compsito, o cisalhamento das camadas, e a inrcia do compsito
so responsveis pela absoro da energia do impacto. (MORYE et al., 2000)
Os alvos podem ser atingidos por impactos a baixa ou alta velocidade, ou seja,
com baixa ou alta taxa de deformao. Verifica-se que, quando o alvo fabricado com
tecido atingido por um projtil em baixa velocidade, parte da energia do impacto
pode ser absorvida pela flexo global do material. Em impactos alta velocidade,
ocorre uma deformao localizada na regio do impacto que produz um estiramento
na fibra do tecido e, consequentemente, so geradas tenses trativas no material. A
FIG.2.28 apresenta uma representao esquemtica da deformao global que ocorre
no impacto a baixa velocidade e a deformao localizada em impacto a alta
velocidade.
FIG.2.28 Representao da deformao global em impacto a baixa velocidade e

deformao local em impacto a alta velocidade.
ELLIS et al., 1998
As tenses trativas se propagam radialmente na forma de uma frente de onda de
tal maneira que o material atrs da onda ser, tambm, tensionado e absorver a
71
energia do impacto, enquanto que o restante do material permanecer em repouso,

no contribuindo na absoro da energia do impacto.
Verifica-se, para o caso de um compsito laminado formado por camadas de
tecido unidas por uma resina polimrica, que a energia do impacto a alta velocidade
dissipada sobre uma pequena regio com o formato do projtil. Na regio de impacto
ocorre um esforo de cisalhamento (shear plug) que corta a superfcie do material.
O projtil, durante a sua penetrao, cria um orifcio pelo deslocamento do material
cisalhado (plug) com dimetro maior que o do projtil, que aumenta conforme a
penetrao no compsito. Este processo continua nas camadas subsequentes do
compsito medida que o projtil se deforma e perde velocidade. O mecanismo de
dano por cisalhamento ou shear plug est representado na FIG.2.29. (ELLIS et al.,
1998; PRAT et al., 2012)
FIG.2.29- Representao do mecanismo de dano por cisalhamento ou Shear Plug

ELLIS et al., 1998
A resistncia ao cisalhamento das fibras aumenta com a reduo da velocidade
do projtil, produzindo deformao por compresso do compsito e trao nas fibras
at a sua fratura. A FIG.2.30 apresenta, de uma maneira esquemtica, os danos
produzidos no compsito, no momento do impacto e aps a penetrao do projtil
(BHATNAGAR, 2006).
(a)
(b)
FIG.2.30 - Danos em um compsito polimrico laminado no impacto balstico: (a) no

momento do impacto; (b) na penetrao
BHATNAGAR, 2006
72
A energia de impacto pode, tambm, ser absorvida por um mecanismo de

delaminao das camadas do compsito, ou seja, pela separao das mesmas. A
delaminao ocorre quando a resistncia interfacial (adeso) entre as camadas
menor que os esforos resultantes do impacto; as camadas podem descolar e ao
produzir novas superfcies, absorver a energia de impacto. A delaminao um dos
mecanismos mais importante no desempenho do compsito, pois o que absorve a
maior quantidade de energia no impacto.
O compsito pode, tambm, falhar devido a uma separao (descolamento) fibramatriz, devido a uma falta de adeso interfacial. Este mecanismo conhecido como
pull out.
Estes mecanismos de falha de um compsito submetido a impacto balstico
podem ocorrer separadamente ou combinados, havendo, normalmente, uma
interao entre os mesmos.
73
3. MATERIAIS E MTODOS
Os materiais e mtodos utilizados nesta Dissertao esto abordados mais

detalhadamente nos itens subsequentes.
3.1.
EQUIPAMENTOS
Alm da aparelhagem e vidraria comuns aos laboratrios de pesquisa, os

seguintes equipamentos foram utilizados na realizao deste estudo:
Agitador magntico com aquecimento Quimis, modelo Q261 (1).
Analisador termogravimtrico Shimadzu, modelo TGA-50 (1).
Analisador termodinmico mecnico TA instruments, modelo DMA Q-800 (2).
Balana analtica Bel, modelo M 214A (1).
Balana analtica Chyo, modelo MJ-300 (1).
Balana analtica Gehaka, modelo AG200
(1)
Banho-maria Quimis, modelo Q334-MT8 (1).

Calormetro diferencial de varredura Shimadzu, modelo DSC-50 (1).
Cmara de envelhecimento acelerado para no metlicos Comexim, modelo C-UV,
com controle automtico da temperatura e possibilidade de simulao, por
condensao, de chuva e neblina
(1)
Difratmetro de raios X Philips, modelo X'Pert MPD (1).

Equipamento para a medio da velocidade de projteis (barreira tica) marca
HPI (High Pressure Instrumentation), modelo B471 HPI, com processador B214
(3)
Espectrmetro no infravermelho Perkin Elmer, modelo Spectrum 100 com

acessrio ATR Universal (UATR)(1).
Estativa com provete (cano para ensaio balstico) HPI com calibre de 9 mm
Extrator tipo Soxhlet, com 45mm de dimetro e 130mm de altura
74
(1)
(3)
Manta aquecedora Fisatom, classe 300, modelo 52E
(1)
Microscpio eletrnico de varredura FEI, modelo QuantaTM 250 FEG.

Microscpio ptico Leica, modelo DMI 5000
(2)
Viscosmetro Ubbelohde n1 (1).

(1) Instituto Militar de Engenharia IME, Rio de Janeiro, RJ.
(2) Centro Tecnolgico do Exrcito - CTEx, Rio de Janeiro, RJ.
(3) Centro de Avaliaes do Exrcito CAEx, Rio de Janeiro, RJ.
3.2. MATERIAIS
Foram estudados, nesta dissertao, 2 (dois) diferentes tipos de materiais

utilizados na confeco de coletes de proteo balstica, ambos produzidos com fibra
de polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE), de acordo com o seguinte:
Material 1: compsito tipo Dyneema HB2 (DSM High Performance Fibers BV,
The Netherlands) constitudo de 4 (quatro) camadas de tecido no tecido (nonwoven fabric) com disposio cruzada, uma em relao outra, na orientao
0/90/0/90, conforme mostrado esquematicamente na
FIG.3.1. Cada camada formada por fibras de UHMWPE, do tipo Dyneema,
unidas unidirecionalmente por meio de um elastmero termoplstico
(poliuretano).
FIG.3.1 Desenho esquemtico do compsito Dyneema HB2.

Na TAB.3.1 esto apresentadas algumas propriedades comerciais do produto
(DSM 2011a; DSM, 2011b).
75
TAB.3.1 Propriedades do compsito Dyneema HB2

Propriedade
Valor
Colorao
Branca translucida
Temperatura de fuso (C)
150 a 200
Temperatura de degradao (C)
300
Densidade (g/cm)
0,95 a 0,98
Densidade superficial (g/m)
254 a 268
DSM 2011a; DSM, 2011b

Este material foi recebido na forma de um rolo por doao da empresa BCA Txtil
Ltda (So Jos dos Campos, SP).
Material 2: compsito Spectra Shield SA-1211 (Honeywell Advanced Fibers
and Composites, Colonial Heights, VA, USA) formado pela unio de 2 (duas)
camadas de tecido no tecido (non-woven fabric) dispostas cruzadas, uma em
relao outra, na orientao 0/90. Cada camada formada por fibras de
UHMWPE, do tipo Spectra, unidas unidirecionalmente por meio de uma
resina, sendo o compsito recoberto, em ambas as faces, por uma pelcula
termoplstica, conforme mostrado esquematicamente na FIG.3.2a.
A TAB.3.2 mostra algumas propriedades do produto.
TAB.3.2 Propriedades do compsito Spectra Shield SA-1211
Propriedade
Valor
Colorao
Branca
Temperatura de fuso (C)
147
Densidade superficial (g/m)
9510
(HONEYWELL, 2007, 2012)

O material estudado foi extrado de um colete de proteo balstica produzido pela
empresa Glgio do Brasil (Belo Horizonte, MG), adquirido pelo Exrcito Brasileiro
(FIG.3.2 b) e fornecido pelo Centro Tecnolgico do Exrcito (CTEx) na condio
como recebido, isto , sem ter sido utilizado. Na FIG.3.2 b est mostrado o colete de
proteo de onde foi extrado o material estudado e na FIG.3.2 c est indicado, por
76
uma seta vermelha, o compsito de UHMWPE aps sua retirada da parte interna do
colete.
(a)
(b)
(c)
FIG.3.2 Compsito Spectra Shield SA-1211: (a) desenho esquemtico do

material; (b) fotografia do colete como fornecido pelo CTEx; (c) indicao do
compsito de UHMWPE retirado da parte interna do colete (indicado pela seta).
3.3. EXPOSIO AOS AGENTES AMBIENTAIS
Os compsitos de UHMWPE foram expostos condies artificiais de degradao

(umidade, calor, suor e luz solar), que foram aplicados isoladamente em cada
processo, conforme descrito a seguir.
a) Exposio higrotrmica em gua deionizada; e
b) Exposio higrotrmica em soluo salina; e
c) Exposio radiao ultravioleta (UV) com condensao de umidade.
O efeito da exposio aos agentes ambientais sobre o desempenho e a vida til
dos compsitos de UHMWPE foi avaliado comparando-se, antes e aps exposio,
as propriedades dos materiais.
3.3.1. EXPOSIO HIGROTRMICA EM GUA DEIONIZADA
77
A exposio higrotrmica foi realizada em um banho-maria Quimis, modelo Q334MT8 (FIG.3.3), segundo a norma ASTM D570 (American Society for Testing and
Materials, 1998). Amostras dos compsitos Dyneema HB2 e Spectra SA-1211 com
seo quadrada de 32cm x 32cm e corpos de prova (CPs) medindo 2,5cm x 7,5cm
(utilizados no ensaio de absoro de gua) foram imersos em gua deionizada nas
temperaturas de 35C e de 50C, por um perodo de 60 dias.
FIG.3.3 Fotografia do. banho-maria Quimis, modelo Q334-MT8
3.3.2 EXPOSIO HIGROTRMICA EM SOLUO SALINA
A exposio higrotrmica em soluo salina foi realizada em um banho-maria

Quimis, modelo Q334-MT8, na temperatura constante de 35C, adaptando-se a norma
ASTM D570 (American Society for Testing and Materials, 1998). Amostras dos
compsitos Dyneema HB2 e Spectra SA-1211 com seo quadrada de 32cm x
32cm e CPs medindo 2,5cm x 7,5cm (utilizados no ensaio de absoro de gua)
foram imersos em uma soluo salina, suor sinttico, na temperatura de 35C, por um
perodo de 60 dias.
78
A soluo salina foi preparada de acordo com o prescrito na norma ABNT NBR
12848 (Associao Brasileira de Normas Tcnicas, 1998). A TAB.3.3 apresenta a
composio do suor sinttico.
TAB.3.3- Composio qumica do suor sinttico.

Composio
Nomenclatura
Quantidade por litro de

soluo
Cloreto de sdio p.a.
NaCl
10,0 g
Carbonato de Amnio p.a.
(NH4)2CO3
6,0 g
Hidrogenofosfato dissodico p.a.
Na2 HPO4 .12H2O
2,0 g
Hidroxido de sdio (0,1N)
Na(OH)
At obter pH 9,0
Agua deionizada
H2O
At completar 1000mL
3.3.3 IRRADIAO ULTRAVIOLETA
A exposio radiao ultravioleta foi realizada de acordo com a norma ASTM

G154 (American Society for Testing and Materials, 2006) em uma cmara marca
Comexim modelo C-UV Sistema acelerado de envelhecimento para no metlicos
Ultravioleta B (FIG.3.4), com controle automtico da temperatura e possibilidade
de simulao, por condensao, de chuva e neblina. Amostras foram expostas
radiao UV, em ciclos de condicionamento de 8 horas na temperatura de 50C, por
perodos totais de 150 horas e 300 horas. Cada ciclo de 8 horas foi formado por
exposio contnua radiao UV por 4 horas, seguida da exposio por 4 horas de
condensao de umidade a 100% (sem radiao UV).
Lmpadas fluorescentes marca Phillips FS-40 com intensidade de 12,4 W/m,
foram usadas como fonte de radiao UV, na faixa de 300nm~320nm.
As amostras dos compsitos, com seo quadrada de 32cm x 32cm, e os alvos
balsticos de seo retangular com 10cm x 15cm, foram expostos a radiao em uma
nica face. Foram confeccionados, para permitir a exposio das amostras radiao
UV, suportes de alumnio destinados fixao das amostras e dos alvos balsticos,
nas dimenses de, respectivamente, 30cm x 33cm e 15cm x 33cm.
79
FIG.3.4 - Fotografia da cmara marca Comexim modelo C-UV

As amostras foram costuradas nos suportes por meio de fibras de UHMWPE
retiradas dos compsitos. A FIG.3.5 mostra o modo da colocao das amostras no
equipamento de irradiao UV.
(a)
(b)
FIG.3.5 - Fotografias da fixao das amostras na cmara Comexim C-UV: (a)

amostras nos suportes; (b) alvos balsticos nos suporte, com a parte costurada
destacada por crculo vermelho.
3.4. CARACTERIZAO
Os materiais de blindagem (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211),

compsitos de UHMWPE, foram caracterizados, antes e aps exposio aos agentes
80
ambientais, por meio de exame visual, ensaios fsico-qumicos, ensaio de trao e

ensaio balstico, visando a avaliao das transformaes estruturais produzidas nos
mesmos pelos processos de exposio.
3.4.1. GRUPOS DE AVALIAO
Os compsitos, para a caracterizao, foram separados pelo tipo (Dyneema HB2

e Spectra Shield SA-1211) e pela condio (como recebido ou exposto ao agente
ambiental), em grupos de avaliao designados por letras, conforme mostrado na
TAB.3.4.
TAB.3.4 - Grupos de avaliao

Grupo de
avaliao
Condio
Dyneema
HB2
Spectra Shield
SA-1211
CR
como recebido
DCR
SCR
A35
higrotrmica em gua a 35C
DA35
SA35
A50
higrotrmica em gua a 50C
DA50
SA50
S35
higrotrmica em soluo salina a 35C
DS35
SS35
U150
Ultravioleta por 150h
DU150
SU150
U300
Ultravioleta por 300h
DU300
SU300
3.4.2. EXAME VISUAL
O exame visual foi realizado a olho nu comparando-se as amostras, antes e aps

a exposio aos agentes ambientais, com o objetivo de observar a ocorrncia de
alteraes no aspecto superficial das amostras, como colorao, brilho etc.
Os resultados do exame foram registrados fotograficamente.
81
3.4.3. CARACTERIZAO FSICO-QUMICA
A caracterizao fsico-qumica dos compsitos de UHMWPE teve como objetivo

verificar a ocorrncia de alteraes estruturais ocorridas no material como recebido
em face da sua exposio aos agentes ambientais. As modificaes induzidas na
estrutura dos materiais foram analisadas procurando-se determinar como a exposio
aos agentes ambientais influenciou o desempenho balstico das blindagens de
UHMWPE.
Os compsitos de UHMWPE foram caracterizados, antes e aps exposio aos
agentes ambientais, por meio dos seguintes ensaios fsico-qumicos: determinao do
teor de gel, da massa molecular viscosimtrica mdia, da densidade superficial e da
umidade
absorvida
espectroscopia
no
(nas
amostras
infravermelho
expostas
(FTIR),
ao
anlise
tratamento
higrotrmico),
termogravimtrica
(TGA),
calorimetria diferencial de varredura (DSC) e difrao de raios-X (DRX).

As amostras do material exposto a radiao UV foram retiradas da face que
recebeu a radiao.
3.4.3.1. DETERMINAO DO TEOR DE GEL
Foi determinada a frao percentual de gel das fibras de UHMWPE, considerada

como uma medida do grau de reticulao de cada material, aps extrao da fase
solvel (componentes no reticulados) do material.
A extrao foi realizada segundo a norma ASTM D2765 (American Society for
Testing and Materials, 2011), em um extrator tipo Soxhlet de 45mm de dimetro e
130mm de altura, empregando-se, como solvente, o decahidronaftaleno (decalina).
Fibras extradas da camada mais externa de cada compsito foram utilizadas
como amostras, para cada grupo de avaliao.
A FIG.3.6 mostra a fotografia do dispositivo utilizado na extrao da fase solvel.
82
FIG.3.6 - Fotografia do extrator tipo Soxhlet com seus componentes.

A frao de gel foi determinada de acordo com o seguinte procedimento:
1) pesagem da amostra (aproximadamente 0,3g) e da gaiola de malha metlica de
120 mesh, separadamente e em conjunto, empregando-se uma balana analtica
marca Bel, modelo M214A, com preciso de 0,1mg;
2) insero do conjunto (amostra e gaiola) no corpo do extrator Soxhlet;
3) realizao da extrao com a decalina, em refluxo, na vaso de 40 gotas por
minuto, e aquecida por uma manta aquecedora Fisatom, classe 300, modelo 52E,
com potncia de 200 w, na temperatura de 190C, por um perodo de 6 horas;
4) remoo da amostra do extrator;
5) secagem da amostra extrada (gaiola e parte insolvel da amostra) em estufa sem
circulao de ar, na temperatura de 150C por um tempo de 24 horas.
6) pesagem do conjunto seco (gaiola e material insolvel), na balana analtica de
marca Bel, modelo M214A, com preciso de 0,1mg; e
7) calculo da frao de gel, frao insolvel do material, pela EQ.3.1 (ELZUBAIR et
al., 2003) abaixo:
(%) = (
) .
EQ.3.1
onde,
W = massa da parte insolvel da amostra, aps secagem, em gramas;
W0 = massa inicial da amostra (antes da extrao), em gramas.
3.4.3.2. DETERMINAO DA MASSA MOLECULAR VISCOSIMTRICA MDIA
83
A massa molecular viscosimtrica mdia, antes e aps exposio aos agentes

ambientais foi determinado segundo as normas ASTM D1601 (American Society for
Testing and Materials, 1999) e ASTM D4020 (American Society for Testing and
Materials, 2011), empregando-se um viscosmetro Ubbelohde n1, mantido a
temperatura de 135C por um banho de leo de silicone, aquecido por um agitador
magntico com aquecimento Quimis, modelo Q261. Utilizou-se, na preparao das
solues, o decahidronaftaleno destilado como solvente (FIG.3.7). Para todos os
grupo de avaliao, fibras foram utilizadas como amostra, sendo as mesmas extradas
da camada externa (face exposta) dos compsitos de UHMWPE.
FIG.3.7 Fotografia do equipamento utilizado na destilao do decahidronafaleno.
A massa molecular viscosimtrica mdia das amostras de UHMWPE pode ser

obtida atravs da relao da viscosidade intrnseca do material, [], com a massa
molecular do polmero monodisperso, [ ], de acordo com a equao de MarkHouwink-Sakurada, mostrada na EQ.3.2 abaixo.
[] = .
EQ.3.2
onde,
= massa molecular viscosimtrica do polmero;
, = constantes que dependem do viscosmetro, do solvente e da temperatura de
ensaio.
Para as condies de ensaio utilizadas no presente trabalho, viscosmetro
Ubbelohde n1, decahidronaftaleno e temperatura de 135C, utilizou-se EQ.3.3, que
84
foi desenvolvida especificamente para este ensaio, conforme ASTM D4020 (American
Society for Testing and Materials, 2011):
EQ.3.3
= , . . [],
A viscosidade intrnseca [] de cada material foi obtida por extrapolao grfica

da viscosidade reduzida em funo da concentrao, sendo a concentrao zero
considerada o valor da viscosidade intrnseca. Para esta determinao, 4 (quatro)
solues, nas concentraes de 0,1g/100mL, 0,2g/100mL, 0,3g/100mL e 0,4g/100mL,
para cada grupo de avaliao, foram preparadas sob agitao e a 150 oC, em um
tempo variando entre 1 e 2 horas.
As relaes entre as viscosidades esto apresentadas na TAB.3.5.
TAB.3.5 Relao entre as viscosidades
Nome
Equao
Unidade
Viscosidade relativa
r = t / t0
Adimensional
Viscosidade inerente
ln = (ln r )/c
dl/g
Viscosidade especfica
sp = r - 1
Admensional
Viscosidade reduzida
red = sp/c
dl/g
Viscosidade intrinseca
[] =[sp/c]c=0 = [ln r/c]c=0
dl/g
adaptado de CANEVAROLO JR, 2006

onde,
t = tempo de escoamento da soluo no viscosmetro;
t0 = tempos de escoamento do solvente puro no viscosmetro da soluo; e
c = concentrao da soluo (em gramas de polmero por 100 ml de soluo).
3.4.3.3. DETERMINAO DA DENSIDADE SUPERFICIAL
A densidade superficial dos compsitos de UHMWPE foi calculada, para cada

grupo de avaliao, segundo o mtodo C da norma ASTM D3776 (American Society
for Testing and Materials, 2009), de acordo com o seguinte procedimento:
85
1) Preparao, para cada tipo de compsito, de 3 (trs) corpos de prova (CPs) de

seo retangular de 10cmx15cm;
2) Pesagem de cada CP em uma balana analtica marca Bel, modelo M214A, com
preciso de 0,1mg;
3) Determinao de uma massa mdia dos CPs;
4) Determinao da densidade superficial, dividindo-se a massa mdia dos CPs pela
rea da seo superficial do mesmo, conforme a EQ.3.4 abaixo:
EQ.3.4
onde,
= densidade superficial em g/m2.
M = massa mdia dos CPs, em kg.

W = largura do CP, em m.
L = comprimento do CP, em m.
3.4.3.4. DETERMINAO
DA
ABSORO
DE
GUA
NAS EXPOSIES
HIGROTRMICAS
A absoro de gua durante as exposies higrotrmicas dos compsitos de

UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211) foi determinada de acordo
com a norma ASTM D570 (American Society for Testing and Materials, 2010) com
adaptaes, de acordo com o seguinte procedimento:
1) Corte dos corpos de prova, na seo retangular de 75mmx25mm;
2) Pesagem do CP, antes do acondicionamento, em uma balana de preciso
(0,0001g), AG200 marca Gehaka;
3) Imerso do CP no seu respectivo banho;
4) Retirada do banho e secagem da superfcie do CP para pesagem, em balana de
preciso (0,0001g), AG200 marca Gehaka, 24 (vinte e quatro) horas e, depois,
semanalmente, at atingir massa constante.
5) Recolocao imediata do CP, aps pesagem, no respectivo banho.
86
6) Calculo da umidade absorvida, correspondente ao aumento de massa do CP,

conforme a EQ.3.5:
, % = (
( )
) .

EQ.3.5
onde,
= considerado como o percentual de umidade absorvida;
= massa do CP aps o perodo de imerso no banho; e
= massa do CP antes da imerso no banho.
3.4.3.5. ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO POR TRANSFORMADA DE

FOURIER (FTIR)
A espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) foi

executada em um espectrmetro Perkin-Elmer, modelo Spectrum 100, na regio entre
4000 cm-1 e 650 cm-1, empregando-se a tcnica de refletncia total atenuada (ATR).
Os espectros em transmisso foram obtidos com resoluo de 4 cm-1 e 40 varreduras
em cada ensaio e processados em um programa gerenciador de dados Perkin-Elmer
modelo Spectrum Express.
O ensaio foi realizado diretamente sob os compsitos de UHWPE, na face exposta
aos agentes ambientais.
Os espectros de FTIR das fibras de UHMWPE foram analisados considerando
as variaes (transformaes) que ocorreram no aspecto (intensidade e formato) das
bandas caractersticas do polietileno, procurando-se relacionar o comportamento do
material aps exposio aos agentes ambientais com o do como recebido.
Para o monitoramento de uma possvel degradao oxidativa resultante da
exposio aos agentes ambientais, os espectros FTIR, em transmisso, foram
transformados em absoro e suas linhas base ajustadas para um mesmo patamar.
87
A altura dos picos foi normalizada para o pico em 1370 cm-1, correspondente
vibrao referente deformao simtrica do metileno (CH 3), pois este pico
permanece praticamente inalterado ao longo do processo.
A EQ.3.6 foi utilizada para calcular o ndice de oxidao (IO), conforme norma
ASTM F2102 (American Society for Testing and Materials, 2011), que defini o IO como
a relao entre as absores nas faixas de 1650 a 1850 cm-1 (faixa de absoro
referente vibrao de estiramento da carbonila) e 1330 a 1396 cm-1 (referente
deformao simtrica do metileno).
=
EQ.3.6
onde,
= Intensidade sob o pico referente absorbncia em 1720cm-1(entre
1650 - 1850cm-1); e
= Intensidade sob o pico referente absorbncia em 1370cm-1 (entre
1330 - 1396cm-1).
As faixas utilizadas no clculo do IO esto indicadas na FIG.3.8.
FIG.3.8 - Espectro de FTIR do UHMWPE destacando as faixas de interesse a 13301396 cm-1 e 1650-1850 cm-1
ASTM F 2102 2006
88
3.4.3.6. ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TGA)
A anlise termogravimtrica (TGA) dos compsitos de UHMWPE foi realizada em

um analisador termogravimtrico marca Shimadzu, modelo TGA-50, dispondo de um
par termoeltrico de cromel-alumel e de um sistema computadorizado de anlise.
As amostras, retiradas das camadas externas dos compsitos, pesando cerca de
4,5 mg, foram colocadas em cadinhos de platina e aquecidas de 30 C a 650C, sob
atmosfera de nitrognio com fluxo de 30mL/min, na velocidade de 20C/min.
Foram determinadas, para grupo de avaliao, a perda de massa, a temperatura
de incio da perda de massa (Tonset) e a temperatura de mxima taxa de perda de
massa (Td), considerada esta igual do pico de mxima intensidade na primeira
derivada da curva termogravimtrica (TGA).
3.4.3.7. CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA (DSC)
A calorimetria diferencial de varredura (DSC) dos compsitos de UHMWPE foi

realizada de acordo com a norma ASTM D3417 (American Society for Testing and
Materials, 2008) em um equipamento Shimadzu, modelo DSC-50 com um sistema
computadorizado de anlise
As amostras, retiradas das camadas externas (face exposta) dos compsitos,
pesando aproximadamente 6,0 mg, foram colocadas em cadinhos de alumnio e
submetidas, sob um fluxo de nitrognio de 20mL/min, a um ciclo de aquecimento de
30C 200C em uma taxa de aquecimento de 10C/min.
Foram determinados, para cada grupo de avaliao, o calor de fuso (entalpia)
( ), a temperatura de fuso cristalina (Tm), e a percentagem de cristalinidade (Xc).
Para o clculo do calor de fuso, que corresponde numericamente rea sob o
pico de fuso na curva DSC, utilizou-se o software Origin 8.5 no mdulo Peak
Analyzer, onde foi gerada uma linha de base e realizada a integrao do pico
endotrmico em relao a esta linha base. A rea integrada foi dividida pela massa
em gramas da amostra, sendo este resultado considerado como a entalpia (calor de
fuso).
89
O grau de cristalinidade (Xc), para cada condio do material, foi determinado em

funo do calor de fuso total, calculado pela EQ.3.7.
(%) =
.100
EQ.3.7
onde:
= calor de fuso de cada amostra envelhecida, em cada situao;
= calor de fuso para o polietileno 100% cristalino, considerado igual a 290J/g
(CANEVAROLO JR, 2006)
3.4.3.8. DIFRAO DE RAIOS-X (DRX)
A anlise por DRX teve por objetivo avaliar, qualitativamente, as mudanas

produzidas pela exposio aos agentes ambientais na estrutura cristalina das fibras
de UHMWPE dos dois tipos de compsitos (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211).
As fibras de UHMWPE, antes e aps exposio aos agentes ambientais, foram
analisadas por difrao de raios-X (XRD) em um difratmetro marca Philips, modelo
X'Pert MPD (FIG.3.9 (a)), empregando-se a tcnica de difrao de raios-X em altos
ngulos (WAXD), com geometria parafocal Bragg-Bretano (rotao -2 acoplados).
As amostras, fibras de UHMWPE retiradas da camada externa (face exposta) dos
compsitos, foram fixadas com fita adesiva transparente em lminas de vidro (porta
amostras) (FIG.3.9 (b)), e analisadas no sentido equatorial na temperatura ambiente.
O difratograma foi obtido utilizando-se radiao CuK ( = 1,5418), tenso de
30kV, corrente de 10mA, em uma varredura contnua 2, no intervalo angular de 10
a 60, com incrementos (tamanho de passo) de 0,04 e tempo de contagem de 0,2
segundos por passo.
90
(a)
(b)
FIG.3.9 - Fotografias do ensaio de difrao de raios X: (a) difratmetro marca

Philips, com a amostra; (b) amostra fixada no porta amostra de vidro.
A cristalinidade da fibra, antes e aps a exposio aos agentes ambientais, foi
determinada atravs da anlise do espectro equatorial, utilizando-se a EQ.3.8, onde
a rea das reflexes cristalinas foi dividida pelas reas correspondentes ao
espalhamento amorfo e cristalino (integrao dos picos de difrao do espectro).
(%) =
.
+
EQ.3.8
onde:
(%) = a frao cristalina da amostra
Ic = o somatrio das reas sob as reflexes cristalinas
Ia = a integrao do halo amorfo.
A frao cristalina foi calculada utilizando-se o software Origin 8.5 no mdulo
Peak Analyzer, que permitiu separar as reflexes sobrepostas dos halos amorfo e
cristalino da seguinte forma:
1) Foi criada uma linha reta, utilizada como linha base, correspondente ao rudo de
fundo;
2) Curvas gaussianas foram ajustadas base dos picos de difrao para estimar o
espalhamento amorfo (centrado em 23); e
91
3) A parte cristalina foi calculada subtraindo-se a integrao do halo amorfo da

integrao dos picos de difrao do espectro.
As distncias interplanares e .A foram calculadas a partir dos espectros
de difrao de raios X equatorial, determinando -se inicialmente os ngulos de Bragg
() correspondentes aos picos de difrao observados (difrao dos planos (110) e
(200)) e, a partir destes ngulos, aplicando-se a Lei de Bragg (EQ.3.9):
= . .
EQ.3.9
onde,
n = um nmero inteiro;
= comprimento de onda da radiao;
d = distncia interplanar para um determinado (hkl); e

= ngulo de incidncia em relao ao plano considerado.
Os parmetros (EQ.3.10) e (EQ.3.11) da clula unitria ortorrmbica do
UHMWPE foram calculados a partir das distncias interplanares (HSIEH; HU, 1997).
EQ.3.10
=
(
) ( )
EQ.3.11
onde,
, = parmetros da clula unitria ortorrmbica
= distncia interplanar (110);
= distncia interplanar (200).
92
3.4.4. CARACTERIZAO MECNICA
A caracterizao mecnica das fibras de UHMWPE dos dois tipos de compsitos

(Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211) foi realizada, antes e aps exposio
aos agentes ambientais, por meio de ensaio de trao complementado pelo exame
fratogrfico, por microscopia eletrnica de varredura (SEM), das superfcies de fratura
das fibras ensaiadas em trao.
3.4.4.1. ENSAIO DE TRAO
O ensaio de trao das fibras de UHMWPE foi realizado, na temperatura

ambiente, em um analisador termodinmico-mecnico, marca TA Instruments modelo
DMA Q800, segundo a norma ASTM C1557 (American Society for Testing and
Materials, 2013), no mdulo fora controlada (tensile mode), com taxa de aplicao
de carga de 0,06N/min at 18N.
Cada corpo de prova foi confeccionado com uma nica fibra de UHMWPE. O
dimetro das fibras, necessrios para o clculo da tenso, foi medido em um
microscpio ptico Leica, modelo DMI 5000, com o auxlio do software Leica
Application Suite (LAS).
Foi feito, por se tratar de um produto comercial, um levantamento estatstico do
dimetro das fibras, sendo medidos, como amostragem, os dimetros de 2 amostras
aleatrias para cada grupo de avaliao, e obtido um dimetro mdio para cada
fabricante.
As fibras com comprimento nominal de 6 mm, para um melhor alinhamento no
equipamento de ensaio e uma maior aderncia s suas garras, foram fixadas em um
molde de papel sulfite conforme representado esquematicamente na FIG.3.10.
93
FIG.3.10 Representao esquemtica do CP utilizado no ensaio de trao

Adaptado da norma ASTM C1557, 2008
O corpo de prova (CP), constitudo da fibra fixada ao papel sulfite, foi

confeccionado da seguinte forma:
1) Uma folha de papel sulfite, com dimenses de 2cm x 1cm e um furo no seu centro,
foi recortada para servir como suporte da fibra;
2) Um comprimento de 6mm, tendo o seu meio coincidindo com o centro do furo do
papel, foi marcado no papel sulfite;
3) Uma nica fibra de UHMWPE, por grupo de avaliao, foi separada da superfcie
do compsito exposta aos agentes ambientais com o auxlio de uma lupa.
4) A fibra de UHMWPE foi fixada ao papel sulfite por meio de cola epxi colocada
nas extremidades do comprimento de 6mm, que foi considerado como o
comprimento til (base de medida) do CP no ensaio de trao;
5) A secagem da cola, em cada CP, foi realizada por um tempo de, no mnimo, 24
horas;
6) O CP foi fixado ao equipamento de ensaio e, para se garantir que a fora medida
no teste fosse proveniente apenas da fibra, cortou-se o papel sulfite.
Para cada grupo de avaliao foram testados um mnimo de 5 (cinco) corpos de
prova. A FIG.3.11 mostra as fotografias do CP antes e aps o ensaio.
94
FIG.3.11 Fotografias do ensaio de trao no DMA: (a) Corpo de prova com uma
nica fibra, antes do ensaio;(b) Corpo de prova com papel sulfite cortado; (c) Corpo
de prova aps o ensaio, com a fibra rompida.
Foi determinado, para cada CP, a resistncia trao, o alongamento na ruptura

e o mdulo de elasticidade (determinado pela regio linear da curva tensodeformao), calculando-se, por grupo de avaliao, um valor mdio para cada uma
destas propriedades.
3.4.4.2. EXAME FRATOGRFICO
O exame fratogrfico das superfcies de fratura em trao das fibras de UHMWPE

foi realizado em um microscpio eletrnico de varredura FEI, modelo Quanta TM 250
FEG. As superfcies de fratura, antes do exame, foram recobertas com carbono, em
uma cmara de vcuo.
No exame fratogrfico foram determinados os mecanismos de fratura das fibras
de UHMWPE fraturadas em trao, visando determinar se a exposio aos agentes
ambientais influenciou o modo de fratura do polmero.
Procurou-se, ainda, considerando os modos de fratura observados, fazer uma
previso da vida til dos dois materiais de blindagem (Dyneema HB2 e Spectra Shield
SA-1211) face a sua exposio aos agentes ambientais.
95
3.4.5. AVALIAO DO COMPORTAMENTO BALSTICO
O comportamento balstico dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e

Spectra Shield SA-1211) foi avaliado, antes e aps exposio aos agentes
ambientais, por meio de 2 (dois) parmetros: ensaio balstico e avaliao dos danos.
3.4.5.1. ENSAIO BALSTICO
O ensaio balstico foi realizado em tnel balstico do Centro de Avaliaes do

Exrcito (CAEx), utilizando-se munio 9mm FMJ com projtil de massa nominal de
8,0g, velocidade inicial de 358 12 m/s, distncia de tiro de 5m e 0 o de inclinao, de
acordo com a norma NIJ 0108.01 (National Institute of Justice, Departamento de
Justia, USA, 1985) com adaptaes.
Na FIG.3.13 est apresentado, de uma maneira esquemtica, o dispositivo
utilizado no ensaio balstico, constitudo de equipamento para a medio da
velocidade do projtil (barreira tica) marca HPI (High Pressure Instrumentation),
modelo B214, estativa com provete de 9mm, suporte de fixao do alvo com bloco de
plastilina e placa testemunho.
FIG.3.12 Desenho esquemtico do dispositivo utilizado no ensaio balstico.

Adaptado da norma NIJ 0108.01, 1985
96
Fotografias dos equipamentos empregados no ensaio balstico esto mostradas

na FIG.3.13.
(a)
(b)
FIG.3.13 Fotografias dos dispositivos utilizados no ensaio balstico: (a) barreira

tica e suporte de fixao do alvo; (b) suporte de fixao com o alvo balstico
apoiado na plastilina.
Foram testados, para cada grupo de avaliao, 1 (um) painel (alvo balstico) com
dimenses de 10mm x 15mm, projetado e fabricado para apresentar uma densidade
superficial que permitisse um desempenho balstico semelhante ao de uma blindagem
Classe II, conforme NIJ 0108.01 (National Institute of Justice, Departamento de
Justia, USA, 1985).
O alvo foi composto por 12 e por 32 camadas sobrepostas dos compsitos
Dyneema HB2 e de Spectra Shield SA-1211, respectivamente, (totalizando 48 e 64
camadas de fibras Dyneema e Spectra), buscando-se obter a mesma densidade
superficial, tendo em vista as diferenas na espessura e na gramatura dos dois tipos
de materiais.
A densidade superficial dos alvos foi determinada de acordo com o descrito no
Item 3.4.3.3.
Cada alvo, foi submetido a 1 (um) nico impacto no seu centro (respeitando-se
um afastamento de 5cm das bordas), verificando-se a ocorrncia ou no de
perfurao, ou seja, penetrao completa (PC) ou penetrao parcial (PP), conforme
critrio do Exrcito. No caso de ocorrncia de penetrao parcial, foi determinada a
quantidade de camadas que foram totalmente perfuradas pelo projetil, considerando
o critrio do Exrcito.
97
A energia de impacto foi calculada conforme a EQ.2.4, utilizando-se a massa e a

velocidade do projetil em Kg e m/s, respectivamente.
3.4.5.2. AVALIAO DOS DANOS
A avaliao dos danos resultantes do impacto balstico teve como objetivo avaliar
qualitativamente a influncia da exposio aos agentes ambientais nos danos
produzidos pelo impacto balstico nas blindagens e, consequentemente, no seu
comportamento balstico.
A avaliao dos danos resultantes do ensaio balstico foi realizada por meio de
uma inspeo visual, a olho nu, dos alvos complementada por meio de um exame
fratogrfico das fibras de UHMWPE que sofreram ruptura devido ao impacto do
projtil.
O exame fratogrfico das fibras de UHMWPE do alvo balstico foi realizado em
um microscpio eletrnico de varredura FEI, modelo Quanta TM 250 FEG. As
superfcies de fratura, antes do exame, foram recobertas com carbono, em uma
cmara de vcuo.
98
4. RESULTADOS E DISCUSSO
Neste captulo, sero mostrados e discutidos os resultados obtidos durante a

realizao desta dissertao, considerando como o comportamento do material como
recebido foi influenciado pela sua exposio aos agentes ambientais, tendo em vista
as modificaes ocorridas nas propriedades fsico-qumicas e mecnica dos dois
compsitos (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211).
4.1. CARACTERIZAO VISUAL
A caracterizao visual dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra

Shield SA1211), antes e aps exposio aos agentes ambientais, foi realizada pela
observao visual, a olho nu, das superfcies dos mesmos.
O exame visual dos compsitos de UHMWPE permite afirmar que os materiais
como recebido so brancos e que a exposio aos agentes ambientais no
modificou sensivelmente a cor dos mesmos. Verifica-se, todavia, que a exposio
ambiental produziu um pequeno amarelamento em alguns dos compsitos, em
especial os expostos a radiao UV e os imersos em banho salino, cuja intensidade
dependeu do tipo e das condies de exposio (FIG.4.1).
(a)
(b)
FIG.4.1 - Fotografias do aspecto superficial de amostras dos compsitos de

UHMWPE, antes e aps exposio aos agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b)
Spectra Shield SA-1211.
Esta alterao na colorao dos compsitos expostos a radiao UV e imersos
em banho salino sugere a ocorrncia de modificaes estruturais no UHMWPE,
provavelmente em decorrncia da formao de duplas ligaes sequenciais na cadeia
99
principal do polmero, denominadas sequncias polinicas. Cadeias polimricas

contendo sequncias polinicas de sete ou mais duplas ligaes conjugadas
absorvem determinados comprimentos de onda da luz visvel, resultando no
amarelamento do material. O amarelamento ser mais pronunciado quanto maior for
a degradao (CARVALHO et al., 2011).
Observa-se, ainda, que os compsitos de UHMWPE, tanto o Dyneema HB2 ,
como o Spectra Shield SA1211, mostraram, aps exposio irradiao UV,
degradaes particulares. As amostras de Dyneema HB2 (DU150 e DU300) tiveram
sua matriz de poliuretano degradada, fazendo com que as fibras de UHMWPE se
soltassem com facilidade, ocorrendo a desagregao do compsito. A cobertura
termoplstica das amostras de Spectra Shield SA1211 (SU150 e SU300) apresentou,
tambm, degradao, o que, ao reduzir a proteo oferecida pela mesma contra o
intemperismo, tornou o compsito mais susceptvel ao de agentes ambientais. As
amostras sujeitas aos condicionamentos higrotrmicos no apresentaram alteraes
visuais significativas.
A degradao, tanto da matriz de poliuretano do compsito Dyneema HB2
(DU150 e DU300) quanto a cobertura termoplstica das amostras de Spectra Shield
SA1211 (SU150 e SU300), ocorrida durante a exposio radiao UV foi,
possivelmente, consequncia da degradao oxidativa. A exposio radiao UV
favorece a formao de radicais livres, que por sua vez reagem com o oxignio,
ocasionando a ciso das cadeias moleculares e a formao de carbonila, o que
dependendo da intensidade da oxidao, pode alterar as propriedades do material,
diminuindo sua vida til.
4.2. CARACTERIZAO FSICO-QUMICA
4.2.1. DETERMINAO DO TEOR DE GEL

Os valores da massa inicial e final das amostras das fibras retiradas dos
compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211), determinados
experimentalmente no processo Soxhlet aps a extrao em decahidronaftaleno
100
(decalina) e utilizadas no clculo da frao de gel, antes e aps exposio aos agentes
ambientais, esto apresentados na TAB.8.1 do APNDICE 1.
A TAB.4.1 apresenta os valores obtidos para a frao de gel das fibras Dyneema
e Spectra, determinadas aps a extrao em decalina, antes e aps exposio aos
agentes ambientais (irradiao UV e banho higrotrmico).
TAB.4.1 Teor de gel das fibras de UHMWPE (Dyneema e Spectra), antes e aps
exposio aos agentes ambientais.
Teor de gel (%)
Grupo de
avaliao
Dyneema
Spectra
CR
48,10
43,49
A35
30,75
31,94
A50
48,84
44,10
S35
47,50
45,22
U150
52,39
50,50
U300
55,48
54,89
Sabe-se que a exposio aos agentes ambientais pode ocasionar reaes

qumicas de reticulao e/ou de ciso nas cadeias polimricas, alterando o teor de gel
do material. A FIG.4.2 representa graficamente a variao do teor de gel obtido para
cada grupo de avaliao.
FIG.4.2 Representao grfica do teor de gel das fibras de UHMWPE obtidos para
cada grupo de avaliao
101
Observa-se que as amostras expostas radiao UV, para ambos os fabricantes,

apresentaram um aumento no teor de gel, ligeiramente sensvel ao tempo de
exposio. Este resultado indica que a radiao UV ocasionou a formao de radicais
livres nas cadeias moleculares do UHMWPE, permitindo a recombinao das cadeias.
Estudos mostram que os radicais livres gerados pela radiao ultravioleta no
interior da amostra favorecem a reticulao, pois, no interior da amostra, h escassez
de oxignio, favorecendo a recombinao das cadeias, conforme pode ser observado
na representao esquemtica da FIG.4.3. (FECHINE et al., 2006)
FIG.4.3 Esquema representativo da formao e reao de radicais livres no

polietileno
(FECHINE et al., 2006)
102
Alguns pesquisadores relataram ter obtido resultados similares durante a

exposio do UHMWPE radiao UV, obtendo um aumento do teor de gel nas
amostras irradiadas (SAID et al., 2006; MOHAMED et al., 2008).
Observa-se ainda que, para as amostras imersas em agua deionizada a
temperatura de 35C (DA35 e SA35) obteve-se uma reduo no teor de gel, quando
comparado com a amostra na situao como recebido, sugerindo-se que o processo
predominante foi a reao de ciso das cadeias.
As demais amostras submetidas exposio higrotrmica, quando comparadas
as amostras na situao como recebido, no apresentaram variaes significativas
no teor de gel.
4.2.2. DETERMINAO DA MASSA MOLECULAR VISCOSIMTRICA
Os valores detalhados do clculo da massa molecular viscosimtrica e o grfico

da viscosidade relativa para cada uma das condies de exposio aos agentes
ambientais esto apresentados no APNDICE 2..
As FIG.4.4 e FIG.4.5 mostram, respectivamente, as retas de regresso linear
determinadas por viscosimetria das fibras extradas dos compsitos Dyneema HB2
e Spectra Shield SA1211, antes e aps a exposio aos agentes ambientais, obtidas
a partir das solues das fibras de UHMWPE em decahidronaftaleno, e empregadas
na determinao da viscosidade intrnseca de cada grupo de avaliao.
A TAB.4.2 apresenta a variao da viscosidade intrnseca [] e da massa
molecular viscosimtrica mdia ( Mv) e a TAB.4.3 apresenta esta variao da massa
molecular viscosimtrica com o teor de gel, obtidos para o UHMWPE, antes e aps a
103
FIG.4.4 - Curvas de regresso linear obtidas a partir da viscosidade das solues

das fibras Dyneema em decalina, antes e aps o envelhecimento artificial.
FIG.4.5 - Curvas de regresso linear obtidas a partir da viscosidade das solues

das fibras Spectra em decalina, antes e aps o envelhecimento artificial.
TAB.4.2- Viscosidade intrnseca e massa molecular viscosimtrica mdia das fibras
extradas dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211),
104
antes e aps a exposio aos agentes ambientais

Grupo de
avaliao
Spectra
Dyneema
[]
(dL/g)
Mv
(g/mol)
[]
(dL/g)
Mv
(g/mol)
CR
16,405
2,48 x 106
15,637
2,32 x 106
A35
15,619
2,32 x 106
15,085
2,21 x 106
A50
16,102
2,42 x 106
15,594
2,31 x 106
S35
16,245
2,45 x 106
15,418
2,28 x 106
U150
15,167
2,23 x 106
14,784
2,15 x 106
U300
14,626
2,12 x 106
14,430
2,08 x 106
TAB.4.3 Massa molecular viscosimtrica (Mv) e teor de gel (GR) das fibras
extradas dos compsitos de UHMWPE, antes e aps a exposio aos agentes
ambientais.
Grupo de
avaliao
Dyneema
Spectra
CR
GR
(%)
48,10
Mv
(g/mol)
2,48 x 106
GR
(%)
43,49
Mv
(g/mol)
2,32 x 106
A35
30,75
2,32 x 106
31,94
2,21 x 106
A50
48,84
2,42 x 106
44,10
2,31 x 106
S35
47,50
2,45 x 106
45,22
2,28 x 106
U150
52,39
2,23 x 106
50,50
2,15 x 106
U300
55,48
2,12 x 106
54,89
2,08 x 106
A FIG.4.6 mostra graficamente a variao da massa viscosimtrica com o teor de

gel, para cada grupo de avaliao. Observa-se que as amostras submetidas ao
envelhecimento higrotrmico a temperatura de 35C, de ambos os fabricantes (DA35
e SA35), apresentaram reduo na massa molecular viscosimtrica, corroborando
com o resultado do ensaio do teor de gel, onde observa-se uma reduo no teor de
gel, sugerindo que o processo predominante foi a reao de ciso.
105
FIG.4.6 Variao do teor de gel e da massa molecular viscosimtrica mdia, para

cada grupo de avaliao.
J nas amostras expostas a radiao, a massa molecular dos compsitos de
ambos os fabricantes diminuiu, proporcionalmente ao tempo de exposio radiao,
sugerindo a ciso das cadeias moleculares. Esta amostra, na determinao do teor
de gel, apresentaram, entretanto, um aumento no teor de gel, o que acarretaria no
aumento da massa molecular viscosimtrica.
Uma possvel explicao para o ocorrido que, nestas amostras expostas a
radiao, esteja ocorrendo concomitantemente a ciso e a reticulao das cadeias
moleculares,
conforme
representao
esquemtica
da
FIG.4.3,
mas
com
predominncia da reao de ciso. Assim, a ciso das cadeias teria ocorrido com
maior intensidade, diminuindo sensivelmente o tamanho mdio das cadeias
moleculares, inclusive das cadeias reticuladas, o que acarretaria na diminuio da
massa molecular viscosimtrica em maior intensidade do que o aumento da massa
molecular promovido pela reticulao das cadeias.
As amostras submetidas aos demais tipos de envelhecimento ambiental no
apresentaram variao significativa de massa molecular e teor de gel.
106
4.2.3. AVALIAO DA DENSIDADE SUPERFICIAL
A densidade superficial dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra

Shield SA-1211, foi determinada conforme EQ.3.4 do item 3.4.3.3.
A FIG.4.7 representa graficamente os valores de densidade superficial dos
compsitos de UHMWPE, obtidos para cada grupo de avaliao.
A TAB.4.4 apresenta, para cada grupo de avaliao, a rea superficial dos
compsitos de UHMWPE, bem como, os valores (massa e rea dos corpos de prova)
utilizados nos clculos. A FIG.4.7 representa graficamente os valores de densidade
superficial dos compsitos de UHMWPE, obtidos para cada grupo de avaliao.
TAB.4.4 Densidade superficial dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA-1211, em funo do grupo de avaliao.
Grupo de
avaliao
Massa (g)
rea (m)
Densidade
superficial
(g/m)
CP 1
CP 2
CP 3
CP Mdio
DCR
3,8109
3,8151
3,8172
3,8144
0,015
254,29
DA35
3,7980
3,7913
3,7942
3,7945
0,015
252,97
DA50
3,8010
3,7952
3,7983
3,7982
0,015
253,21
DS35
3,7976
3,8021
3,7954
3,7984
0,015
253,22
DU150
3,6533
3,6509
3,6497
3,6513
0,015
243,42
DU300
3,6034
3,5916
3,5941
3,5964
0,015
239,76
SCR
1,4945
1,4976
1,4911
1,4944
0,015
99,62
SA35
1,4274
1,4282
1,4277
1,4278
0,015
95,19
SA50
1,4571
1,4526
1,4497
1,4531
0,015
96,87
SS35
1,4731
1,4752
1,4802
1,4762
0,015
98,41
SU150
1,3256
1,3188
1,3207
1,3217
0,015
88,11
SU300
1,3216
1,3165
1,3243
1,3208
0,015
88,05
107
FIG.4.7 Representao grfica da densidade superficial dos compsitos de

UHMWPE obtida para cada grupo de avaliao.
Nota-se que as maiores variaes de densidade superficial ocorreram nas
amostras expostas a radiao UV, que apresentaram uma significativa reduo na
densidade superficial. Este resultado deve-se ao fato de que a irradiao UV degradou
a pelcula termoplstica e a matriz polimrica dos compsitos Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA1211, que protegiam e mantinham unidas as fibras, aumentando a
perda de material nos dois compsitos, conforme mostrado na FIG.4.8.
(a)
(b)
FIG.4.8 Fotografias dos compsitos de UHMWPE aps exposio radiao UV

por 150 horas: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
4.2.4. AVALIAO DA ABSORO DE GUA (AMOSTRAS SUBMETIDAS AO

ACONDICIONAMENTO HIGROTRMICO)
A quantidade de gua absorvida pelos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2

e Spectra Shield SA-1211, submetidas ao condicionamento higrotrmico, foi
108
calculada conforme EQ.3.5 do item 3.4.3.4. Este valor, considerado como a variao
de massa das fibras de UHMWPE, est apresentada na TAB.4.5. A FIG.4.9
representa graficamente os percentuais de absoro de agua obtidos para os
compsitos de UHMWPE submetidos ao condicionamento higrotrmico.
TAB.4.5 Percentual de gua absorvida pelos compsitos de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield AS-1211 submetidas ao condicionamento higrotrmico.
Absoro de agua (%)
Grupo de
avaliao
Aps 24 horas
Mxima
DA35
0,23
0,30
DA50
0,25
0,39
DS35
0,21
0,22
SA35
0,45
0,50
SA50
0,53
0,58
SS35
0,37
0,44
FIG.4.9 - Representao grfica do percentual de agua absorvida pelos compsitos

de UHMWPE submetidos ao condicionamento higrotrmico
Observa-se que a amostra Spectra Shield SA-1211 absorveu uma quantidade de
gua muito superior a que foi absorvida pela amostra Dyneema HB2 .
Verifica-se, ainda, a maior absoro ocorreu nas amostras imersas em agua
deionizada a 50C, o que pode ser atribudo ao fato de que o aumento de temperatura
favorece a difuso da molcula de gua no compsito.
109
4.2.5. ESPECTROSCOPIA NA REGIO DO INFRAVERMELHO (FTIR)
A FTIR foi empregada para a determinao das alteraes macromoleculares

produzidas nos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211,
pela sua exposio aos agentes ambientais. As transformaes produzidas nos
compsitos de UHMWPE pela exposio aos agentes ambientais podem ser
monitoradas comparando-se, para cada material, os espectros FTIR dos compsitos
de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211), aps exposio aos
agentes ambientais com os da condio como recebido.
Os espectros FTIR em transmitncia, obtidos pela tcnica de refletncia total
atenuada (ATR), de amostras dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA-1211), antes e aps exposio aos agentes ambientais, esto
apresentados nas FIG.8.1 a FIG.8.12 do APNDICE 3.
As bandas tpicas do espectro FTIR do UHMWPE esto relacionadas na TAB.4.6
(FOOK, 2005).
TAB.4.6 - Nmero de ondas e tipos de movimentos dos grupos funcionais existentes
no UHMWPE.
Grupo funcional
Nmero de onda (cm-)
Tipo de movimento
-CH3, metila
2970 2950 / 2880 - 2860
estiramento simtrico / assimtrico
-CH3, metila
1470-1430 / 1380 / 1370
flexo simtrica / assimtrica
-CH2-, metileno
2935 2915 / 2865 - 2845
estiramento simtrico / assimtrico
-CH2-, metileno
1485 - 1445
Flexo
-CH2-, metileno
750 - 720
vibrao
C-C
1350 - 1000
vibrao
C=C
1680 - 1620
vibrao
C=C
2260 - 2100
vibrao
-OH
3200
estiramento, lcool
C=O
1720
estiramento
C=O
1220 - 1100
Estiramento / flexo
C-Cl
800 - 700
estiramento
FOOK, 2005
A FIG.4.10 mostra espectro FTIR tpico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA-1211, na situao como recebido.
110
(a)
(b)
FIG.4.10 - Espectros FTIR tpico, em transmitncia, dos compsitos de UHMWPE na
situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
Verifica-se que as bandas caractersticas do UHMWPE esto presentes nos
espectros FTIR dos compsitos Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211,
(FIG.4.10), mas, ao se comparar os perfis destes dois espectros, constata-se que as
suas bandas apresentam diferenas no formato, na posio e na intensidade. Pode-
111
se afirmar que os dois tipos de compsito de UHMWPE so semelhantes, embora

apresentem estruturas levemente diferentes.
A FIG.4.11 mostra a superposio dos espectros FTIR, em transmitncia, dos
compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, antes e aps
a exposio aos agentes ambientais.
100
95
90
85
T (%)
80
75
70
65
60
55
50
4000
DU300
DU150
DS35
DA50
DA35
DCR
3500
3000
2500
2000
Cm
1500
1000
650
-1
(a)
100
95
90
85
80
75
T (%)
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
4000
SU300
SU150
SS35
SA50
SA35
SCR
3500
3000
2500
Cm
2000
1500
1000
650
-1
(b)
FIG.4.11 - Superposio dos espectros FTIR, em transmitncia, dos compsitos de
112
Verifica-se que os espectros FTIR dos compsitos Dyneema HB2 e de Spectra

Shield SA-1211, aps exposio aos agentes ambientais, apresentam as mesmas
bandas que as observadas no material como recebido. Pode-se, em especial,
identificar, para todos os grupos de avaliao, as bandas de absoro
correspondentes ao grupo metileno, CH2, (~2925, ~2855, ~1465, ~1380 e ~735 cm1
) e as referentes ao grupo carbonila, C=O, (~1720 cm-1).

Observa-se que a intensidade destes picos caractersticos das fibras de
UHMWPE varia para os diferentes tipos de exposio aos agentes ambientais,

indicando que os grupos funcionais das mesmas foram modificados pelas exposies.
Verifica-se, todavia, que a exposio das fibras radiao UV produziu maiores
alteraes no formato e na intensidade destes picos, indicando que a irradiao UV
produziu modificaes mais sensveis na estrutura dos materiais.
Os espectros FTIR em transmitncia dos compsitos Dyneema HB2 e Spectra
Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes ambientais, visando uma
melhor avaliao destas modificaes, foram convertidos em espectros de
absorbncia e posteriormente normalizados segundo o procedimento descrito no item
3.4.3.5.
A FIG.4.12 mostra a superposio dos espectros FTIR, em absorbncia, dos
compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, normalizados
pelo pico em 1370 cm-1, antes e aps exposio aos agentes ambientais.
Verifica-se, que os picos de absoro na faixa da carbonila (1650-1850cm-1)
aumentaram aps a exposio aos agentes ambientais, sugerindo a ocorrncia da
degradao oxidativa, conforme pode ser observado na FIG.4.13, que mostra a
ampliao da superposio dos espectros FTIR dos compsitos de UHMWPE,
Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, em absorbncia, na faixa da carbonila,
normalizados pelo pico em 1370 cm-1, antes e aps exposio aos agentes
ambientais.
113
0,30
0,25
A (%)
0,20
DU300
DU150
DS35
DA50
DA35
DCR
0,15
0,10
0,05
0,00
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
650
-1
A (Cm )
(a)
0,60
0,55
0,50
0,45
A (%)
0,40
SU300
SU150
SS35
SA50
SA35
SCR
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
650
-1
A (Cm )
(b)
FIG.4.12 - Superposio dos espectros FTIR, em absorbncia, dos compsitos de
UHMWPE, normalizados pelo pico em 1370 cm-1, antes e aps exposio aos
agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
114
0,20
A (%)
0,15
DU300
DU150
DS35
DA50
DA35
DCR
0,10
0,05
0,00
1850
1800
1750
1700
1650
1600
1550
1500
1450
1400
1350
1500
1450
1400
1350
-1
A (Cm )
(a)
0,20
A (%)
0,15
SU300
SU150
SS35
SA50
SA35
SCR
0,10
0,05
0,00
1850
1800
1750
1700
1650
1600
1550
-1
A (Cm )
(b)
FIG.4.13 - Ampliao da superposio dos espectros FTIR, em absorbncia, dos
compsitos de UHMWPE, na faixa da carbonila, antes e aps exposio aos
agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
A degradao oxidativa dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra
Shield SA-1211, foi avaliada a partir da intensidade do grupo carbonila, grupo
115
oxidado gerado durante a exposio aos agentes ambientais, cujos valores esto
mostrados na TAB.4.7.
A partir destes valores foi determinado, para cada grupo de avaliao, um ndice
de Oxidao (IO), que foi calculado de acordo com a EQ.3.6 do item 3.4.3.5 e est
apresentado, tambm, na TAB.4.7.
TAB.4.7 Valores do ndice de Oxidao (IO) dos compsitos de UHMWPE,
Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes
ambientais.
Dyneema HB2
Grupo de
avaliao
Intensidade do
pico
Spectra Shield SA1211

IO
1720 cm- 1370 cm-
Intensidade do
pico
IO
1720 cm- 1370 cm-
CR
3,81
2,15
1,77
0,90
0,84
1,08
A35
6,37
2,12
3,01
1,05
0,85
1,25
A50
3,25
1,85
1,75
1,17
0,92
1,28
S35
4,01
1,91
2,10
1,18
1,02
1,16
U150
5,32
2,42
2,20
2,22
1,34
1,66
U300
5,28
2,40
2,20
1,67
1,03
1,62
Na FIG.4.14 est mostrado, para os compsitos Dyneema HB2 e Spectra Shield

SA-1211, antes e aps exposio aos agentes ambientais, a variao do IO em
funo de cada grupo de avaliao.
FIG.4.14 - Variao do IO em funo de cada grupo de avaliao para os

compsitos Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211
116
Observa-se que as amostras expostas a radiao apresentaram um aumento no

ndice de oxidao, indicando a ciso das cadeias e a formao de carbonilas. As
demais amostras, envelhecidas por imerso, apresentaram uma pequena variao no
ndice de oxidao, com exceo da amostra DA35, submetida ao envelhecimento
higrotrmico a 35C, que apresentou o maior ndice de oxidao dentre todas as
amostras, se mostrando incoerente com os demais resultados, possivelmente devido
a algum erro experimental
Observa-se ainda que as amostras do compsito Dyneema HB2 apresentaram,
de um modo geral, um maior ndice de oxidao do que os compsitos Spectra Shield
SA-1211. Isto possivelmente ocorre porque a matriz de poliuretano do compsito
Dyneema HB2 suscetvel a degradao por hidrlise e por exposio radiao
UV, devido a presena de ligaes do tipo (-C-N-).
4.2.6. ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TGA)
Na TGA procurou-se avaliar a estabilidade trmica dos compsitos de UHMWPE,

Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211 em funo da sua exposio aos agentes
ambientais.
As curvas termogravimtricas dos compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA-1211), antes e aps exposio aos agentes ambientais, esto
apresentados nas FIG.8.13 a FIG.8.24 do APNDICE 4.
Na FIG.4.15 esto mostradas curvas termogravimtricas tpicas dos compsitos
de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211), na situao como
recebido, onde as curvas de decomposio trmica (TG) e da sua derivada (DTG)
podem ser observadas.
117
(a)
(b)
FIG.4.15 - Curvas termogravimtricas tpicas dos compsitos de UHMWPE na

situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
Verifica-se que as curvas mostram, basicamente, um nico ponto de inflexo

indicando que o processo de decomposio trmica ocorre em apenas um estgio.
Observa-se, todavia, em todas as curvas DTG, a ocorrncia de uma pequena inflexo
em temperaturas levemente superior a 500oC, sugerindo que as amostras no so
feitas exclusivamente de polietileno. Observa-se, ainda, que os compsitos de
UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, apresentam temperaturas de
mxima taxa de degradao bastante prximas, respectivamente, 476,5oC e 479,6 oC.
A FIG.4.16 mostra a superposio das curvas termogravimtricas, por TGA, dos
Verifica-se que os perfis das curvas TGA dos compsitos de UHMWPE, para
todos os grupos de avaliao, so bastante semelhantes, mas as curvas DTG do
material exposto aos agentes ambientais mostram, em relao as do material como
recebido, picos mais largos, indicando a ocorrncia de modificaes na cadeia
macromolecular do UHMWPE.
118
100
Perda de massa (%)
80
60
40
20
DU300
DU150
DS35
DA50
DA35
DCR
100
200
300
400
500
600
650
Temp (C)
(a)
100
Perda de massa (%)
80
60
40
20
SU300
SU150
SS35
SA50
SA35
SCR
100
200
300
400
500
600
650
Temp (C)
(b)
FIG.4.16 Superposio das curvas termogravimtricas por TGA dos compsitos de
A TAB.4.8 apresenta os valores da perda de massa e das temperaturas de incio
de perda de massa (Tonset) e de mxima taxa de degradao (T d) determinada pelo
ponto de maior intensidade na primeira derivada da curva de decomposio trmica
dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, antes e
aps a exposio aos agentes ambientais.
TAB.4.8 Valores da perda de massa e das temperaturas de incio de perda de
massa (T onset) e de mxima taxa de degradao (Td) dos compsitos de UHMWPE,
119
antes e aps exposio aos agentes ambientais: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra
Shield SA-1211.
Dyneema HB2
Grupo de
avaliao
Perda de massa
(%)
Temperatura (C)
Tonset
Td
Perda de massa
(%)
Temperatura (C)
Tonset
Td
CR
98,7
428,0
476,5
98,0
425,6
479,6
A35
99,0
416,2
469,8
98,0
419,8
484,3
A50
98,8
423,2
480,9
98,8
426,2
473,2
S35
98,7
425,6
476,2
97,7
428,0
486,5
U150
98,7
424,4
481,1
98,3
428,4
483,1
U300
99,0
432,0
480,9
98,4
430,2
485,5
A anlise dos resultados das curvas termogravimtricas dos compsitos de

UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, permite fazer as seguintes
afirmaes:
a) a exposio aos agentes ambientais no produziu uma alterao sensvel no
comportamento trmico das fibras de UHMWPE que apresentaram estabilidades
trmicas bastante similares;
b) as perdas de massa dos compsitos so semelhantes, mas verifica-se que o
compsito Dyneema HB2 tem, em relao ao Spectra Shield SA-1211, uma
perda levemente maior, de ~99% para ~98%, ou seja, um resduo menor. Este
resultado confirma que os compsitos no so feitos exclusivamente de
UHMWPE, pois apresentam composies levemente diferentes, e que o
compsito Dyneema HB2 possui um maior percentual de UHMWPE do que o
compsito Spectra Shield SA-1211;
c) pode-se considerar, de um ponto de vista prtico, que a temperatura de incio de
perda de massa dos compsitos no foi modificada pela exposio aos agentes
ambientais, a exceo do material exposto radiao UV por 300h. Nesta
condio ocorreu um aumento na temperatura de incio de perda de massa, o que
indica que os compsitos de UHMWPE expostos a maiores tempos de irradiao
UV devem apresentar melhor estabilidade trmica;
d) a temperatura de mxima taxa de degradao das fibras de UHMWPE ocorreu
em torno de 480C. Pode-se, ainda, afirmar, tambm de um ponto de vista prtico,
120
que esta temperatura aumentou aps exposio aos agentes ambientais, em

especial aps exposio radiao UV.
Verifica-se que os resultados da anlise termogravimtrica esto de acordo com

os obtidos nos outros ensaios fsico-qumicos, especialmente na determinao do teor
de gel (GR), pois um material mais reticulado deve apresentar uma maior estabilidade
trmica.
Pode-se afirmar, considerando as condies de exposio aos agentes
ambientais estudadas nesta dissertao, que as alteraes produzidas no
comportamento trmico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra
Shield SA-1211, foram pequenas, o que vai ser refletido nos compsitos balsticos.
4.2.7. CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA (DSC)
A anlise trmica por DSC permitiu estudar o comportamento trmico dos

As curvas calorimtricas por DSC de amostras dos compsitos de UHMWPE
(Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211), antes e aps exposio aos agentes
ambientais, esto apresentados nas FIG.8.25 a FIG.8.36 do APNDICE 5.
Na FIG.4.17 esto mostradas curvas calorimtricas por DSC tpicas dos
compsitos de UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211), na condio
como recebido.
121
(a)
(b)
FIG.4.17 - Curvas calorimtricas por DSC tpicas dos compsitos de UHMWPE

na situao como recebido: (a) Dyneema HB2; (b) Spectra Shield SA-1211.
A anlise por DSC permitiu determinar a temperatura de fuso cristalina (Tm) e a
existncia ou no de cristalinidade nos materiais, bem como, a variao destes
parmetros considerando o tipo e a intensidade dos agentes ambientais. No foi
possvel fazer a deteco da temperatura de transio vtrea (T g) do UHMWPE, pois
a mesma varia entre 100C e 125C (COUTINHO et al., 2003).
A FIG.4.18 mostra a superposio das curvas calorimtricas por DSC dos
122
-2
(mW)
-4
-6
-8
DU300
DU150
DS35
DA50
DA35
DCR
-10
-12
40
60
80
100
120
140
160
180
200
140
160
180
200
Temp (C)
(a)
-2
(mW)
-4
-6
-8
SU300
SU150
SS35
SA50
SA35
SCR
-10
-12
40
60
80
100
120
Temp (C)
(b)
FIG.4.18 Superposio das curvas calorimtricas por DSC dos compsitos de
Verifica-se que os perfis das endotermas nas curvas DSC das fibras de
UHMWPE, para todos os grupos de avaliao, so bastante semelhantes. Todavia,
embora o formato e a posio das endotermas no tenham sido modificados
significativamente pela ao dos agentes ambientais, verifica-se que as mesmas
apresentam diferentes intensidades, indicando a ocorrncia de modificaes na
cadeia macromolecular do UHMWPE.
Verifica-se que as curvas calorimtricas, dependendo do grupo de avaliao
considerado, mostram, na regio entre ~140oC e ~160oC, um pico principal que pode
123
coexistir, conforme a condio do material, com um ou dois picos de menores

intensidades. O pico principal, que ocorre no entorno de 150 oC, indica a fuso de
cristais ortorrmbicos e a transio da fase ortorrmbica para a pseudohexagonal. A
existncia de outros picos, que ocorrem em temperaturas menores ou maiores do
que a do pico principal e que podem desaparecer com a passagem do tempo, indica
a coexistncia de mais de um tipo de estrutura cristalina no UHMWPE (ZHANG et al.,
2003; LI et al., 2012).
A TAB.4.9 apresenta as propriedades trmicas (temperatura de fuso cristalina,
entalpia de fuso e grau de cristalinidade) dos compsitos de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes ambientais.
TAB.4.9 - Propriedades trmicas dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes ambientais.
Grupo de
avaliao
DCR
Temperatura
de fuso
153,6
(oC)
Entalpia de
fuso (J/g)
-219,3
Grau de
cristalinidade
75,6
(%)
DA35
152,2
-231,0
79,7
DA50
150,2
-228,9
78,9
DS35
153,8
-256,6
88,5
DU150
154,9
-262,9
90,7
DU300
154,3
-272,4
93,9
SCR
150,7
-179,9
62,0
SA35
150,9
-203,4
70,1
SA50
153,2
-188,4
64,9
SS35
151,7
-201,5
69,5
SU150
152,7
-235,5
81,2
SU300
150,3
-234,9
81,0
Estes resultados mostram que a exposio aos agentes ambientais no alterou

praticamente a temperatura de fuso cristalina do UHMWPE, mas teve um efeito
significativo sobre o seu grau de cristalinidade.
124
Verifica-se que o grau de cristalinidade do material como recebido aumentou

com a exposio aos agentes ambientais, principalmente aps a irradiao UV. Este
crescimento na cristalinidade pode estar associado ao aumento na oxidao, indicado
pelo crescimento do IO, pois a degradao oxidativa, ao produzir cadeias mais curtas
que tem maior mobilidade, permite um melhor rearranjo da estrutura macromolecular,
pois ao reduzir as restries existentes nas reas cristalinas, facilita a reorganizao
das cadeias e a formao de novos cristais (WINSLOW et al., 1966; ZHANG et al.,
2003; MOURAD et al., 2009).
4.2.8. DIFRAO DE RAIOS-X (DRX)
Na anlise por difrao de raios-X procurou-se obter informaes sobre as

modificaes ocorridas nas regies cristalinas e amorfas dos compsitos de
UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, resultantes da exposio dos
mesmos aos agentes ambientais.
Os difratogramas equatoriais de amostras das fibras de UHMWPE (Dyneema e
Spectra), antes e aps exposio aos agentes ambientais, esto apresentados nas
FIG.8.37 a FIG.8.48 do APNDICE 6.
Na FIG.4.19 esto mostrados difratogramas equatoriais tpicos das fibras de
UHMWPE (Dyneema e Spectra), na condio como recebido.
Verifica-se a ocorrncia de dois picos de uma clula unitria ortorrmbica,
reflexes correspondentes aos planos cristalogrficos (110) e (200) caractersticos do
polietileno, bem como, outros picos de menor intensidade, indicando que o material
, pelo menos, parcialmente cristalino.
125
(a)
(b)
FIG.4.19 - Difratogramas de raios-X no sentido equatorial tpicos das fibras de
UHMWPE na situao como recebido: (a) Dyneema; (b) Spectra.
A FIG.4.20 mostra a superposio dos difratogramas das fibras de UHMWPE,

Dyneema e Spectra, antes e aps exposio aos agentes ambientais.
126
4500
(110)
DCR
DA35
DA50
DS35
DU150
DU300
4000
Intensidade (cps)
3500
3000
2500
2000
(200)
1500
1000
500
(010)
(210)
(020) (310)
(220) (400) (320)
(130)
(120)
0
10
20
30
40
50
60
2(grau)
(a)
4500
SCR
SA35
SA50
SS35
SU150
SU300
4000
Intensidade (cps)
3500
(110)
3000
2500
2000
1500
(200)
1000
500
(010)
(210)
(020) (310)
(220) (400) (320) (130)
(120)
0
10
20
30
40
50
60
2(grau)
(b)
FIG.4.20 - Superposio dos difratogramas de raios-X (DR-X) das fibras de
UHMWPE, antes e aps exposio aos agentes ambientais: (a) Dyneema ; (b)
Spectra.
Verifica-se que os difratogramas de raios-X das amostras das fibras de UHMWPE,
para todos os grupos de avaliao, so bastante semelhantes.
Observa-se que o formato e a posio dos picos (reflexes) no foram
praticamente modificados pela exposio aos agentes ambientais. Verifica-se,
todavia, que as intensidades dos mesmos apresentaram alteraes, em especial nas
reflexes dos planos (110) e (200), sugerindo que a estrutura do UHMWPE foi
influenciada pela condio do material, isto , pelo tipo de agente ambiental.
127
Pode-se sugerir, em consequncia, que a exposio aos agentes ambientais no

causou alteraes significativas nas distncias interplanares e, consequentemente,
nos parmetros da rede cristalina do UHMWPE, porm alterou a cristalinidade do
material.
Na TAB.4.10 esto mostrados os parmetros cristalogrficos, distncias
interplanares ( e ) e parmetros da clula unitria (a e b), bem como, os
valores do grau de cristalinidade do UHMWPE, em funo do grupo de avaliao,
calculados a partir das EQ.3.8 a EQ.3.11.
TAB.4.10 Parmetros cristalogrficos e grau de cristalinidade das fibras de

UHMWPE, Dyneema e Spectra, em funo do grupo de avaliao.
d110
d200
Grau de
cristalinidade
(%)
DCR
4,06
3,67
7,33
4,88
72,2
DA35
4,06
3,67
7,33
4,87
76,9
DA50
4,06
3,67
7,33
4,87
73,9
DS35
4,06
3,65
7,31
4,87
74,3
DU150
4,08
3,68
7,37
4,91
77,2
DU300
4,05
3,66
7,32
4,86
78,1
SCR
4,08
3,68
7,36
4,90
72,9
SA35
4,07
3,67
7,34
4,89
75,7
SA50
4,06
3,67
7,33
4,87
73,5
SS35
4,07
3,68
7,36
4,89
73,5
SU150
4,07
3,67
7,34
4,89
74,4
SU300
4,08
3,69
7,38
4,89
76,1
Parmetros cristalogrficos
Grupo de
avaliao
Observa-se que os parmetros da clula unitria (a e b) obtidos so da

mesma ordem de grandeza dos encontrados na literatura para a clula unitria do
polietileno (a=7,41, b=4,94 e c=2,55) (ZHAO et al., 1993; CALLISTER JR, 2008),
confirmando que a exposio aos agentes ambientais no produziu alteraes
significativas na rede cristalina do UHMWPE.
Verifica-se, conforme j havia sido constatado no ensaio DSC, que a exposio
aos agentes ambientais aumentou a cristalinidade do UHMWPE, especialmente aps
irradiao UV.
128
4.2.9. ANLISE DOS RESULTADOS DOS ENSAIOS FSICO-QUMICOS
Os resultados dos ensaios fsico-qumicos mostraram que a exposio aos

agentes ambientais produziu modificaes na estrutura macromolecular do
UHMWPE, as quais podem influenciar os comportamentos mecnico e balstico dos
compsitos Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211.
Verifica-se que o UHMWPE pode apresentar ciso e/ou reticulao de cadeias; a
predominncia de um dos mecanismos sobre o outro depende grandemente do tipo
de polmero e das condies, tipo e intensidade, de exposio ao agente ambiental.
De uma maneira geral, a medida que ocorre a ciso das cadeias
macromoleculares, o polmero passa a apresentar cadeias mais curtas que so mais
facilmente empacotadas, o que deve produzir, como consequncia, um material de
menor massa molecular com maiores densidade e cristalinidade. Sabe-se,
adicionalmente, que o oxignio do ambiente pode reagir com os radicais livres
produzidos no polmero pela sua exposio aos agentes ambientais, o que pode
ocasionar a degradao oxidativa do UHMWPE (DENG; SHALABY, 1995; GOLDMAN
et al., 1998).
A TAB.4.11 e a FIG.4.21 mostram as principais caractersticas (teor de gel, GR,
massa molecular viscosimtrica mdia, Mv, temperatura de incio de perda de massa,
Tonset, ndice de oxidao, IO, e grau de cristalinidade por DSC e por DRX) obtidas nos
ensaios fsico-qumicos dos compsitos (fibras) de UHMWPE, Dyneema HB2 e
Spectra Shield SA-1211, para cada grupo de avaliao
Observa-se
que
os dois compsitos de
UHMWPE apresentaram um
comportamento fsico-qumico bastante similares. Os resultados obtidos nos ensaios

fsico-qumicos e mostrados na TAB.4.11 e na FIG.4.21 indicam que a exposio aos
agentes ambientais produziu, nos dois materiais, alteraes macromoleculares
semelhantes fazendo com que a variao das propriedades dos mesmos tenha
ocorrido segundo um padro comum aos dois materiais, de um ponto de vista mais
prtico.
129
TAB.4.11 - Principais caractersticas fsico-qumicas (teor de gel, GR, massa

molecular viscosimtrica mdia, Mv, temperatura de incio de perda de massa, Tonset,
ndice de oxidao, IO e grau de cristalinidade por DSC e por DRX), dos compsitos
(fibras) de UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211, para cada grupo
de avaliao
Dyneema HB2
Grupo de
avaliao
GR
Mv
6
IO
Tonset
(C)

Xc
Xc
DSC DRX
GR
Tonset
(C)
Xc
DSC
Xc
DRX
(%)
(%)
10 g/mol)
CR
48,10
2,48
1,77 428,0 75,6 72,2 43,49
2,32
1,08 425,6
62,0
72,9
A35
30,75
2,32
3,01 416,2 79,7 76,9 31,94
2,21
1,25 419,8
70,1
75,7
A50
48,84
2,42
1,75 423,2 78,9 73,9 44,10
2,31
1,28 426,2
64,9
73,5
S35
47,50
2,45
2,10 425,6 88,5 74,3 45,22
2,28
1,16 428,0
69,5
73,5
U150
52,39
2,23
2,20 424,4 90,7 77,2 50,50
2,15
1,66 428,4
81,2
74,4
U300
55,48
2,12
2,20 432,0 93,9 78,1 54,89
2,08
1,62 430,2
81,0
76,1
(%)
(10 g/mol)
IO
(%)
(%)
(%)
Mv
6
Este resultado, considerando que os dois compsitos apresentam os mesmos

componentes, UHMWPE, polietileno de baixa densidade (LDPE), e um elastmero
termoplstico, j deveria ser esperado. Observa-se, todavia, analisando-se os grficos
da FIG.4.21, que os dois materiais apresentam diferenas no nvel dos valores
determinados para as caractersticas fsico-qumicas.
Verifica-se, por exemplo, que o compsito Dyneema HB2 como recebido
apresenta, para todas as propriedades, valores superiores ou, pelo menos,
semelhantes, aos obtidos para o compsito Spectra Shield SA-1211, na mesma
condio. Estas diferenas so observadas, tambm, no material aps exposio aos
agentes ambientais, no, necessariamente, para todos os grupos de avaliao.
Observa-se que, com exceo da amostra DA35, a exposio radiao foi o
agente ambiental que apresentou um maior ndice de oxidao, juntamente com o
aumento do teor de gel e diminuio da massa molecular viscosimtrica. Isto deve-se
ao fato de que a exposio artificial possui uma intensidade de radiao ultravioleta
muito alta, fazendo com que a taxa de reao de ciso torne-se muito rpida
(FECHINE et al., 2006).
130
(a)
(b)
FIG.4.21 - Principais caractersticas fsico-qumicas dos compsitos (fibras) de
UHMWPE, para cada grupo de avaliao: (a) Dyneema HB2 ; (b) Spectra Shield
SA-1211.
Durante a exposio UV, na superfcie da amostra, como a reao ocorre em
presena de oxignio, o mesmo interage rapidamente com os radicais livres
conduzindo ciso da cadeia polimrica (diminuio da massa molecular) e a
formao de novas carbonilas (aumentando o IO), conforme representado nas
131
equaes 5 a 7 da FIG.4.3. J no interior da amostra, com escassez de oxignio,

ocorrem as recombinaes dos radicais livres, aumentando a reticulao das cadeias
e evitando a oxidao, pois os radicais livres no iro gerar carbonila, conforme
equao 2 da FIG.4.3. (SUITS; HSUAN, 2003; FECHINE et al., 2006)
Nas amostras envelhecidas por imerso, o aumento de temperatura catalisa o
processo de degradao, pois aumenta a penetrao das molculas de gua (por
difuso). Contudo, no foi observado uma variao significativa no ndice de oxidao,
para as temperaturas adotadas nesta dissertao, com exceo da amostra Dyneema
HB2 submetida ao envelhecimento higrotrmico a 35C(DA35).
4.3. CARACTERIZAO MECNICA
O comportamento mecnico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema HB2 e

Spectra Shield SA-1211, antes e aps exposio aos agentes ambientais, foi
analisado atravs o ensaio de trao das fibras de UHMWPE, Dyneema e Spectra,
complementado por exame fratogrfico das fibras rompidas em trao.
4.3.1. ENSAIO DE TRAO
As curvas tenso-deformao (-) em trao das fibras de UHMWPE, Dyneema

e Spectra, ensaiadas no equipamento DMA, bem como os resultados individuais
obtidos para cada corpo de prova (deformao na ruptura em %, tenso mxima ou
limite de resistncia em MPa e mdulo de Young ou limite de elasticidade em GPa),
para todos os grupos de avaliao, esto apresentadas nas FIG.8.49 a FIG.8. 60 do
APNDICE 7.
A FIG.4.22 mostra fotografias das fibras de UHMWPE, Dyneema e Spectra, na
situao como recebido.
132
(a)
(b)
FIG.4.22 Fotografias obtidas por microscopia tica das fibras de UHMWPE, na

situao como recebido, onde possvel verificar a existncia de irregularidades
superficiais nas mesmas: (a) Dyneema ; (b) Spectra.
A TAB.4.12 apresenta os valores determinados na medio dos dimetros das

fibras de UHMWPE, visando a obteno de um valor mdio para cada tipo de fibra,
Dyneema e Spectra.
TAB.4.12 Valores determinados na medio dos dimetros das fibras de
UHMWPE, Dyneema e Spectra.
Grupo
Dimetro da fibra (m)
de
avaliao
Dyneema
Spectra
CP 1
CP 2
CP 1
CP 2
CR
23,48
23,57
35,05
35,21
A35
23,44
23,09
34,86
34,79
A50
23,40
23,84
35,40
35,11
S35
23,66
23,56
35,39
34,57
U150
23,24
23,45
35,06
35,17
U300
22,97
23,97
34,67
35,24
Mdia
23,47
35,04
Desvio
0,27
0,26
padro
Foram adotados como dimetros mdios de cada fibra, considerando os

resultados das medies realizadas, os valores de 23,5m e de 35m para,
respectivamente, as fibras Dyneema e Spectra. Estes valores foram utilizados no
133
clculo de uma rea mdia para cada fibra a qual foi empregada na determinao dos
valores de tenso para todos os grupos de avaliao.
Na FIG.4.23 esto mostradas curvas - em trao tpicas das fibras de
UHMWPE (Dyneema e Spectra), na condio como recebido.
2500
DCR
Tenso (MPa)
2000
1500
1000
500
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
Deformao (%)
(a)
2500
SCR
Tenso (MPa)
2000
1500
1000
500
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
Deformao (%)
(b)
FIG.4.23 - Curvas - em trao tpicas das fibras de UHMWPE na situao como
recebido: (a) Dyneema; (b) Spectra.
134
Observa-se que ambas as fibras apresentam em trao um comportamento linear

elstico e fraturam com baixos valores de deformao caracterizando um modo de
fratura frgil.
Os valores mdios das propriedades determinadas no ensaio de trao, limite de
resistncia, deformao na ruptura e limite de elasticidade, das fibras de UHMWPE
(Dyneema e Spectra), para cada grupo de avaliao, esto mostrados na TAB.4.13
e na FIG.4.24.
TAB.4.13 - Valores mdios das propriedades determinadas no ensaio de trao das

fibras de UHMWPE (Dyneema e Spectra), para cada grupo de avaliao.
Grupo de
avaliao
Dyneema
max
(MPa)
Spectra
max (%) E (GPa)
max
(MPa)
max (%) E (GPa)
CR
1281,33
1,07
119,67
1162,40
1,00
115,67
A35
1200,16
1,08
111,74
1002,11
0,92
110,42
A50
1084,77
0,93
116,76
1029,43
0,93
113,05
S35
1083,63
0,94
115,68
996,07
0,90
114,40
U150
832,74
0,67
126,52
996,04
0,85
118,03
U300
498,17
0,39
128,79
688,05
0,58
120,97
Verifica-se que as fibras de UHMWPE apresentam, aps exposio aos agentes

ambientais, reduo na resistncia e na plasticidade, enquanto que a rigidez diminuiu
para todas as condies de condicionamento higromtrico e aumentou aps
irradiao UV.
Observa-se que as duas fibras, Dyneema e Spectra, apresentaram baixas
propriedades mecnicas (limite de resistncia e deformao na ruptura), mesmo
quando na condio de como recebido. As propriedades em trao so fortemente
afetadas pelo acmulo de defeitos e, tendo em vista que as fibras ensaiadas foram
extradas dos compsitos, pode-se considerar que estes menores valores foram
influenciados por defeitos resultantes do processamento dos compsitos e/ou do
processo de extrao das fibras dos mesmos (HOLMES et al., 2009; LI et al., 2012).
135
FIG.4.24 Representao grfica dos valores mdios de limite de resistncia, e

seus respectivos desvios padro obtidos no ensaio de trao.
Verifica-se, entretanto, que os valores determinados para o mdulo de
elasticidade das fibras na situao como recebido so semelhantes aos encontrados
em catlogos comerciais (DSM, 2008; HONEYWELL, 2008, 2010b). Observa-se,
ainda, que as fibras aps irradiao UV apresentaram, em relao ao material como
recebido e ao condicionado higrotermicamente, um aumento no mdulo de
elasticidade concomitantemente com a diminuio da deformao na ruptura e do
limite de resistncia. Este comportamento pode ser atribudo quelas propriedades
fsico-qumicas que influenciam o comportamento mecnico dos polmeros. Assim,
conforme determinado nos ensaios fsico-qumicos, pode-se afirmar que o aumento
da cristalinidade produziu uma estrutura mais rgida, enquanto que a reduo da
massa molecular reduziu a plasticidade e a resistncia do polmero (ZHANG et al.,
2003; MOHAMED, MOURAD, BARTON, 2008).
136
Verifica-se, tambm, que as exposies higrotrmicas reduziram, de uma maneira

geral, todas as caractersticas mecnicas, o que pode ser devido a maior oxidao
produzida na exposio higrotrmica, conforme indicado pelo crescimento do ndice
de oxidao, IO (LIU, YU, 2005; FEJDYS, LANDWIJT, 2011).
4.3.2. EXAME FRATOGRFICO
Microfotografias tpicas, por microscopia eletrnica de varredura (MEV), da fratura

por trao das fibras de UHMWPE, Dyneema e Spectra, antes e aps exposio
aos agentes ambientais, esto mostradas, respectivamente nas FIG.4.25 e FIG.4.26,
onde podem ser observados aspectos caractersticos da fratura de fibras polimricas
de alta resistncia e alto mdulo (ZHANG et al., 2003, 2006; LI et al., 2012).
Observa-se que, tanto a fibra Dyneema, como a Spectra, apresentam, para
todas as condies de exposio aos agentes ambientais, superfcies planas de
fratura, em especial, as fibras expostas radiao UV, caracterizando que ambos os
materiais fraturaram de uma maneira frgil com baixa deformao.
Verifica-se, entretanto, que as superfcies de fratura mostram uma quantidade
relativamente pequena de microfibrilas que se projetam para fora das mesmas. A fibra
Spectra na condio como recebido mostra, em relao aos demais grupos de
avaliao, a maior quantidade de fibrilas, mostrando uma maior ductilidade.
Estas observaes no MEV, que esto de acordo com os resultados numricos
obtidos no ensaio de trao, permitem sugerir que a vida til das fibras de UHMWPE,
Dyneema e Spectra, pode ser reduzida pela exposio a agentes ambientais.
137
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
FIG.4.25 - Microfotografias tpicas, por MEV, da superfcie da fratura da fibra de

UHMWPE, tipo Dyneema, aps o ensaio de trao, para cada grupo de avaliao:
(a) CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300.
138
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
FIG.4.26 - Microfotografias tpicas, por MEV, da superfcie da fratura da fibra de

UHMWPE, tipo Spectra, aps o ensaio de trao, para cada grupo de avaliao: (a)
CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150; (f) U300.
139
4.4. AVALIAO DO COMPORTAMENTO BALSTICO
4.4.1. ENSAIO BALSTICO
A densidade superficial dos alvos balsticos dos compsitos de UHMWPE,

Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, foi calculada conforme a EQ.3.4 do item
3.4.3.3. Os valores determinados para a densidade superficial dos alvos, para cada
grupo de avaliao, esto apresentados na TAB.4.14, podendo-se afirmar, de um
ponto de vista prtico, que os mesmos so iguais.
TAB.4.14 - Densidade superficial dos alvos balsticos dos compsitos de UHMWPE,
Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, em funo de cada grupo de avaliao.
Grupo de
avaliao
Massa do
alvo (g)
rea superficial
(m)
Densidade
superficial (kg/m2)
DCR
46,34
0,015
3,09
DA35
45,93
0,015
3,06
DA50
45,93
0,015
3,06
DS35
45,59
0,015
3,04
DU150
46,16
0,015
3,08
DU300
44,47
0,015
2,96
SCR
45,93
0,015
3,06
SA35
45,93
0,015
3,06
SA50
45,59
0,015
3,04
SS35
46,16
0,015
3,08
SU150
44,47
0,015
2,96
SU300
45,78
0,015
3,05
O desempenho da blindagem foi determinado, para cada grupo de avaliao,

considerando a ocorrncia, pelo critrio do Exrcito, de penetrao parcial (PP) ou
completa (PC). Por este critrio, uma penetrao completa ou perfurao de um alvo
ocorre quando, ao se observar a face distal do alvo, possvel ver a passagem de
uma luz (BACKMAN; GOLDSMITH, 1978)
Verificou-se que os alvos ensaiados balisticamente no foram perfurados,
ocorrendo, apenas, penetrao parcial (PP). Em consequncia, visando uma
avaliao qualitativa do desempenho balstico de cada compsito de UHMWPE,
140
Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211, foi medida, conforme o critrio do

Exrcito, a quantidade de camadas do alvo que foram perfuradas pelo impacto do
projetil, em cada grupo de avaliao.
Estes resultados do ensaio balstico, para cada tipo de alvo e para cada grupo de
avaliao, esto apresentados na TAB.4.15, que mostra, tambm, os valores da
densidade superficial, da velocidade inicial do projtil e da energia de impacto.
TAB.4.15 - Resultado do ensaio balstico dos compsitos de UHMWPE, Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA-1211, para cada grupo de avaliao.
Camadas perfuradas
Grupo de
avaliao
Densidade
superficial (kg/m2)
Velocidade
inicial (m/s)
Energia de
impacto (J)
Quantidade
DCR
3,1
369,4
545,9
50
DA35
3,1
356,3
507,8
~42
DA50
3,1
356,5
508,3
~58
DS35
3,1
368,3
542,6
50
DU150
3,2
364,4
531,2
50
DU300
3,2
362,9
526,9
50
SCR
3,1
358,0
512,8
13
~41
SA35
3,0
360,9
520,9
15
~47
SA50
3,0
363,7
529,0
~28
SS35
3,1
356,1
507,2
13
~41
SU150
3,1
363,4
528,3
15
~47
SU300
3,2
358,5
514,0
14
~44
Verifica-se que a velocidade inicial mdia (~362 m/s) est prxima da velocidade
padronizada para o projtil (358 m/s) e que todos os impactos foram realizados em
uma velocidade inicial dentro da tolerncia especificada, isto , 358 12 m/s. Podese afirmar, assim, que o ensaio foi realizado de acordo com os parmetros
especificados.
A anlise das camadas perfuradas permite afirmar que o compsito Spectra
Shield SA-1211 na condio como recebido apresentou, em relao ao compsito
Dyneema HB2 na mesma condio, um melhor desempenho balstico, pois,
percentualmente, teve uma menor quantidade de camadas perfuradas. Esta
afirmao, entretanto, necessita ser avaliada com uma maior profundidade, pois
sabido que, para a mesma densidade superficial, quanto maior for a quantidade de
camadas, melhor ser o desempenho balstico do alvo.
141
Verifica-se, ainda, que a exposio aos agentes ambientais teve pouca influncia
sobre o desempenho balstico dos alvos, pois, de uma maneira geral, no ocorreram
grandes variaes na quantidade de camadas perfuradas. Desta maneira, pode-se
afirmar que a exposio aos agentes ambientais, nas condies estudadas nesta
dissertao, no comprometeu a funcionalidade das blindagens compsitas de
UHMWPE, Dyneema HB2 e Spectra Shield SA-1211.
4.4.2. AVALIAO DE DANOS

As FIG.4.27 e FIG.4.28 mmostra fotografias do alvo com os compsitos Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA1211, na situao como recebido, antes e aps o ensaio
balstico.
FIG.4.27 - Fotografias do alvo com o compsito Dyneema HB2 , na condio como

recebido, antes e aps o ensaio balstico: (a) vista frontal antes do impacto; (b) vista
frontal aps o impacto; (c) vista distal aps o impacto; e (d) vista lateral aps o
impacto.
FIG.4.28 - Fotografias do alvo com o compsito Spectra Shield SA1211 , na

condio como recebido, antes e aps o ensaio balstico: (a) vista frontal antes do
impacto; (b) vista frontal aps o impacto; (c) vista distal aps o impacto; e (d) vista
lateral aps o impacto.
Observa-se que as faces frontais, aquelas onde ocorreram os impactos,
apresentam uma depresso com o formato de uma cratera semiesfrica, enquanto
142
que as faces distais, as opostas as que receberam o impacto, mostram as

deformaes plsticas produzidas nos alvos.
O exame fratogrfico, tendo em vista que s ocorreu a penetrao parcial (PP)
dos alvos, independentemente da condio dos mesmos (antes e aps exposio aos
agentes ambientais), foi realizado em fibras extradas da primeira camada perfurada.
As FIG.4.29 e FIG.4.30 mostram microfotografias tpicas, por microscopia
eletrnica de varredura (MEV), de fibras de UHMWPE fraturas pelo impacto balstico,
para todos os grupos de avaliao, onde podem ser observados aspectos
caractersticos da fratura de fibras.
O exame por MEV mostra que as fibras fraturaram, principalmente, por
cisalhamento, com grande deformao. Observa-se, tambm, a formao de
microfibrilas, indicando que as fibras foram rompidas, pelo menos em parte, por um
esforo de trao. Estes aspectos permitem concluir que a fratura do alvo ocorreu por
uma combinao de esforos de cisalhamento e trao (LEE et al., 1994; ZHANG et
al., 1998).
Verifica-se, ainda, que parte da energia cintica do projetil foi transformada,
durante o seu deslocamento, em energia trmica, pois algumas fibras mostram
indcios de fuso nas extremidades.
Observa-se, adicionalmente, que apenas as primeiras camadas dos alvos
expostos radiao UV apresentaram alteraes na cor. Esta modificao superficial
na colorao resultou do fato de que a irradiao UV foi realizada em apenas uma das
faces do compsito e que no teve capacidade de penetrar completamente a
espessura do alvo. As camadas do compsito, desta maneira, no foram afetadas de
uma maneira uniforme, gerando um gradiente de degradao no alvo balstico. Em
consequncia, o impacto balstico, nos compsitos expostos radiao UV, foi
realizado na face que recebeu a radiao.
143
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)

UHMWPE, tipo Dyneema, retiradas do compsito Dyneema HB2, aps o ensaio
balstico, para cada grupo de avaliao: (a) CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e) U150;
(f) U300..
144
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
FIG.4.30- Microfotografias tpicas, por SEM, da superfcie da fratura de fibras de

UHMWPE, tipo Spectra, retiradas dos compsitos Spectra Shield SA1211, aps o
ensaio balstico, para cada grupo de avaliao: (a) CR; (b) S35; (c) A35; (d) A50; (e)
U150; (f) U300.
145
5. CONCLUSES
O comportamento mecnico do UHMWPE foi influenciado pelas alteraes

moleculares induzidas no polmero devido a ao dos agentes ambientais. Da anlise
dos resultados experimentais obtidos nesta dissertao, associada s informaes
presentes na literatura, pode-se inferir que:
O envelhecimento ambiental tem um efeito significativo sobre o grau de cristalinidade
de UHMWPE, que aumentou o seu valor para todos os grupos em comparao com
amostras de UHMWPE na situao como recebido. Este aumento de cristalinidade
ocorre devido a ciso das cadeias macromoleculares, que produz cadeias mais curtas,
permitindo um maior empacotamento e consequentemente, uma maior cristalinidade
do material.
A exposio aos agentes ambientais, nos tempos adotados neste estudo, no foi
suficiente para alterar significativamente o comportamento trmico dos compsitos de
UHMWPE, permanecendo as temperaturas de fuso e de degradao, praticamente
inalteradas.
O envelhecimento ambiental causou a oxidao dos compsitos de UHMWPE,
permitindo a formao do grupo C=O, e assim aumentando a entalpia de fuso dos
compsitos.
A exposio radiao UV, ocasionou a reduo da massa molecular proporcional
ao tempo de exposio, ocasionado pela ciso das cadeias. Tambm favorece a
reticulao das cadeias, evidenciada pelo aumento do teor de gel e aumento do
modulo de elasticidade.
A exposio higrotrmica a 35C favoreceu a ciso das cadeias, sendo este o
processo predominante, gerando diminuio da massa molecular e aumento de
cristalinidade.
Ambas as fibras apresentam em trao um comportamento linear elstico e fraturam
com baixos valores de deformao caracterizando um modo de fratura frgil;
As fibras de UHMWPE apresentam, aps exposio aos agentes ambientais, reduo
na resistncia e na plasticidade;
146
A rigidez diminuiu para todas as condies de condicionamento higromtrico e

aumentou aps irradiao UV;
O envelhecimento ambiental adotado neste estudo no alterou significativamente o
desempenho balstico dos compsitos de UHMWPE.
147
6. SUGESTES
Com base nas concluses do trabalho, so feitas as seguintes sugestes:

Estudar o efeito isolado da radiao UV (sem umidade) nos compsitos Dyneema
HB2 e Spectra Shield SA1211, para as doses adotadas nesta dissertao.
Estudar a degradao dos compsitos de UHMWPE em doses mais elevadas de
radiao UV do que a empregada neste trabalho.
Estudar o efeito da degradao trmica dos compsitos, nas mesmas temperaturas
adotadas neste trabalho, de 35C e 50C.
Estudar mais profundamente o comportamento balstico (obtendo a V 50) dos
compsitos expostos aos agentes ambientais.
148
7. REFRENCIA BIBLIOGRAFICA
AL-MAADEED, M. A.; AL-QARADAWI, I. Y.; MADI, N.; AL-THANI, N. J. The effect of

gamma irradiation and shelf aging in air on the oxidation of ultra-high molecular
weight polyethylene. Applied Surface Science, v. 252, n. 9, p. 33163322, 2006.
ALVES, A. L. S.; NASCIMENTO, L. F. C.; MEC, E.; et al. Comportamento balstico de
compsito de polietileno de altssimo peso molecular: efeito da radiao gama.
Polmeros: Cincia e Tecnologia, v. 14, n. 2, p. 105111, 2004.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Norma ASTM C1557-03.
Tensile Strength and Youngs Modulus of Fibers, Standard Test Method for,
Philadelphia, PA, 2003.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Norma ASTM D570-98
Water Absorption of Plastics. Standard Test Method for, Philadelphia, PA, 2010.
Dilute Solution Viscosity of Ethylene Polymers. Standard Test Method for,
Determination of Gel Content and Swell Ratio of Crosslinked Ethylene Plastics.
Standard Test Method for, Philadelphia, PA, 2011.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Norma ASTM D3418-08.
Transition Temperatures and Enthalpies of Fusion and Crystallization of Polymers
by Differential Scanning Calorimetry. Standard Test Method for, Philadelphia, PA,
2008.
Mass Per Unit Area (Weight) of Fabric. Standard Test Method for, Philadelphia,
PA, 2009.
Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylene Molding and Extrusion Materials.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Norma ASTM F2102-06.
Evaluating the Extent of Oxidation in Ultra-High-Molecular-Weight Polyethylene
Fabricated Forms Intended for Surgical Implants Standard Test Method for,
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Norma ASTM G154-06
Operating Fluorescent Light Apparatus for UV Exposure of Nonmetallic Materials.
149
ANDRADY, A. L.; HARNID, S. H.; HU, X.; TORIKAI, A. Effects of increased solar
ultraviolet radiation on materials. Journal of Photochemistry and Photobiology
B: Biology 46, v. 46, p. 96103, 1998.
ARTEL, B. W. H. Efeitos da radiao em polmeros. Revista Plstico Moderno, v.
312, p. 25-27, 2000.
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Norma ABNT NBR 12848,
Couro Preparo de solues sinttica de suor para ensaio, Rio de Janeiro, BR,
1998.
ATTIX, F. H. Introduction to Radiological Physics and Radiation Dosimetry. New
York:John Wiley & Sons, 2008.
BACKMAN, M. E.; GOLDSMITH, W. The mechanics of penetration of projectiles into
targets. International Journal of Engineering Science, v. 16, n. 1, p. 199, 1978.
BARRY, C. M. F; ORROTH, S. A. Processing of Thermoplastics. Modern Plastics
Handbook; Harper, C. A., Ed.; McGraw-Hill, p. 5.1-5.125, 2000.
BELLARE, A.; SCHNABLEGGER, H.; COHEN, R. E.; SCHNABLEGGERT, H. A smallangle x-ray scattering study of high-density polyethylene and ultrahigh molecular
weight polyethylene. Macromolecules, v. 28, n. 23, p. 75857588, 1995.
BHATNAGAR, A. Lightweight ballistic composites: military and law-enforcement
applications. Woodhead Publishing, 2006.
BILLMEYER, F. W. Textbook of polymer science. 3o edition ed. New York: John
Wiley & Sons, 1984.
BRASKEM. Boletim tcnico no3.03. Reviso 2, 2002.
BRASKEM. Boletim Tcnico no4.04. reviso 1, 2003.
CALLISTER JR, W. D. Cincia e Engenharia de Materiais: uma Introduo. 7 ed.
Rio de Janeiro: LTC, 2008.
CANEVAROLO JR, S. V. Cincia dos polmeros: Um texto bsico para
tecnlogos e engenheiros. 2a ed. So Paulo: Artlieber, 2006.
CARDOSO, S. G. Estudo das propriedades mecnicas e dos mecanismos de
fratura de fibras sintticas do tipo nilon e polister em tecidos de
engenharia, 2009. Tese (Doutorado em Cincias na rea de Tecnologia Nuclear
Materiais) - Instituto de pesquisas energticas e nucleares, 2009.
CARR, D. J. Failure mechanisms of yarns subjected to ballistic impact. Journal of
Materials Science Letters, v. 18, p. 585588, 1999.
150
CARVALHO, G. B. DE; AMBRSIO, J. D.; SANTOS, R. E. DOS; BELINI, F.;

BOLFARINI, C. Processamento no estado fundido de sistemas de hdpe / uhmwpe
em extrusora dupla-rosca co-rotacional. In: 11o CONGRESSO BRASILEIRO DE
POLMEROS, 2011. Campos do Jordo. Anais... So Paulo,2011. p.51205125.
CHAE, H. G.; KUMAR, S. Rigid-rod polymeric fibers. Journal of Applied Polymer
Science, v. 100, n. 1, p. 791802, 2006.
CHAPPA, V. C.; GROSSO, M. F. DEL; GARCA-BERMDEZ, G.; MAZZEI, R. O.
Infrared spectroscopy analysis of physico-chemical modifications induced by
heavy ions in ultra-high molecular weight polyethylene. Nuclear Instruments and
Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials
and Atoms, v. 243, n. 1, p. 5862, 2006.
CHEESEMAN, B. A.; BOGETTI, T. A. Ballistic impact into fabric and compliant
composite laminates. Composite Structures, v. 61, n. 12, p. 161173, 2003.
CHIU, H.; WANG, J. Dynamic mechanical properties of the chemical oxidation on
uhmwpe fibers for improved adhesion to epoxy resin matrix. Journal of Applied
Polymer Science, v. 68, p. 13871395, 1998.
CLOUGH, R. Radiation-resistant polymers. Wiley-Interscience, Encyclopedia of
Polymer Science and Engineering., v. 13, p. 667-708, 1988.
COHEN, Y.; REIN, D. M.; VAYKHANSKY, L. A novel composite based on ultra-highmolecular-weight polyethylene. Composites Science and Technology, v. 3538,
n. 57, p. 11491154, 1997.
COLLINS, M. N.; DALTON, E.; SCHALLER, B.; LEAHY, J. J.; BIRKINSHAW, C.
Crystal morphology of strained ultra high molecular weight polyethylenes. Polymer
Testing, v. 31, n. 5, p. 629637, 2012.
CORDEBELLO, F. S. Polmeros do Futuro Tendncias e Oportunidades.
Polmeros: Cincia e Tecnologia, v. 12, n. 4, p. E4E25, 2002.
COUGHLAN, J. J.; HUG, D. P. Ultra High Molecular Weight Polyethylene. In: H. F.
Mark; J. I. Kroschwitz (Eds.); Encyclopedia of polymer science and
engineering. 2nd ed., v. 6, New York: John Wiley & Sons, 1986, p.490494.
COUTINHO, F. M. B.; MELLO, I. L.; MARIA, L. C. D. S. Polietileno: principais tipos,
propriedades e aplicaes. Polmeros, v. 13, n. 1, p. 113, 2003.
DENVE, B.; SHANAHAN, M. E. R. Water absorption by an epoxy resin and its effect
on the mechanical properties and infra-red spectra. Polymer, v. 34, n. 24, p. 5099
5105, 1993.
DENG, M.; SHALABY, S. W. Effects of gamma irradiation, gas environments, and
postirradiation aging on ultrahigh molecular weight polyethylene. Journal of
Applied Polymer Science, v. 58, n. 11, p. 21112119, 1995.
151
DINGENEN, J. L. J. VAN. High Performance Dyneema Fibres in Composites.

Materials & Design, v. 10, n. 2, p. 101104, 1989.
DSM. Fact sheet-Dyneema high-strength, high-modulus polyethylene fiber,
2008.
DUPONT. Technical Guide for KEVLAR aramid Fiber, 2011.
ELLIS, R. L.; LALANDE, F.; JIA, H.; ROGERS, C. A. Ballistic impact resistance of sma
and spectra hybrid graphite composites . Journal of Reinforced Plastics and
Composites , v. 17 , n. 2 , p. 147164, 1998.
ELZUBAIR, A.; SUAREZ, J. C. M.; BONELLI, C. M. C.; MANO, E. B. Gel fraction
measurements in gamma-irradiated ultra high molecular weight polyethylene.
Polymer Testing, v. 22, n. 6, p. 647649, 2003.
FECHINE, G. J. M.; SANTOS, J. A. B. DOS; RABELLO, M. S. Avaliao da
fotodegradao de poliolefinas atravs de exposio natural e artificial. Quimica
Nova, v. 29, n. 4, p. 674680, 2006.
FELDMAN, D.; BARBALATA, A. Synthetic Polymers: Technology, properties,
applications. 1st ed. London: Chapman & Hall, 1996.
FELISBERTI, M. I.; CASSU, S. N. Comportamento dinmico-mecnico e relaxaes
em polmeros e blendas polimricas. Quimica nova, v. 28, n. 2, p. 255263, 2005.
FERREIRA, F. C. M. Comportamento sob abraso em polietileno de ultra-alto
peso molecular (UHMWPE) irradiado, 2007. Dissertao (Mestrado em Cincia
dos Materiais) - Instituto Militar de Engenharia, 2007.
FOOK, M. V. L. Desenvolvimento de tcnica de deposio de hidroxiapatita pelo
mtodo biomimtico na superfcie polietileno de ultra-alto peso molecular
para aplicao como biomaterial, 2005. Tese (Doutorado em Qumica) Universidade Estadual Paulista, 2005.
FRIED, J R. Polymer technology - Part 1: The polymers of commercial plastics.
Plastics Engineering, v. 38, n. 6, p. 4955, 1982.
GIJSMAN, P.; MEIJERS, G.; VITARELLI, G. Comparison of the UV-degradation
chemistry of polypropylene, polyethylene, polyamide 6 and polybutylene
terephthalate. Polymer Degradation and Stability, v. 65, n. 3, p. 433441, 1999.
GOLDMAN, M.; GRONSKY, R.; LONG, G. G.; PRUITT, L. The effects of hydrogen
peroxide and sterilization on the structure of ultra high molecular weight
polyethylene. Polymer Degradation and Stability, v. 62, n. 1, p. 97104, 1998.
GONZLEZ, A. V.; VELEVA, L. Mineral filler influence on the photo-oxidation
mechanism degradation of high density polyethylene. Part II: natural exposure test.
Polymer Degradation and Stability, v. 83, n. 1, p. 139148, 2004.
152
GOSWAMI, B. C.; ANANDJIWALA, R. D.; HALL, D. M. Textile Sizing. New York:

Marcel Dekker, 2004.
GULMINE, J. V.; JANISSEK, P. R.; HEISE, H. M.; AKCELRUD, L. Degradation prole
of polyethylene after articial accelerated weathering.pdf. Polymer Degradation
and Stability, v. 79, p. 385397, 2003.
HOLMES, G. A.; RICE, K.; SNYDER, C. R. Ballistic fibers: A review of the thermal,
ultraviolet and hydrolytic stability of the benzoxazole ring structure. Journal of
Materials Science, v. 41, n. 13, p. 41054116, 2006.
HOLMES, G.; KIM, J.; MCDONOUGH, W.; RILEY, M.; RICE, K. A detailed
investigation of the mechanical properties of polybenzoxazole fibers within soft
body armor. Journal of Materials Science, v. 44, n. 14, p. 36193625, 2009.
Springer US.
HONEYWELL. Product Information Sheet - Honeywell Spectra Shield SA-1211,
ballistic composite material for soft armor applications, 2007.
HONEYWELL. Product Information Sheet Honeywell Spectra 2000 fiber The
ultimate high-strength , light-weight performer, 2008.
HONEYWELL. Product Information Sheet Honeywell Spectra fiber 900, 2010a.
HONEYWELL. Product Information Sheet Honeywell Spectra fiber 1000, 2010b.
HONEYWELL. Material Safety Data Sheet Spectra Shield Composite Materials,
2012.
HONEYWELL INTERNATIONAL INC. Product Information Sheet -Honeywell
Spectra Shield II SR-3130 ballistic composite material for hard armor
applications. 2011.
HSIAO, S.-H.; HUANG, Y.-H. A new class of aromatic polybenzoxazoles containing
ortho-phenylenedioxy groups. European Polymer Journal, v. 40, n. 6, p. 1127
1135, 2004.
HSIEH, Y.; HU, X. Structural Transformation of Ultra-High Modulus and Molecular
Weight Polyethylene Fibers by High-Temperature Wide-Angle X-Ray Diffraction.
Journal of Polymer Science B, v. 35, p. 623630, 1997.
HSUAN, Y. G.; LORD JR, A. E.; KOERNER, R. M. EFFECTS OF OUTDOOR
EXPOSURE ON A HIGH DENSITY POLYETHYLENE GEOMEMBRANE.
Geosynthetics, v. 91, p. 287302, 1991.
ISLABO, G. I. DE. Blendas de polietileno de ultra alto peso molar ( peuapm )
com polietileno linear de mdia densidade ( pelmd ) para rotomoldagem,
2005. Dissertao (Mestrado em Engenharia) - Universidade Federal do Rio
Grande do Sul, 2005.
153
JIAN, L.; ZHIGUANG, G.; MENG, H.; XIANGPEI, Q.; SHIZHU, W. Tribological
characteristics of UHMWPE composite and relationship with its compressive
behavior. Science in China Ser. G Physics, Mechanics & Astronomy, v. 47, p.
7987, 2004.
JUSTO, J. M. C. F. Estudo do comportamento ao impacto de alta velocidade de
estruturas em materiais compsitos, 2005. Tese (Doutorado em Engenharia
Mecnica) - Universidade do Porto, 2005.
KELEN, T. Polymer degradation. New York: Van Nostrand Reinhold Co., 1983.
KOCKOTT, D. Natural and artificial weathering of polymers. Polymer Degradation
and Stability, v. 25, n. 2-4, p. 181208, 1989. Elsevier Science Publishers Ltd.
KOMITOV, P.; KOSTOV, G.; STANCHEV, S. Ageing of LDPE: Structural changes.
Polymer Degradation and Stability, v. 24, p. 303312, 1989.
KURELEC, L.; RASTOGI, S.; MEIER, R. J.; LEMSTRA, P. J. Chain mobility in polymer
systems: on the borderline between solid and melt. 3. phase transformations in
nascent ultrahigh molecular weight polyethylene reactor powder at elevated
pressure as revealed by in situ raman spectroscopy. Macromolecules, v. 33, n.
15, p. 55935601, 2000.
KURTZ, S. M. The UHMWPE handbook: ultra-high molecular weight polyethylene
in total joint replacement. San Diego: Academic Press, 2004.
KURTZ, S. M.; MURATOGLU, O. K.; EVANS, M.; EDIDIN, A A. Advances in the
processing, sterilization, and crosslinking of ultra-high molecular weight
polyethylene for total joint arthroplasty. Biomaterials, v. 20, n. 18, p. 16591688,
1999.
LANE, RICHARD A. High performance fibers for personal and vehicle armor systems.
Amptiac Quarterly, v. 9, n. 2, 2005.
LEE, B. L.; SONG, J. W.; WARD, J. E. Failure of Spectra polyethylene fiberreinforced composites under ballistic impact loading . Journal of Composite
Materials , v. 28 , n. 13 , p. 12021226, 1994.
LEWIS, G. Properties of crosslinked ultra-high-molecular-weight polyethylene.
Biomaterials, v. 22, p.371-401, 2001.
LI, C.-S.; ZHAN, M.-S.; HUANG, X.-C.; ZHOU, H. Degradation behavior of ultra-high
molecular weight polyethylene fibers under artificial accelerated weathering.
Polymer Testing, v. 31, n. 7, p. 938943, 2012.
LI, S. Ultra high molecular weight polyethylene: from charnley to cross-linked.
Operative Techniques in Orthopaedics, v. 11, n. 4, p. 288295, 2001.
154
LIN, L.; ARGON, A. S. Review structure and plastic deformation of polyethylene.

Journal of Materials Science, v. 29, p. 294323, 1994.
LITVINOV, V. M.; XU, J.; MELIAN, C.; et al. Morphology, Chain Dynamics, and Domain
Sizes in Highly Drawn Gel-Spun Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene Fibers
at the Final Stages of Drawing by SAXS, WAXS, and 1 H Solid-State NMR.
Macromolecules, v. 44, n. 23, p. 92549266, 2011.
LIU, X.; YU, W. Evaluation of the tensile properties and thermal stability of ultrahighmolecular-weight polyethylene fibers. Journal of Applied Polymer Science, v.
97, n. 1, p. 310315, 2005.
LUCAS, E. F.; SOARES, B. G.; MONTEIRO, E. Caracterizao de polmeros:
determinao de peso molecular e anlise trmica. Rio de Janeiro: E-Papers,
2001.
MANO, E. B.; MENDES, L. C. Introduo a polmeros. 2o edio ed. So Paulo:
Edgard Blucher, 2001.
MEIJER, H. E. H.; GOVAERT, L. E. Mechanical performance of polymer systems: The
relation between structure and properties. Progress in Polymer Science, v. 30,
n. 8-9, p. 915938, 2005.
MELO, N. S. DE. Comportamento mecnico do policarbonato exposto radiao
gama, 2004. Dissertao (Mestrado em Cincia dos Materiais) - Instituto Militar
de Engenharia, 2004.
MERDAS, I.; THOMINETTE, F.; TCHARKHTCHI, A.; VERDU, J. Factors governing
water absorption by composite matrices. Composites Science and Technology,
v. 62, n. 4, p. 487492, 2002.
MEYERS, M. A.. Dynamic Behavior of Material. New York: Jhon whiley & sons,
1994.
MICHLER, G. H.; SEYDEWITZ, V.; BUSCHNAKOWSKI, M.; et al. Correlation Among
Powder Morphology , Compactability , and Mechanical Properties of Consolidated
Nascent UHMWPE. Journal of Applied Polymer Science, v. 118, p. 886875,
2010.
MOHAMED, F. H.; MOURAD, A.-H. I.; BARTON, D. C. UV irradiation and aging effects
on nanoscale mechanical properties of ultra high molecular weight polyethylene
for biomedical implants. Plastics, Rubber and Composites, v. 37, n. 8, p. 346
352, 2008.
MORYE, S. .; HINE, P. .; DUCKETT, R. .; CARR, D. .; WARD, I. . Modelling of the
energy absorption by polymer composites upon ballistic impact. Composites
Science and Technology, v. 60, n. 14, p. 26312642, 2000.
155
MOSS, G. M.; LEEMING, D. W.; FARRAR, C. L. Military ballistics: a basic manual.

second ed. Brasseys, 1995.
MOTA, J. M. DA; MELO, F. C. L. DE; LOPES, C. M. A. Comportamento mecnico de
laminados balsticos de uhmwpe e poliaramida. In: 11 CONGRESSO
BRASILEIRO DE POLMEROS. Campos do Jordo. Anais... So Paulo, 2011.
p.32763281.
MOURAD, A. I.; FOUAD, H.; ELLEITHY, R. Impact of some environmental conditions
on the tensile , creep-recovery , relaxation , melting and crystallinity behaviour of
UHMWPE-GUR 410-medical grade. Materials and Design, v. 30, n. 10, p. 4112
4119, 2009.
NAIK, N. K.; SHRIRAO, P.; REDDY, B. C. K. Ballistic impact behaviour of woven fabric
composites: Formulation. International Journal of Impact Engineering, v. 32, n.
9, p. 15211552, 2006.
NAVARRO, R. F. A Evoluo dos Materiais . Parte1: da Pr-histria ao Incio da Era
Moderna. Revista Eletrnica de Materiais e Processos, v. 1, p. 111, 2006.
NATIONAL INSTITUTE OF JUSTICE. Ballistic Resistant Protective Materials. NIJ
Standard 0108.01. U.S. Department of Justice, Office of Justice Programs,
Washington, USA, 1985.
PAOLI, M. DE. DEGRADAO E ESTABILIZAO DE POLMEROS. 2 verso
online. ed. chemkeys, 2008.
PEACOCK, A. Handbook of Polyethylene: Structures:
Applications. New York: Marcel Dekker, Inc, 2000.
Properties,
and
PRAT, N.; RONGIERAS, F.; SARRON, J.-C.; MIRAS, A.; VOIGLIO, E. Contemporary
body armor: technical data, injuries, and limits. European Journal of Trauma and
Emergency Surgery, v. 38, n. 2, p. 95105, 2012.
RABEK, J. F. Polymer photodegradation: mechanisms and experimental
methods. first edit ed. New York: Chapman & Hall, 1995.
RABELLO, M. S.; WHITE, J. R. Fotodegradao do Polipropileno . Um Processo
Essencialmente Heterogneo. Polmeros: Cincia e Tecnologia, p.4757, 1997.
ROCHA, M. F. G. Anlises do envelhecimento acelerado e da ao estabilizadora
do cido ascrbico na degradao oxidativa do polietileno de ultra-elevada
massa molar para aplicao biomdica, 2009. Tese (Doutor em Cincia dos
Materiais) - Universidade Federal de Minas Gerais, 2009.
ROY, P. K.; SUREKHA, P.; RAJAGOPAL, C.; CHATTERJEE, S. N.; CHOUDHARY,
V. Effect of benzil and cobalt stearate on the aging of low-density polyethylene
films. Polymer Degradation and Stability, v. 90, n. 3, p. 577585, 2005.
156
RUBIN, I. I. Handbook of plastic materials and technology. New York: John Wiley
& Sons, Ltd, 1990.
RUDIN, A. The elements of polymer science and engineering. second ed. San
Diego: Academic Press, 1999.
SAID, M. A.; DINGWALL, B.; GUPTA, A.; et al. Investigation of ultra violet (UV)
resistance for high strength fibers. Advances in Space Research, v. 37, n. 11, p.
20522058, 2006.
SAMPERS, J. Importance of weathering factors other than UV radiation and
temperature in outdoor exposure. Polymer Degradation and Stability, v. 76, n.
3, p. 455465, 2002.
SAVAGE, G. M. Fabric and fibre reinforced laminate armours. Metals and Materials,
v. 5, p. 285290, 1989.
SCHEIRS, J.; BIGGER, S. W.; DELATYCKI, O. Characterizing the solid-state thermal
oxidation of poly ( ethylene oxide ) powder. Polymer, v. 32, n. 11, p. 20142019,
1991.
SCHMITT, S. TEM analysis of microstructural morphology in ultra high molecular
weight polyethylene. Scripta Materialia, v. 43, n. 6, p. 523528, 2000.
SCHNABEL, W. Polymer Degradation: Principles and Practical Applications. New
York: Hanser Gardner Publications, 1982.
SCHOUTERDEN, P.; GROENINCKX, G.; HEIJDEN, B. VAN DER; JANSEN, F.
Fractionation and thermal behaviour of linear low density polyethylene.
POLYMER, v. 28, p. 20992104, 1987.
SHAVIT-HADAR, L.; KHALFIN, R. L.; COHEN, Y.; REIN, D. M. Harnessing the Melting
Peculiarities of Ultra-High Molecular Weight Polyethylene Fibers for the
Processing of Compacted Fiber Composites. Macromol. mater. eng, v. 29, p.
653656, 2005.
SOUSA, A. N.; THAUMATURGO, C. Geopolmeros para aplicaes balsticas.
Revista Matria, v. 6, 2002.
SUAREZ, J. C. M.; BIASI, R. S. DE. Effect of gamma irradiation on the ductile-to-brittle
transition in ultra-high molecular weight polyethylene. Polymer Degradation and
Stability, v. 82, n. 2, p. 221227, 2003.
SUAREZ, J. C. M.; ELZUBAIR, A.; BONELLI, C. M. C.; BIASI, R. S. DE; MANO, E. B.
Correlation of Mechanical and Chemical Changes in Gamma-Irradiated Ultra-High
Molecular Weight Polyethylene. Journal of Polymer Engineering, v. 25, n. 4, p.
277304, 2005.
157
SUITS, L. D.; HSUAN, Y. G. Assessing the photo-degradation of geosynthetics by

outdoor exposure and laboratory weatherometer. Geotextiles and
Geomembranes, v. 21, n. 2, p. 111122, 2003.
TAYLOR, S. A.; CARR, D. J. Post failure analysis of 0o/90o ultra high molecular weight
polyethylene composite after ballistic testing. Journal of Microscopy, v. 196, n.
2, p. 249256, 1999. Blackwell Science Ltd.
THOMAS, D. E.; JAHAN, M. S.; TRIEU, H. H.; et al. A study of free radicals in
irradiated/aged uhmwpe materials. In: BIOMEDICAL ENGINEERING
CONFERENCE. PROCEEDINGS OF THE FIFTEENTH SOUTHERN, 1996,
Dayton, Anais... Ohio, 1996.p.207209.
VASILE, C.; SEYMOUR, R. B. Handbook of polyolefins. Synthesis and properties.
New York: Marcel Dekker Inc., 1993.
WANG, A.; ESSNER, A.; POLINENI, V. K.; STARK, C.; DUMBLETON, J. H.
Lubrication and wear of ultra-high molecular weight polyethylene in total joint
replacements. Tribology International, v. 31, n. 13, p. 1733, 1998.
WHITE, J. R.; TURNBULL, A. Weathering of polymers: mechanisms of degradation
and stabilization, testing strategies and modelling. Journal of Materials Science,
v. 29, n. 3, p. 584613, 1994.
WIEBECK, H.; HARADA, J. Plasticos de engenharia. Artlieber, 2005.
WINSLOW, F. H.; HELLMAN, M. Y.; MATREYEK, W.; STILLS, S. M. Autoxidation of
semicrystalline polyethylene. Polymer Engineering & Science, v. 6, n. 3, p. 273
278, 1966.
WOLFF, E. Moisture effects on polymer matrix composites. SAMPE Journal, v. 29, n.
3, p. 1119, 1993.
XIAO, M.; YU, J.; ZHU, JIAJIAN; et al. Effect of UHMWPE concentration on the
extracting, drawing, and crystallizing properties of gel fibers. Journal of Materials
Science, v. 46, n. 17, p. 56905697, 2011.
YANG, H. H. Kevlar aramid fiber. Chichester: John Wiley & Sons, 1993.
ZHANG, H.; SHI, M.; ZHANG, J.; WANG, S. Effects of Sunshine UV Irradiation on the
Tensile Properties and Structure of Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene Fiber.
Journal of Applied Polymer Science, v. 89, p. 27572763, 2003.
ZHANG, H.; ZHANG, J.; CHEN, J.; et al. Effects of solar UV irradiation on the tensile
properties and structure of PPTA fiber. Polymer Degradation and Stability, v.
91, n. 11, p. 27612767, 2006.
ZHANG, X.; WANG, Y.; LU, C.; CHENG, S. Interfacial adhesion study on UHMWPE
fiber-reinforced composites. Polymer Bulletin, v. 67, n. 3, p. 527540, 2011.
158
ZHANG, Z.; SHEN, S.; SONG, H.; ZHANG, D. Ballistic Penetration of Dyneema Fiber
Laminate. J. Mater Sci Technol., v. 14, p. 265268, 1998.
ZHAO, Y.; LUO, Y.; JIANG, B. Effect of irradiation on crystallinity and mechanical
properties of ultrahigh molecular weight polyethylene. Journal of Applied
Polymer Science, v. 50, n. 10, p. 17971801, 1993.
ZHENG, Z.; TANG, X.; SHI, M.; ZHOU, G. Surface modification of ultrahigh-molecularweight polyethylene fibers. Journal of Polymer Science Part B: Polymer
Physics, v. 42, n. 3, p. 463472, 2004.
ZHOU, J.; LUCAS, J. P. The effects of a water environment on anomalous absorption
behavior in graphite/epoxy composites. Composites Science and Technology,
v. 53, n. 1, p. 5764, 1995.
ZHOU, J.; LUCAS, J. P. Hygrothermal effects of epoxy resin. Part I: the nature of water
in epoxy. Polymer, v. 40, n. 20, p. 55055512, 1999.
ZHU, D.; WANG, Y.; ZHANG, X.; CHENG, S. Interfacial bond property of UHMWPE
composite. Polymer Bulletin, v. 65, n. 1, p. 3544, 2010.
ZUKAS, J. A.; NICHOLAS, T.; SWIFT, H. F.; GRESZCZUK, L. B.; CURRAN, D. R.
Impact dynamics. 1 editon ed. New York: John Wiley & Sons, 1982.
159
8. APNDICES
160
8.1. APNDICE 1: TEOR DE GEL
161
TAB.8.1 - Valores da massa inicial e final das amostras dos compsitos de

UHMWPE (Dyneema HB2 e Spectra Shield SA1211), utilizadas no clculo da
frao de gel, antes e aps exposio aos agentes ambientais.
Massa (g)
Amostra
extrada
(%)
Teor de gel
(%)
1,4455
51,9
48,1
1,6049
1,3943
69,25
30,75
0,3069
1,6042
1,4472
51,16
48,84
DS35
0,3044
1,603
1,4432
52,5
47,5
DU150
0,3044
1,603
1,4432
52,5
47,5
DU300
0,303
1,6025
1,4676
44,52
55,48
SCR
0,3028
1,6018
1,4307
56,51
43,49
SA35
0,3087
1,6047
1,3946
68,06
31,94
SA50
0,3023
1,6068
1,4378
55,9
44,1
SS35
0,3032
1,6013
1,4352
54,78
45,22
SU150
0,3028
1,6021
1,4522
49,5
50,5
SU300
0,3059
1,6029
1,4649
45,11
54,89
Grupo de
avaliao
Amostra
Amostra +
gaiola
Amostra
extrada +
gaiola
DCR
0,3085
1,6056
DA35
0,3041
DA50
162
8.2. APNDICE 2: MASSA MOLECULAR VISCOSIMTRICA MDIA
163
164
165
166
167
168
169
170
171
8.3. APNDICE 3: ESPECTROS DE TRANSMITNCIA NO INFRA VERMELHO

(ATR)
172
FIG.8.1- Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2 na situao

como recebido.
173
FIG.8.2 - Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2

envelhecido por efeito higrotrmicos 35C
FIG.8.3 - Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2

envelhecido por efeito higrotrmicos 50C
174
FIG.8.4 - Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2 imerso em

soluo salina 35C.
175
FIG.8.5 - Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2 irradiado

com UV, pelo perodo de 150 horas.
FIG.8.6 - Espectrograma no infravermelho do compsito Dyneema HB2 irradiado

com UV, pelo perodo de 300 horas.
176
FIG.8.7 - Espectrograma no infravermelho do compsito Spectra Shield SA-1211

na situao como recebido.
177

envelhecido por efeito higrotrmicos 35C.

envelhecido por efeito higrotrmicos 50C.
178

imerso em soluo salina 35C.
179

irradiado com UV, pelo perodo de 150 horas.

irradiado com UV, pelo perodo de 300 horas.
180
8.4. APNDICE 4: TERMOGRAVIMETRIA (TGA)
181
FIG.8.13 - Curva termogravimtrica tpica obtida no ensaio de TGA e curva da

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 na situao como recebido.
182

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 envelhecido por efeito
higrotrmicos 35C

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 envelhecido por efeito
higrotrmicos 50C
183

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 imerso em soluo salina
35C
184

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 irradiado com UV, pelo perodo
de 150 horas

derivada da TG (DTG) do compsito Dyneema HB2 irradiado com UV, pelo perodo
de 300 horas
185

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 na situao como
recebido.
186

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 envelhecido por efeito
higrotrmicos 35C

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 envelhecido por efeito
higrotrmicos 50C
187

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 imerso em soluo
salina 35C
188

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 irradiado com UV,
pelo perodo de 150 horas

derivada da TG (DTG) do compsito Spectra Shield SA-1211 irradiado com UV,
pelo perodo de 300 horas
189
8.5. APNDICE 5: CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA (DSC)
190
FIG.8.25 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 na situao

como recebido.
191
FIG.8.26 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 envelhecida por
efeito higrotrmicos 35C
FIG.8.27- Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 envelhecida por
efeito higrotrmicos 50C
192
DS35
-2
(mW)
-4
-6
-8
153,8
-10
-12
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Temp (C)
FIG.8.28 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 imersa em

soluo salina 35C
193
DU150
-2
(mW)
-4
-6
-8
-10
156,8
154,9
-12
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Temp (C)
FIG.8.29 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 irradiada com
UV, pelo perodo de 150 horas
FIG.8.30 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Dyneema HB2 irradiada com
UV, pelo perodo de 300 horas
194
FIG.8.31- Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211 na

195

envelhecida por efeito higrotrmicos 35C

196
SS35
-2
(mW)
-4
-6
146,5
-8
151,7 153,9
-10
-12
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Temp (C)
FIG.8.34 - Curva calorimtrica por DSC da amostra Spectra Shield SA-1211 imersa
em soluo salina 35C
197
SU150
-2
(mW)
-4
-6
-8
157,9
152,7
-10
-12
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Temp (C)

irradiada com UV, pelo perodo de 150 horas

irradiada com UV, pelo perodo de 300 horas.
198
8.6. APNDICE 6: DIFRAO DE RAIOS-X (DRX)
199
FIG.8.37 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema na

200
FIG.8.38 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema


201
FIG.8.40 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema HB2

imersa em soluo salina 35C
202
FIG.8.41- Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Dyneema irradiada

com UV, pelo perodo de 150 horas

irradiada com UV, pelo perodo de 300 horas
203
FIG.8.43 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra na

204
FIG.8.44 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra

FIG.8.45 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra

205
FIG.8.46 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra imersa

em soluo salina 35C
206
FIG.8.47 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra irradiada

FIG.8.48 - Difratograma de raios-X no sentido equatorial da fibra Spectra irradiada

207
8.7. APNDICE 7: CURVAS TENSO-DEFORMAO DA FIBRA
208
FIG.8.49 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema na situao como

recebido
209
FIG.8.50 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema envelhecida por efeito

higrotrmicos 35C
FIG.8.51 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema envelhecida por efeito

higrotrmicos 50C
210
FIG.8.52 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema imersa em soluo salina

35C
211
FIG.8.53 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema irradiada por 150 horas
FIG.8.54 - Curvas tenso-deformao da fibra Dyneema irradiada por 300 horas
212
FIG.8.55 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra na situao como recebido
213
FIG.8. 56 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra envelhecida por efeito

higrotrmicos 35C
FIG.8. 57 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra envelhecida por efeito

higrotrmicos 50C
214
FIG.8. 58 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra imersa em soluo salina

35C
215
FIG.8. 59 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra irradiada por 150 horas
FIG.8. 60 - Curvas tenso-deformao da fibra Spectra irradiada por 300 horas
216

Analise Termicas

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Analise Termicas

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

Cap VIVIANE VIVAS

INFLUNCIA DA DEGRADAO AMBIENTAL NO

Dissertao de Mestrado apresentada ao Curso de

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

Este exemplar de propriedade do Instituto Militar de Engenharia, que poder

permitida a meno, reproduo parcial ou integral e a transmisso entre

Os conceitos expressos neste trabalho so de responsabilidade do autor e dos

INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

INFLUNCIA DA DEGRADAO AMBIENTAL NO

Prof. Joo Carlos Miguez Suarez D.C. do IME Presidente

Prof. Amal Elzubair Eltom, Ph.D., da COPPE/UFRJ

Prof. Fbio Bicalho Cano D.C., do IME

Prof. Ricardo Pond Weber D.C. do IME

Primeiramente a Deus, que permitiu que eu chegasse at aqui, me guiando e

LISTA DE ILUSTRAES ..........................................................................................................9

Consideraes iniciais .................................................................................................27

REVISO BIBLIOGRFICA .....................................................................................29

Consideraes gerais ..................................................................................................29

Polietileno de ultra alto peso molecular...................................................................38

Degradao de Polmeros ..........................................................................................42

Consideraes gerais ..................................................................................................42

Degradao por exposio a radiaes ..................................................................45

Degradao por exposio umidade ....................................................................47

Fibras e tecidos polimricos.......................................................................................52

Consideraes gerais ..................................................................................................52

Fibras de alto desempenho ........................................................................................55

Fibra de UHMWPE .......................................................................................................58

Comportamento dinmico e balstico dos materiais .............................................60

Consideraes gerais ..................................................................................................60

Comportamento dinmico e balsticos de polmeros ...........................................67

MATERIAIS E MTODOS .........................................................................................74

Exposio aos agentes ambientais ..........................................................................77

Exposio higrotrmica em gua deionizada ........................................................77

Exposio higrotrmica em soluo salina ............................................................78

Irradiao ultravioleta ..................................................................................................79

Grupos de avaliao ....................................................................................................81

Exame visual .................................................................................................................81

Caracterizao fsico-qumica ...................................................................................82

3.4.3.1 Determinao do teor de gel......................................................................................82

Caracterizao mecnica ...........................................................................................93

3.4.4.1 Ensaio de trao ...........................................................................................................93

Avaliao do comportamento balstico ....................................................................96

3.4.5.1 Ensaio balstico .............................................................................................................96

RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................................99

Caracterizao visual ..................................................................................................99

Caracterizao fsico-qumica .................................................................................100

Determinao do teor de gel....................................................................................100

Determinao da massa molecular viscosimtrica ............................................103

Avaliao da densidade superficial ........................................................................107

Avaliao da absoro de gua ..............................................................................108

Espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR) ............................................110

Anlise termogravimtrica (TGA)............................................................................117

Calorimetria diferencial de varredura (DSC) ........................................................121

Difrao de raios-X (DRX) ........................................................................................125

Anlise dos resultados dos ensaios fsico-qumicos ..........................................129

Caracterizao mecnica .........................................................................................132

Ensaio de trao .........................................................................................................132

Exame fratogrfico .....................................................................................................137

Avaliao do comportamento balstico ..................................................................140

Ensaio balstico ...........................................................................................................140

Avaliao de danos ....................................................................................................142

REFRENCIA BIBLIOGRAFICA ...........................................................................149