Korosi Temperatur Tinggi

BAB 2
TEORI PENUNJANG
2.1 Teori Korosi

Korosi adalah proses perusakkan logam, dimana logam akan mengalami
penurunan mutu (degradation) karena bereaksi dengan lingkungan baik itu secara
kimia atau elektrokimia pada waktu pemakaiannya. Terkorosinya suatu logam
dalam lingkungan elektrolit (air) adalah suatu proses elektrokimia. Proses ini
terjadi bila ada reaksi setengah sel yang melepaskan elektron (reaksi oksidasi pada
anodik) dan reaksi setengah sel yang menerima elektron tersebut (reaksi reduksi
pada katodik). Kedua reaksi ini akan terus berlangsung sampai terjadi
kesetimbangan dinamis dimana jumlah elektron yang dilepas sama dengan jumlah
elektron yang diterima.
Adapun syarat-syarat dimana suatu proses korosi dapat:
1. Anoda, tempat terjadinya reaksi oksidasi dimana ion negatif berkumpul.
Anoda biasanya terkorosi dengan melepaskan elektron elektron dari
atom-atom logam netral untuk membentuk ion-ion yang bersangkutan. Ion
ion ini mungkin tetap tinggal dalam larutan atau bereaksi membentuk
hasil korosi yang tidak larut. Reaksi ini bisa menghalangi pelarutan logam
lebih lanjut yang disebut pemasifan dimana reaksi korosi berhenti. Reaksi
korosi logam M biasanya dinyatakan dalam persamaan
M Mz++ ze-
(2.1)
dengan banyak elektron yang diambil dari masing-masing atom yang

ditentukan oleh valensi logam yang bersangkutan. Umumnya z = 1, 2 atau
3.
2. Katoda, tempat terjadinya reaksi reduksi dimana ion positif berkumpul.
Pada katoda biasanya tidak mengalami
korosi, walaupun demikian
mungkin menderita kerusakan dalam kondisi-kondisi tertentu. Dua reaksi

penting yang umum terjadi pada katoda,tergantung pH larutan
bersangkutan, adalah :
a. pH < 7 :
H+ + e- H(atom)
2H
H2
Universitas Indonesia
Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008
b. pH 7 : 2H2O + 02 + 4e-
4OH-
3. Media elektrolit, sebagai penghantar elektron antara katoda dan anoda.

Bersifat menghantarkan listrik
4. Adanya arus listrik akibat pergerakan elektron.
Gambar 2.1 Reaksi Elektrokimia Pada Proses Korosi[2]
Pengertian korosi dapat dilihat berbagai teori sebagai berikut :

a. Teori Korosi Berdasarkan Hukum Termodinamika
b. Teori Korosi Berdasarkan Potensial Campuran (Polarisasi)
c. Teori Korosi Berdasarkan Reaksi Elektrokimia
2.1.1 Korosi Berdasarkan Hukum Termodinamika

Dialam bebas kebanyakan logam ditemukan dalam keadaan tergabung
secara kimia yang disebut ore. Bijih-bijih ini bisa berupa oksida, sulfida, karbonat
atau senyawa lain yang lebih kompleks. Dengan adanya teori termodinamika[1],
dapat dikatakan bahwa bijih atau senyawa lain berada pada energi yang terendah.
Energi yang besar diperlukan untuk memisahkan logam misalnya besi dari
bijihnya seperti besi oksida, ini dilakukan dengan melalui pemanasan (dengan
agen pereduksi) dalam sebuah blast Furnace(tanur hembus) dengan temperatur
sekitar 16000C. Oleh karena itu logam-logam dalam keadaan tidak begabung
dengan bahan lain memiliki tingkat energi yang tinggi, seperti digambarkan pada
gambar 2.2 yang menggunakan profil energi untuk menggambarkan perubahanperubahan termodinamika yang dialami suatu atom logam, sejak masih dalam
bentuk bijih,atomlogam dan dalam bentuk hasil korosi. Hukum termodinamika
menggambarkan keadaan energi yang tinggi yang akan berubah ke energi yang
rendah. Kecenderungan ini membuat logam logam bergabung kembali dengan

unsur-unsur yang ada dilingkungan, yang akhirnya membentuk gejala yang
disebut korosi.
Gambar 2.2 Sebuah Profil Energi Termodinamika Untuk Logam Dan SenyawaSenyawanya[1].
Selisih energi bebas antara logam dengan produk korosinya (G) dalam
gambar 2.2 hanya menggambarkan logam yang mengalami korosi bukan
penentuan laju korosinya. Energi bebas merupakan faktor satu-satunya yang
menentukan suatu korosi berlangsung spontan atau tidak. Setiap energi bebas
suatu unsur dinyatakan sebagai G dan perubahan energi dinyatakan sebagai G.
Peralihan energi tinggi ke energi rendah , yang menyebutkan bahwa energi yang
diberikan dengan tanda negatif dan energi yang diserap oleh sistem dengan tanda
positif. Jadi agar suatu reaksi dapat berjalan spontan maka G harus negatif.
Semua korosi bergantung pada temperatur, ini karena tingkat energi bebas unsurunsur yang terlibat bergantung pada temperatur. Oleh sebab itu kita dapat
mengaplikasikan ke persamaan termodinamik sebagai berikut :
G = G0 + RT ln J
(2.2)
J didefinisikan untuk suatu reaksi A + B C + D

J = [C][D]/ [A][B]
(2.3)
J mengandung nilai yang berubah-ubah (tidak seimbang) sesuai dengan

perubahan energi bebas pada keadaan tidak seimbang. Jika sistem mencapai suatu
titik di mana perubahan energi bebas tidak ada, maka sistem itu berada dalam
kesetimbangan dan G=0
maka J = K dengan K adalah tetapan kesetimbangan
G0 = -RT ln K
(2.4)
Seperti contoh reaksi diatas menggambarkan besi yang terkorosi didalam larutan
tembaga sulfat sebagai berikut :
Fe Fe2+ + 2e
(2.5)
Cu2+ + 2e Cu
2+
(2.6)
2+
Fe + Cu Fe + Cu
(2.7)
Yang menggerakkan reaksi tersebut adalah energi bebas sehingga didapatkan

persamaan :
G = G0 + RT ln [Fe2+] [Cu]/[Cu2+][Fe]
(2.8)
Berdasarkan persamaan yang dirumuskan Michael Faraday yang menyatakan

kerja yang dilakukan (perubahan energi bebas pada proses korosi) berdasarkan
beda potensial dan muatan yang dipindahkan :
G = E zF
(2.9)
Keterangan:
E= potensial yang diukur (dalam Volt)
Z = banyaknya elektron yang dipindahkan dalam reaksi korosi
F = muatan yang dipindahkan oleh satu mol elektron (96494 coulomb per
mol)
Tanda negatif menunjukkan bahwa elektron bermuatan negatif.
Tanda (0) menyatakan kondisi baku sehingga dapat dituliskan menjadi:
G0 = - zFE
(2.10)
Sehingga kita dapat memasukkannya kedalam persamaan [2.6] sebagai berikut:

-zFE = -zFe0 + RT ln [Fe2+]/[Cu2+] E = E0 - RT/zF ln[Fe2+]/[Cu2+]
E = E0 - RT/zF lg Hasil reaksi/reaktan
(2.11)
Dengan temperatur baku 298K dan R= 8,3143 J mol-1K-1 serta konversi ke

logaritma berbasis 10 persamaan tersebut menjadi :
E = E0 -0,059/z log Hasil reaksi/reaktan
(2.12)
E adalah ketidakseimbangan yang dibangkitkan pada reaksi, dengan reaktan

menyatakan konsentrasi reaktan dan hasil reaksi menyatakan konsentrasi hasil
reaksi.
Perilaku termodinamika dapat dijelaskan pada diagram pourbaix/ E-pH.
Dalam diagram ini menggambarkan hubungan pH dan potensial elektoda dalam
kondisi elektroda sehingga dapat memperlihatkan kondisi-kondisi dimana logam
akan terkorosi, tidak terkorosi atau mengalami pemasifan dalam larutan dalam
pelarut air.
Gambar 2.3 Stabilitas Termodinamika Pada Air, Oksigen Dan Hidrogen[2]

Pada gambar 2.3 garis A menunjukkan garis kesetimbangan: H2 2H+ +
2e. Garis B Menunjukkan garis kesetimbangan 2H2O O2 + 4H+ + 4e, dimana
tanda * mengindikasi peningkatan driving force termodinamika untuk reduksi
oksigen secara katodik sebagaimana potensial turun dibawah garis B. Tanda **
mengindikasi peningkatan driving force unuk evolusi hidrogen secara katodik
sebagaimana potensila turun dibawah garis A.
Gambar 2.4 Diagram E-pH Besi Dilingkungan Air Pada Suhu 250C Pada
Pengamatan Perilaku Korosi[2]
2.1.2 Teori Korosi Berdasarkan Reaksi Elektrokimia

Mekanisme korosi tidak terlepas dari reaksi elektrokimia. Reaksi
elektrokimia melibatkan perpindahan elektron-elektron. Perpindahan elektron
merupakan hasil reaksi redoks (reduksi-oksidasi). Mekanisme korosi melalui
reaksi elektrokimia melibatkan reaksi anodik di daerah anodik. Reaksi anodik
(oksidasi) diindikasikan melalui peningkatan valensi atau produk elektronelektron. Reaksi anodik yang terjadi pada proses korosi logam yaitu :
M Mn+ + ne
(2.13)
Proses korosi dari logam M adalah proses oksidasi logam menjadi satu ion
(n+) dalam pelepasan n elektron. Harga dari n bergantung dari sifat logam sebagai
contoh besi :
Fe Fe2+ + 2e
(2.14)
Reaksi katodik juga berlangsung di proses korosi. Reaksi katodik

diindikasikan melalui penurunan nilai valensi atau konsumsi elektron-elektron
yang dihasilkan dari reaksi anodik. Reaksi katodik terletak di daerah katoda.
Beberapa jenis reaksi katodik yang terjadi selama proses korosi logam yaitu :
Pelepasan gas hidrogen
: 2H- + 2eH2
(2.15)
Reduksi oksigen
: O2 + 4 H- + 4e 2H2O
(2.16)
Reduksi ion logam
: Fe3+ + e Fe2+
(2.17)
Pengendapan logam
: 3 Na + 3 e 3 Na
(2.18)
Reduksi ion hidrogen
: O2 + 4 H+ + 4 e 2H2O
(2.19)
O2 + 2H2O + 4e 4OH-
(2.20)
Reaksi katodik dimana oksigen dari udara akan larut dalam larutan terbuka
(NaCl.H2O). Reaksi korosi tersebut sebagai berikut :
Fe3+ + O2- Fe2O3
(2.21)
Peristiwa korosi pada struktur pipa, baik yang terjadi dilingkungan tanah
dan air harus melibatkan syarat-syarat diatas. Peristiwa korosi pada struktur pipa
memiliki reaksi anoda dan katoda:
Reaksi anodik
: Fe Fe2+ + 2e-
(2.22)
Reaksi katodik
(2.23)
Reaksi keseluruhan
O2 + 2H2O + 4e- 4OH-
2Fe + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4OH- =2Fe(OH)2
(2.24)
Pada reaksi (2.22) dan (2.23) melibatkan elektron. Reaksi anodik adalah
2+
reaksi perubahan logam baja menjadi ion Fe
dengan melepaskan 2 elektron
dimana terjadi penambahan bilangan oksidasi dari 0 menjadi 2, sedangkan reaksi

-
katodik adalah reaksi pelarutan oksigen O2 didalam air menjadi ion OH dengan
membutuhkan 4 elektron dimana terjadi pengurangan bilangan okdasi 0 menjadi 4. Elektron ini akan mengalir dari reaksi anodik menuju reaksi katodik untuk
mencapai kesetimbangan yang dinamis. Pergerakan elektron ini mengakibatkan
terjadinya arus listik yang arahnya berlawanan dengan arah aliran elektron. Arah
aliran elektron berasal dari anoda menuju katoda sehingga arah aliran arus listrik
berasal dari katoda menuju anoda.
2.1.2.1 Metode Kehilangan Berat (Weight Loss)

Metode ini sering digunakan untuk menentukkan laju korosi dalam
berbagai lingkungan. Metode ini berdasarkan ASTM G1,G4,A90 dan NACE
RP0775. Korosi kupon digunakan untuk pada pengukuran total kehilangan berat
pada periode penanaman. Ini menunjukkan korosi akan terjadi, sebuah kupon
tunggal tidak dapat digunakan untuk menentukan kecepatan korosi beragam atau
berubah selama periode penanaman. Informasi perubahan kecepatan korosi dapat
ditentukan dengan beberapa pemasangan kupon pada satu waktu dan evaluasi
kupon pada interval waktu yang pendek.
10
Gambar 2.5 Kupon Untuk Analisa Kehilangan Berat
Interpretasi data coupon terdiri dari lokasi,waktu, pengukuran kedalaman,

profil permukaan (penggelembungan atau erosi) produk korosi dan atau komposisi
scale(produk yang terbentuk karena tanah memiliki pH basa yang bereaksi dengan
tanah) dan faktor operasi (inhibitor,dll).
Dalam preparasi kupon, harus bersih dari semua kontaminan (debu,
minyak dan produk karat), pengoperasian pengamplasan harus dilakukan sangat
hati-hati untuk menghindari temperatur tinggi pada permukaan yang akan
mempengaruhi mikrostruktur kupon. Untuk setiap sudut kupon harus dipoles
untuk menghindari adanya konsentrasi tegangan yang mengarah pada korosi
karena retak tegangan. Karena jumlah kupon yang ditanam lebih dari satu
sehingga pemberian nomor seri menjadi sangat penting dalam penganalisian.
Setelah proses preparasi sampel, data berat, dimensi dan nomor serinya
dicatat dan juga penduplikasian foto permukaan menjadi sangat penting untuk
data perbandingan setelah penanaman.
Tipe kupon memiliki ukuran dan konfigurasi yang berbeda-beda
tergantung alat yang digunakan (holder) atau keinginan dari pengguna. Komposisi
kupon terbuat dari 0.1 hingga 0.2 % baja karbon dalam bentuk strip atau plate
yang memiliki kemudahan dalam pengerjaannya.
Waktu penanaman harus dipertimbangkan ketika penginterpretasi data
kupon korosi. Waktu pendek penanaman (15 hingga 45 hari) sudah dapat
menunjukkan kecepatan korosi dari suatu logam [NACE RP0775]. Untuk waktu
penanaman yang panjang (60 hingga 90 hari) sering digunakan untuk mendeteksi
serangan pitting.
Setelah penanaman dilakukan dalan jangka tertentu, pembersihan dan
penghilangan produk korosi dan semua yang terekspos dipermukaan harus
dilakukan dengan hati-hati sebelum berat akhir diukur. Pembersihan dilakukan
secara mekanika,kimia atau keduanya. Untuk lebih jelasnya dalam pembersihan
11
permukaan pada sampel kupon dijelaskan dalam ASTM G1,G4 dan NACE
RP0775.
Gambar 2.6 Kupon Yang Telah Terkorosi
Tabel 2.1 Reagen Yang Direkomendasi Untuk Membersihkan dan Penghilangan

Produk Korosi Dari Kupon Yang Terkorosi [3]
Material
Zat Kimia
Waktu
Temperatur
Keterangan
Dingin
Room
Terhindar Dari
20% NaOH,200g/L
Besi Dan
Zinc Dust Or
Hingga
Baja
Conc.HCl,50 G/L,
Bersih
SnCl2+ 20 G/L SbCl3

Baja Tahan
10%H2so4
Karat
10 % HNO3
Hingga
Bersih
140 f
Kontaminasi
(600c)
Klorida
Setelah berat akhir diukur kemudian dilakukan penghitungan kecepatan

korosi menggunakan MPY (mils penetration per year) dengan rumus sebagai
berikut:
Keterangan :
CR
= Laju Korosi (MPY)
Weight Loss
= Berat yang hilang (gram)
= Konstanta-Faktor
Alloy Density
= Massa Jenis Paduan (g/cm3)
Baja Karbon = 7,86 g/cm3
Epoxy
Exposed Area
= 1,11 -1,40 g/cm3

= Luas Yang dibentangkan dilingkungan korosi (A)
12
Exposure time
= Waktu pengujian/pembentangan kupon (jam)
Dengan Pengkonversian unit Satuan laju korosi sebagai berikut :
MPY adalah penghitungan kecepatan korosi yang paling populer di

Amesika serikat, meskipun ditambahkan penggunaan metric units dibeberapa
tahun belakangan ini. Konversi Ke Equivalent Metric Penetration Rates Sebagai
Berikut:
1 mpy = 0,0254 mm.yr = 25,4 m/yr = 2,90 nm/h = 0,805 pm/s
Tabel 2.2 perbandingan pada MPY dengan Equivalent metric-rate Expressions[4]

Mpy
mm/yr
m/yr
nm/h
pm/s
Outstanding
<1
< 0.02
< 25
<2
<1
Excelent
1-5
0.02-0.1
25-100
2-10
1-5
Good
5-20
0.1-0.5
100-500
10-50
20-50
Fair
20-50
0.5-1
500-1000
50-150
20-50
Poor
50-200
1-5
1000-5000
150-500
50-200
Unacceptable
200+
5+
5000+
500+
200+
Relative
Corrosion
Resistance
2.1.3 Teori Korosi Berdasarkan Prinsip Polarisasi

Ketika suatu logam tidak berada dalam kesetimbangan dengan larutan
yang mengandung ion-ionnya, potensial elektrodanya berbeda dari potensial
korosi bebas dan selisih antara keduanya biasanya disebut polarisasi. Polarisasi
atau penyimpanagn dari potensial kesetimbangan sama dengan polarisasi anoda
pada logam dan polarisasi katoda pada lingkunganya.
Ada dua metode yang tersedia untuk pengukuran korosi dengan
electrochemical polarization: tafel extrapolation and polarization resistance.
13
Ekstrapolasi Tafel
Metode polarisasi mengukur laju korosi yang memiliki keuntungan yang
sangat baik. Biasanya hanya beberapa menit yang dibutuhkan untuk menentukan
kecepatan korosi dengan tahanan polarisasi, dimana pengukuran kehilangan
secara konvensional membutuhkan beberapa hari atau lebih. Oleh karena itu,
pengukuran semicontinous pada korosi dapat dimasukkan dimana sangat berguna
dalam pembelajaran kinetik atau untuk mengawasi proses korosi diplant proses.
Metode ini sangat sensitif dan membutukan faktor pemercepat seperti temperatur
tinggi untuk meningkatkan kecepatan dilaboratorium. Pengukuran polarisasi
adalah pengujian tidak merusak dan dapat dilakukan beberapa kali untuk
mengukur kecepatan korosi secara berurutan pada elektroda yang sama.
Kinetika elektrokimia
pada
sebuah
metal
yang terkorosi
dapat
dikarakterisikan dengan penentuan kurang lebih 3 parameter polarisasi seperti

Corrosion current density (icorr), Corrosion potenstial (ECorr) dan Tafel Slopes (a
and/or c). Kemudian perilaku korosi dapat diperlihatkan oleh sebuah kurva
polarisasi (E vs Log i). Evaluasi dari 3 parameter mengarah ke penentuan
polarization resistance (Rp) dan Corrosion rate (iCoor), dimana sering dikonversi
menjadi Faradaic Corrosion rate (CR) yang memiliki satuan mm/y. Ini adalah
sebuah percepatan proses elektrokimia untuk menentukkan CR yang memberi
sebuah keuntungan lebih bahwa CR ditentukan dengan kehilangan berat sejak
proses berlangsung, dimana menunjuk ke hasil yang tidak memuaskan ketika C R
diubah dengan waktu.
Ekstrapolasi tafel dikenal sebagai ilustrasi pengaplikasian mixed potential
theory pada korosi aqueous. Ketepatan katodik extrapolasi tafel membutuhkan
sebuah proses reduksi tunggal. Kondisi ini sering ditemukan pada deaerasi larutan
asam kuat dimana reaksi reduksi sebagai berikut:
2 H+ + 2e- H2
(2.25)
Perilaku tafel yang baik dapat diamati pada deareasi elektrolit netral.
Dengan adanya semua reaksi katodik lainnya, polarisasi katodik akan dikontrol
oleh air yang terhidrolisis.
14
2H2O + 2e- H2+2OH-
(2.26)
Reaksi ini equivalen dengan reaksi (2.25); penambahan 2OH- pada masing bagian
(2.25) akan menghasilkan (2.26). Akan tetapi kinetika pada dua reaksi tersebut
sangat berbeda. Kecepatan (2.25) relatif lebih tinggi, karena adanya H+,dikontrol
oleh pH. Kecepatan (2.26) kurang karena dissociation molekul air, sehingga
kecepatannya lambat.
2.2 Korosi Baja Karbon Rendah ASTM A53 Di Dalam Tanah

Baja karbon murni akan mengalami korosi dihampir semua lingkungan
atmosfer bila kelembaban relatif melebihi 60 %[1]. Jika lapisan butir-butir air
terbentuk pada permukaan, laju korosi ditentukan oleh berbagai faktor lingkungan
tetapi yang paling penting adalah adanya oksigen, pH dan hadirnya ion-ion agresif
terutama oksida belerang dan klorida.
Komposisi baja, kondisi permukaan dan sudut exposure-nya sangat
berpengaruh terhadap laju korosi. penambahan karbon, mangan dan silikon
cenderung mengurangi laju korosi. Laju korosi logam yang ditanam dalam tanah
yang kering dapat diabaikan namun, bila kandungan butir-butir pH meningkat,
laju korosi yang ada didalam tanah itu ditentukan oleh konduktivitas tanah dengan
adanya air ,pH, kandungan oksigen, konsentrasi ion agresif dan aktifitas biologi
didalam tanah. Daya hantar atau pH sangat bergantung pada kandungan mineral
dalam tanah dan ion-ion yang ada didalamnya.
Korosi ditanah adalah korosi aqueous dan mekanismenya adalah
elektrokimia, tapi kondisi pada tanah dapat berubah dari atmosferik menjadi
completely immersed, dimana kondisi yang berlaku tergantung pada kepadatan
pada tanah dan air atau kandungan kelembaban. Adanya kelembaban ditanah
akibat adanya kapilaritas dan poros pada tanah. Tanah terbentuk dengan
kombinasi proses terjadinya cuaca (angin, air) maupun pembusukan organik.
15
2.2.4.1 Karakteristik Baja ASTM A53

Baja ASTM A 53 [5] adalah baja karbon rendah yang sesuai standar American
Standar Testing Material untuk pembuatan pipa,steel,black and hot-dipped,ZincCoated, Welded-Seamsless. Baja ASTM A53 merupakan baja karbon rendah
dengan kadar C = 0,25%. Berdasarkan ASTM A53, pipa baja digunakan didaerah
steam,air,gas dan air lines[5].
Adapun spesifikasi tipe dan grade ASTM A53 sebagai berikut :
-
Type FFurnace-butt welded, continuous welded,Grade A,
Type EElectric-resistance welded, Grades A and B
Type SSeamless, Grades A and B.
Tabel 2.3 Komposisi kimia [5]

Composition, max %
C
Mn
P
S
CuA NiA CrA
Type S (Seamless pipe)
Open-Hearth,electric-furnace or basic Oxygen
Grade A
0.25
0.95 0.05 0.045 0.40 0.40 0.40
Grade B
0.30
1.20 0.05 0.045 0.40 0.40 0.40
Type E ( Electric Resistace Welded)
Grade A
0.25
0.95 0.05 0.0045 0.40 0.40 0.40
Grade B
0.30
1.20 0.05 0.0045 0.40 0.40 0.40
Type F (Furnace-welded pipe)
Grade A
0.30
1.20 0.05 0.045 0.40 0.40 0.40
A
the Combination of these five elements shall not exceed 1.00%
Process
MoA
VaA
0.15
0.15
0.08
0.08
0.15
0.15
0.08
0.08
0.15
0.08
Table 2.4 Persyaratan Tensile[5]

Type F
Type E dan Type S
Open Hearth, Basic Oxygen, or Grade A
Grade B
Electric Furnace Grade A
Tensile Strength, 48 000 [330]
48 000 [330] 60
min.psi [MPa]
000[415]
Yield
Strength 30 000 [205]
30 000 [205] 35
000
min psi [MPa]
[240]
16
2.2.4.2 Karakteristik Tanah

Tekstur dan Struktur tanah
Tanah diklasifikasikan berdasarkan range ukuran umum pada zat bahan
partikelnya. Partikel dengan ukuran antara 0,07 dan sekitar 2 mm diklasifikasikan
sebagai pasir/sands. Partikel silts rangenya 0,005mm hingga 0,07 dan partikel
clay memiliki range ukuran 0,005mm. Pembagian tanah lebih jelas ditunjukkan
pada gambar 2.7.
Gambar 2.7 Perbandingan Ukuran Pasir, Lumpur, Dan Tanah Liat Membentuk
Klasifikasi Tanah Berdasarkan Ukuran Partikel
Tanah sebagai media elektrolit sangat mempengaruhi beberapa hal antara

lain, karakteristik korosi, mekanisme korosi dan kecepatan korosi. Besar kerugian
dan lain-lain. Berdasarkan media elektrolitnya, korosi dibagi menjadi 3, yaitu[6],
1. Atmosfer Corrosion
2. Dry corrosion
3. Wet corrosion
Korosi pada struktur logam baik yang terjadi didalam tanah (dry corrosion)
dengan media elektrolit tanah, didalam laut (wet corrosion) dengan media
elektrolit air laut dan didaerah pesisir (atmosfer corrosion) dengan media elektrolit
udara, memiliki perbedaan karakteristik. Perbedaan ini dapat dilihat dari
kemampuan media elektrolit menghambat dan menghantarkan arus listrik, tingkat
keasaman, kadar oksigen, dan kandungan mineral yang berada didalam elektolit
itu sendiri. Karaktristik media elektrolit inilah yang harus diperhatikan sehingga
kita dapat mencegah dan mengontrol terjadinya korosi.
Variabel penentu agar kita dapat mencegah dan mengontrol terjadinya
korosi adalah resistifitas tanah. Hal ini ditunjukkan pada gambar dari Handbook
17
of Corrosion, bahwa semua variabel dibawah akan mengkerucut pada variabel

yang berperan besar untuk menentukan korosifitas tanah, yaitu penentuan laju
korosi. Tingkat korosifitas tanah mengacu pada nilai dari resistifitas tanah dengan
variabel pengikut yang mempengaruhi resisivitasnya seperti pH, kelembaban, ion
species, jenis-jenis alkalin dan total keasaman.
Gambar 2.8 Variabel Yang Mempengaruhi Korosifitas Dalam Tanah[6]
a. Kandungan Air
Air dalam bentuk larutan ataupun gas merupakan variabel yang
menentukan kemampuan tanah sebagai media elektrolit dalam reaksi korosi.
Pergerakan air mengikuti arah gravitasi yaitu, mengalir dari ketinggian tinggi ke
rendah. Pergerakan air didalam tanah juga diakibatkan dari tingkat basah yang
tinggi menuju daerah kering sehingga air bergerak dari tanah yang basah menuju
tanah yang kering meskipun hal ini akan bertentangan dengan gravitasi jika tanah
yang basah berada dibawah. Mekanisme pergerakan air dalam tanah ini dapat
terjadi melalui gravitasi, kapilaritas, tekanan osmosis dan interaksi elektrostatik
antar partikel tanah. Air dapat bergerak didalam tanah dikarenakan adanya
porositas tanah sebagai tempat pergerakan air, tekstur dan struktur tanah sebagai
kekuatan yang dapat menahan atau menampung air serta kandungan organik
didalam tanah.
b. Derajat Aerasi
Derajat aerasi didalam tanah dipengaruhi oleh kedalaman tanah.
Penurunan derajat aerasi atau kandungan oksigen sejalan dengan makin dalamnya
kedalaman tanah begitu juga sebaliknya dengan peningkatan derajat aerasi.
Konsentrasi oksigen merupakan hal terpenting dalam korosi. Oksigen adalah
pemicu reaksi katodik pada korosi. Walaupun demikian kehadiran jenis bakteri
18
tertentu dapat meningkatkan kecepatan korosi walaupun dalam kondisi derajat

aerasi yang rendah. Bakteri yang dimaksud adalah sulfate-reducing bacteria.
c. pH tanah
Reaksi tanah menunjukkan reaksi asam dan basa di dalam tanah yang
ditentukan oleh konsentrasi ion H+ dan OH-. pH adalah nilai logaritma negatif dari
konsentrasi ion H+ atau aktivitas H+.
pH log
log
1
log AH
AH
1
log H
Konsep pH dalam disosiasi air murni memberikan hubungan sebagai berikut:
log H log OH 14 atau

pH pOH 14
Secara kimiawi murni, nilai pH : 7 disebut netral, pH di bawah 7 disebut

asam, pH di atas 7 disebut basa/alkalis. pH netral dalam kimiawi tanah dikaitkan
dengan ketersediaan hara bagi tanaman. Kondisi keharaan yang baik adalah pada
pH : 6,5
pH rendah
keasaman tinggi
pH tinggi
keasaman rendah
Sifat tanah ditentukan oleh pH tanah yang akan menentukan keadaan dari
korosifitas tanah. pH tanah yang asam akan mengakibatkan korosifitas tanah
meningkat sedangkan tanah yang bersifat basa mengakibatkan logam akan
menghasilkan scale.
Gambar 2.9 Korosi Logam pada Tanah dipengaruhi pH
19
Gambar 2.10 Pengaruh Kandungan Unsur Kimia Dalam Tanah Terhadap pH
Peningkatan pH Tanah dipengaruhi beberapa faktor sebagai berikut:

1. Material penyusun
-
Material penyusun bersifat asam akan berkembang menjadi tanah yang

bersifat asam
Material penyusun yang bersifat basa akan berkembang menjadi tanah

yang bersifat basa/alkalin
2. Iklim
-
Tanah yang berkembang di daerah iklim lembab/basah akan bersifat asam
Curah hujan dan suhu sangat berpengaruh aktif terhadap asam basanya
tanah.
3. Bahan Organik.
-
Bahan
organik
menghasilkan
asam-asam
organik
hasil
proses
humifikasi.
-
Asam organik memiliki pH nisbi yang rendah
Asam anorganik (H2CO3H2SO4HNO3) hasil dekomposisi
4. Pengaruh manusia
-
Pemupukan dengan pupuk fisiologis yang bersifat asam akan

menyebabkan tanah bersifat asam
Pengapuran akan menyebabkan pH akan naik
5. Jenis lempung
-
Lempung silikat merupakan sumber muatan negatif yang bersifat tetap.
PH tanah Oksidatif (pH H2O2)

-
Menunjukkan nilai pH tanah setelah tanah mengalami oksidasi
20
Larutan pengekstrak adalah H2O2 30% atau karena proses pengeringan

pada udara terbuka.
Penting untuk daerah tergenang atau rawa untuk melihat potensi bahaya
clay (lempung) karena adanya reaksi oksidasi.
Jika setelah oksidasi nilai pH 3,5 maka tanah mengandung pirit yang
menghasilkan sulfat yang beracun.
2H+
Reaksi :
FeS
+ O2 + H2O
Fe (OH)3 + H2SO4
SO42-
Pirit dalam tanah oksidator
fasa padat
Dalam larutan tanah
Tabel 2.5 Pengaruh Keasaman Terhadap Beberapa Reaksi-Reaksi Kimia Yang

Terpenting Didalam Tanah.
21
Kondisi Keharaan Pada Berbagai Kisaran pH sebagai berikut

1. Sangat Tinggi (diatas 8,5)
-
Tanah alkali
Ca dan Mg, kemungkinan tidak tersedia
Fospat dalam bentuk Ca-P, Mg-P
Bila kadar Na Tinggi, P menjadi Na-P yang mudah larut
Aktivitas bakteri rendah
Proses nitrifikasi menurun
Ketersediaan hara mikro menurun, kecuali Mo
2. Tinggi ( 7,0 8,5 )

-
Penurunan ketersediaan P dan B sehingga terjadi kekahatan hara P dan

B
Adanya Co, Cu, Fe, Mn dan Zn
Kadar Ca dan Mg Tinggi
Tanah alkali
3. Sedang (5,5 7,0)

-
Sifat netral
Kisaran pH yang baik untuk sebagian besar tanaman
Kadar hara (makro & mikro) optimum
Aktivitas mikroorganisme (optimum)
Sifat kimia tanah optimum
4. Rendah (<5,5)
-
Tanah bersifat asam
Ion Fosfat bersenyawa dengan Fe dan Al membentuk senyawa yang

tidak cepat tersedia bagi tanaman.
Semua hara mikro (kecuali Mo) menjadi lebih tersedia dengan

peningkatan kadar asam,
Ion Al dilepaskan dari mineral lempung pada nilai pH di bawah 5,5 dan
Aktivitas bakteri menurun
Proses nitrifikasi terhambat.
22
d. Resistifitas Tanah
Resistifitas tanah adalah besarnya karakteristik tanah sebagai media
elektrolit untuk menghantarkan arus listrik yang menyebabkan terjadinya korosi.
Telah diketahui bahwa tingkat korosifitas tanah akan meningkat saat arus yang
mengalir meningkat yang menyebabkan nilai resistifitas dari tanah menurun. Nilai
resistifitas sangat dipengaruhi oleh kandungan air baik dalam bentuk uap air atau
cairan didalam tanah.
Resistifitas tanah adalah faktor terpenting dalam mengukur tingkat
korosifitas tanah. Setiap tanah memiliki tingkat korosif yang berbeda dengan
tanah yang lain karena nilai resistifitasnya yang berbeda. Tanah berpasir (sandy
soil) memiliki korosifitas yang rendah akibat nilai resistifitasnya tinggi sedangkan
tanah liat (clay) memiliki korosifitas yang tinggi akibat nilai resistifitasnya
rendah. Tinggi dan rendahnya korosifitas tanah ini memiliki range nilai yang
dapat dilihat sebagai berikut :
Tabel 2.6 Tingkat Korosifitas dari Pengaruh Resistivity Tanah[6]

Resistivity Tanah (ohm.m) Tingkat korosifitas
> 200
Tidak korosif
100 -200
Korosi rendah
50 100
Korosi rendah
30 50
Korosif
10 30
Sangat Korosif
Pada umumnya, kebanyakan tanah dan batuan mineral memiliki

resistivitas yang tinggi. Arus listrik mengalir melalui uap air (kelembaban) yang
mengisi celah-celah didalam pori tanah dan pasir dan melalui retakan tanah dan
batuan. Oleh karena itu nilai resistifitas tanah dan batuan sangat dipengaruhi oleh
pori tanah, jarak pori, retakan, komposisi dan konsentrasi kimia dari uap air dan
temperatur. Tanah dapat dibedakan dari air dan batuan berdasarkan nilai
resistivitas.
23
Tabel 2.7 Klasifikasi Tanah, Air Dan Batuan Secara Kasar Berdasarkan Nilai
Resistifitas [6]
Reoginal Resistivitas Tanah
Resistivitas (Ohm.m)
Tanah Basah
50 200
Tanah Kering
100 200
Tanah Gersang
200 1000 atau lebih
Air
Air Tanah
1- 10
Air Hujan
30 1000
Air Laut
0.2
Air Es
105 108
Jenis Batuan dibawah Tabel Air

Batuan beku perapian dan metamorpik
100 10.000
Consolidated sediments
10 100
Unconsolidated sediment
1 10
Pada tabel 2.7 dapat dilihat bahwa tanah basah (wet region) memiliki
resistifitas yang rendah. Tanah basah terletak dipermukaan bumi, seperti halnya,
tanah lempung atau tanah liat. Nilai resistifitas yang rendah dari tanah basah
dikarenakan kandungan uap air dan mineral yang ada pada tanah basah.
Sedangkan tanah kering dan tandus (dry dan arid region) memiliki resistifitas
yang tinggi. Nilai resistifitas yang rendah dari tanah basah dikarenakan kandungan
uap air dan mineral yang ada di tanah basah.
Kemampuan tahanan (resistance) tanah dipermukaan bumi sebagai media
elektrolit yang dapat diwakili oleh resistifitas tanah, dipengaruhi oleh beberapa
faktor, yaitu, kelembaban, temperatur tanah, kelarutan garam (dissolved salt),
kandungan mineral atau kimia didalam tanah, keadaan tanah dan kedalaman
tanah. Pengukuran resistifitas tanah pada daerah tertentu bertujuan untuk
mengetahui seberapa besar tahanan yang dapat dihasilkan dan dijaga agar biaya
pengeluaran dari penginstalasi benda kerja diupayakan serendah mungkin.
Resistifitas tanah memiliki nilai yang beraneka ragam tergantung dari jenis
tanahnya sendiri, misalnya daerah endapan lumpur berbeda dengan daerah
24
pinggiran sungai serta tanah kering berbeda dengan tanah berbatu granit di
pegunungan[5]. Perbedaaan nilai resistifitas ini dipengaruhi oleh beberapa faktor
akan tetapi faktor yang paling mempengaruhi adalah kandungan uap air atau
kelembaban. Faktor-faktor yang dimaksud, yaitu :
e. Kandungan uap air atau kelembaban[5]

Daerah dengan kelembaban tinggi dapat menyebabkan nilai resistifitas
tanah suatu daerah akan kecil sehingga daerah itu memiliki tingkat korosi yang
tinggi. Hal ini disebabkan uap air adalah salah satu pemicu atau media elektrolit
dalam peristiwa korosi dan uap air dalam jumlah banyak berakibat daerah itu
sangat rentan akan korosi. Fungsi uap air (H2O) adalah media elektrolit yang
dapat mengalirkan elektron. Sudah dijelaskan diatas bahwa peristiwa korosi
memerlukan media elektrolit dan uap air dengan jumlah banyak akan
memperbanyak jumlah media elektrolitnya sehingga mempercepat korosi. Dengan
jumlah uap air yang banyak maka semakin banyak pula elektron sehingga
peristiwa korosi semakin sering. Dibawah ini adalah nilai resistifitas pada
berbagai kondisi jenis tanah.
Tabel 2.8 Nilai Resistivitas Tanah Berdasarkan Kelembaban Tanah[7]
Kandungan Uap Air
(% berat diatmosfer)
0
2.5
5
10
15
20
30
Nilai Resistivitas (Ohm-meter)

Permukaan Sandy Loam
>107
>107
2.500
1.500
1.650
430
530
185
190
105
240
63
64
42
f.
Temperatur atau Suhu Lingkungan

Nilai resistifitas tanah juga dipengaruhi oleh temperatur lingkungan.
Jika temperatur lingkungan tanah tinggi maka nilai resistifitas tanah tersebut
rendah sebaliknya jika temperatur lingkungan tanah rendah maka nilai resistifitas
tanah tinggi. Saat temperatur naik, air akan menguap. Jika temperatur lingkungan
terus menerus meningkat maka semua air akan menjadi uap air. Seiring
meningkatnya temperatur dipermukaan tanah maka akan meningkatkan tekanan
25
sehingga terjadi perbedaan tekanan antara permukaan tanah dan atmosfer udara
sehingga uap air akan mengalir dari permukaan tanah yang bertekanan tinggi
menuju atmosfer (awan) yang bertekanan rendah. Kenaikan temperatur yang
sangat ekstrim seperti halnya gurun pasir akan mengakibatkan uap air akan terus
menerus naik ke awan dan tidak turun ke bawah permukaan bumi lagi. Oleh
karena itu, dilingkungan dengan temperatur yang sangat tinggi, jarang ada bahkan
tidak ada uap air atau kandungan air dipermukaan tanah yang mengakibatkan nilai
resistifitas meningkat. Dibawah ini adalah berbagai nilai resistifitas berbagai
kondisi temperatur pada tanah lempung berpasir dengan kandungan uap air 15,2%
uap air.
Tabel 2.9 Nilai Resistivitas Tanah Berdasarkan Perubahan Temperatur[7].
Temperatur
0
Resistivitas
(Ohm-meter)
20
68
72
10
50
90
0(air)
32(air)
138
0 (es)
32 (es)
300
-5
23
790
- 15
14
3300
g. Kandungan garam
Kandungan garam bisa bermacam-macam, misalnya, tembaga/copper
sulfat (CuSO ), sodium karbonat (CaCO ) dan lain-lain. Ion-ion yang ada dalam
4
garam berperan penting sebagai alat transportasi elektron. Kandungan ion

berpengaruh besar untuk resistifitas. Jika semakin banyak kandungan garam maka
semakin banyak pula alat transportasi untuk menghantarkan elektron. Saat
semakin banyak elektron karena alat transportasinya semakin banyak yang dapat
dihantarkan mengakibatkan semakin memudahkan elektron bergerak dalam arus
listrik.
26
Komposisi dan konsentrasi kimia/ mineral terlarut.

Dibawah ini adalah pembagian material berdasarkan resistivity :
Tabel 2.10 Nilai resistifitas mineral didalam tanah [6]

Material
Silver
Resistivitas (ohm-meter)
pada 200 C
1.63 x 10-8
Copper, annealed
1.72 x 10-8
Copper, hard drawn
1.77 x 10-8
Gold,pure
2.44 x 10-8
Aluminium
2.82 x 10-8
Zinc
5.68 x 10-8
Brass
7.14 x 10-8
Iron, pure
1.00 x 10-7
Tin
1.15 x 10-7
Lead
2.20 x 10-7
Steel,Structural
3.00 x 10-7
Constantan
4.90 x 10-7
Mercury
9.62 x 10-7
Carbon
3.00 x 10-5
Sea Water
0.22
h. Potensial Reduksi-Oksidasi
Potensial redoks adalah beda potensial dari potential reduksi dan oksidasi
dalam korosi . Potensial redoks berhubungan dengan derajat aerasi didalam tanah.
Hal ini dikarenakan oksigen berperan penting dalam reaksi reduksi di katoda.
Nilai potensial redoks yang tinggi menunjukkan derajat aerasi tingggi atau
kandungan oksigen didalam tanah tinggi.
i.
Kandungan Garam
Ada beberapa kandungan garam-garaman yang mempengaruhi tingkat
korosifitas tanah seperti ion klorida dan ion sulfat. Ion klorida sangat berbahaya
dalam peristiwa korosi sebab klorida dapat mempercepat korosi pada logam.
Kehadiran ion klorida akan mempengaruhi nilai resistifitas menjadi lebih kecil.
27
Ion klorida didalam tanah berasal dari air di dalam tanah (groundwater) dan aliran
air laut yang merembes ke dalam tanah dan ke lingkungan air tawar baik
dipermukaan atau di dalam tanah. Ion klorida juga bisa berasal dari industri
pertanian, kendaraan bermotor dan lain-lain. Kandungan sulfat juga tidak kalah
berpengaruhnya dengan ion klorida. Kandungan sulfat bisa berasal bakteri
anaerob SRB yang menghasilkan sulfide di lingkungan sekitarnya.
j. Mikroorganisme[8]
Bakteri secara garis besar digolongkan menjadi dua golongan yaitu bakteri
aerob dan anerob.
-
Bakteri Aerob artinya bakteri tersebut membutuhkan oksigen untuk

hidup
Bakteri Anaerob artinya bila ada oksigen bakteri tersebut akan mati,
namun akan tumbuh subur dan gemuk bila kandungan oksigen di
lingkungannya sangat kecil.
Sedangkan hubungannya dengan istilah pengoksidasi dan pereduksi di

atas, maka bakteri pengoksidasi sulfat adalah bakteri aerob, sedangkan bakteri
pereduksi sulfat adalah bakteri anaerob. SRB (Sulphate Reduction Bacteria)
termasuk dalam golongan bakteri anaerob.
Mekanisme Korosi akibat adanya Bakteri SRB[
Besi dan baja karbon biasanya mempunyai laju korosi yang rendah dalam
air netral terdeaerasi (oksigen tidak ada) dan di dalam larutan garam karena hanya
terjadi reaksi reduksi katodik :
2 H2O + 2e- H2 + 2 OH-
(2.27)
Bakteri anaerob pereduksi sulfat (sulphate reducing bacteria / SRB) akan

menyebabkan korosi pada struktur baja yang ditimbun dalam tanah, dengan
pembentukan lapisan tak protektif seperti FeS dan Fe2O3.H2O, bila SRB pada
awalnya tidak aktif. Bila SRB aktif sejak awal, maka produk korosi yang
terbentuk adalah FeS dan sedikit FeCO3, pada pH 7 .
28
Mikroba ini menyebabkan terjadinya proses korosi dengan bentuk

serangan korosi merata, sumuran, ataupun sel konsentrasi. Mekanisma korosi oleh
bakteri dapat dikelompokkan dalam proses-proses berikut :
1.
Memproduksi sel aerasi diferensial.
2.
Memproduksi metabolit korosif.
Interferensi terhadap proses katodik dalam kondisi bebas oksigen.

Mekanisme korosi oleh SRB dikemukakan oleh banyak ahli antara lain oleh Kuhr
dan Vlugt, Sharpley, Dexter, Booth dan Tiller dan sebagainya. Kuhr dan Vlught
menyebutkan bahwa korosi oleh SRB dalam lingkungan anaerob dan netral[8],
reaksi katodiknya tidak mungkin berupa reduksi O2 ataupun reduksi H+. Namun
serangan korosi yang terjadi bisa sangat parah, berarti ada reaksi katodik lain yang
berlangsung, yang melibatkan SRB.
Kuhr dan Vlught menyatakan bahwa SRB menggunakan hidrogen katodik
untuk reduksi dissimilasi sulfat menurut reaksi sebagai berikut :
Reaksi anodik :
Fe Fe2+ + 2e-
(2.28)
Dissosiasi air
H2O H+ + OH-
(2.29)
H+ + e- H
(2.30)
Reaksi katodik :
Depolarisasi Katodik oleh Bakteri Pereduksi Sulfat :

SO42- + 8 H S2- + 4 H2O
(2.31)
Produk Korosi :
Fe2+ + S2- FeS dan 3 Fe2+ + 6 OH- 3 Fe(OH)2
(2.32)
Reaksi Keseluruhan :
4 Fe + SO42- + 4 H2O 3 Fe(OH)2 + FeS + 2 OHSalah satu spesies pendukung
(2.32)
korosivitas SRB adalah bakteri besi
berfilamen. Organisme ini mengoksidasi besi yang terlarut di dalam larutan

menjadi ferric hydrate yang tak larut yang membentuk sarung yang menutupi selsel dan memproduksi semacam batang yang berbentuk filamen.
29
Siklus Sulfur[8]
Reaksi:
H2S + O2 S + H2O
(G0= - 50,1 kkal/mol atau -210,4 kJ/mol)
(2.33)
Dilakukan oleh mikroorganisme mikroaerofilik Beggiatoa, Thioploca, Thiothrix

Ciri khas mikroorganisme ini merupakan mikroorganisme gradien, yaitu hidup
pada daerah antara (interface) lingkungan anaerob, sedimen, dan air yang
mengandung oksigen.
Unsur S kemudian dapat mengalami oksidasi:

S + O2 + H2O H2SO4
(2.34)
Mikroorganisme yg berperan: genus Thiobacillus
Oksidasi H2S Fototrofik:

CO2 + H2S [CH2O] + S
(2.35)
Mikroorganisme yg berperan: Chromatiaceae, Ectothiorhodospiraceae
Gambar 2.11 Oksidasi Sulfida

Reduksi Sulfur
Unsur S dapat digunakan oleh sejumlah mikroorganisme untuk respirasi, misal
oleh Desulfuromonas acetoxidans
30
CH3COOH + 2H2O + 4 S 2 CO2 + 4 H2S

(G = -5,7 kkal/mol = -23,9 kJ/mol)
Bakteri lain
yg dpt
(2.36)
menggunakan S untuk respirasi: Thermoproteus,
Pyrobaculum, Pyrodictium
Interaksi siklus S & Fe
Salah satu implikasi dari siklus S adalah peristiwa korosi pada pipa-pipa besi yang
diletakkan di tanah yang mengandung S
Reaksi:
Fe + 2H2O Fe(OH)2 + H2
4H2 + SO4
H2S + Fe
2-
2+
(2.37)
H2S + 2OH + 2H2O
(2.38)
+ 2e FeS + H2
(2.39)
Tabel 2.11 Pengaruh Klorida,Sulfur Dan Ph Pada Korosi Jaringan Pipa Yang
Ditanam [7]
Concentration
Degree of corrosivity
Chloride
>5,000
Severe
1,500-5000
Considerable
500-1.500
Corrosive
<500
Threshold
Sulphate
>10.000
Severe
1.500-10.000
Considerable
150-1.500
Positive
0-150
Negligible
pH
<5.5
Severe
5.5-6.5
Moderate
6.5-7.5
Netral
>7.5
None(alkaline)
31
Tabel 2.12 Keuntungan dan kerugian dalam penggunaan metode Coating untuk
proteksi korosi
-
Keuntungan
Mudah diaplikaskan
Mudah dirawat/direpair
Tersedia dalam jumlah yang
melimpah (bahan pelapis)
Relatif Murah
Efektif
dalam
pencegahan
korosi
Dapat diaplikasikan bersamasama proteksi katodik (CP)
Kerugian
Lifetime lapisan pelapis terbatas
(coating breakdown)
Sifat mekanik relative rendah
Mengalami
degradasi,
khususnya oleh sinar ultraviolet
(UV)
Ketahanan terhadap temperature
relatif
rendah,
maksimal
o
150 C.
Dengan persiapan permukaan
yang
kurang
baik
dapat
mengarah ke corrosion under
insulation
2.3 Perlindungan Terhadap Korosi

Adapun perlindungan terhadap korosi dapat dilakukan dengan 4 cara yaitu :
1. Proteksi Anodik dan Katodik
2. Inhibitor
3. Pemilihan Material
4. Pelapisan
2.3.1
Proteksi Katodik Dan Anodik [9]

Proteksi katodik adalah sistem perlindungan permukaan logam dengan
cara melalukan arus searah yang memadai ke permukaan logam dan

mengkonversikan semua daerah anoda di permukaan logam menjadi daerah
katodik. Sistem ini hanya efektif untuk sistem-sistem yang terbenam dalam air
atau di dalam tanah. Sistem perlindungan seperti ini telah berhasil mengendalikan
proses korosi untuk kapal-kapal laut, struktur pinggir pantai (water font), instalasi
pipa dan tangki bawah tanah atau laut dan sebagainya. Dalam praktek, untuk
memperkecil kebutuhan arus penggunaan proteksi katodik dikombinasikan
dengan penggunaan bahan pelapis hanya saja syarat yang harus dipenuhi oleh
bahan pelapisnya adalah harus tahan terhadap lingkungan alkalin yang akan
32
dihasilkan oleh sistem. Cara pemberian arus searah dalam sistem proteksi katodik
ada dua yaitu dengan cara menerapkan anoda korban (sacrificial anode) atau
dengan cara menerapkan arus tanding (impressed current)
Pada sistem proteksi katodik dengan anoda korban, tidak diperlukan
memberikan daya. Paduan yang dijadikan anoda korban akan membangkitkan
arus yang diperlukan sebagai akibat adanya perbedaan potensial dengan struktur
yang dilindunginya. Adanya pembangkitan arus dari anoda korban mengakibatkan
umur anoda korban terbatas. Jenis logam yang lazim digunakan sebagai anoda
korban antara lain: Magnesium, seng atau aluminum pada berbagai derajat
kemurnian atau paduan/campuran lain dengan komposisi yang khusus.
Sistem proteksi katodik arus tanding, memanfaatkan arus searah yang
diberasal dari suatu sumber daya, dimana kutub positip dari sumber daya
dihubungkan dengan anoda sedangkan kutub negatifnya dihubungkan dengan
sistem yang akan diproteksi. Anoda yang digunakan umumnya memiliki umur
yang relatif panjang seperti misalnya besi cor berkadar silikon yang tinggi, grafit
atau aluminum. Disamping itu kadang-kadang digunakan juga besi scrap, paduan
timah hitam, platina atau paduan platina dengan paladium dan paduan-paduan
lainnya. Sumber daya yang digunakan tergantung pada mudah tidaknya jaringan
listrik diperoleh. Untuk mengkonversikan arus AC menjadi DC digunakan
Rectifiers. Jika tidak memungkinkan dapat digunakan batere atau solar power
sebagai sumber penyuplai arus searah. Masing-masing sistem tentu saja memiliki
kelemahan dan kelebihan.
Tabel 2.13 Perbandingan sistem proteksi katodik dengan menggunakan anoda

korban dan Arus tanding
Anoda korban
Tidak memerlukan sumber daya dari luar
Arus tanding
Memerlukan sumber daya
Luaran arus terbatas

Terbatas hanya untuk tahanan rendah
Memerlukan elektrolit
Arus dapat divariasikan

Tidak masalah untuk medium yang bertahanan
tinggi
Memerlukan elektrolit
Biaya instalasi relative rendah
Biaya instalasi relative tinggi
Persoalan interferensi relative rendah
Dapat menimbulkan masalah interferensi
Lingkup proteksi terbatas
Dapat memproteksi struktur yang lebih luas.
33
Jika penggunaan sistem proteksi katodik tersebut dikombinasikan dengan

penggunaan pelapis; maka ada tiga hal yang perlu diperhatikan yaitu:
1. Selama proses proses proteksi berjalan (meskipun beroperasi dengan
karakteristik sempurna) pada sisi katoda senantiasa akan timbul ion-ion
hidroksida (alkalinitas). Karena itu,bahan pelapis harus tahan terhadap
alkalinitas.
2. Gas hydrogen yang dihasilkan dari sistem proteksi katodik yang tidak
sempurna dapat mengelupaskan lapisan pelindung.
3. Pelapis yang bersifat lebih permeable (misalnya Oleoresinous phenolic)
mudah mengalami electroendosmosis dari pada bahan pelapis yang kurang
permeable seperti epoksi. Bentuk korosi yang kompleks tersebut
diakibatkan oleh aliran ion yang lebih besar pada permukaan yang
diproteksi secara katodik. Elektroendosmosis adalah suatu proses dimana
uap air melewati lapisan karena adanya arus listrik pada arah sumber
listrik yang bermuatan sama dengan muatan lapisan. Kebanyakan cat
bermuatan negatif dan bila permukaan baja berifat katodik atau
mempunyai sumber elektron, maka air akan bergerak menuju daerah
yangbermuatan negatif sehingga bila daerah tersebut mempunyai sifat
adhesi lemah,pelepuhan akan terbentuk.
Pada perlindungan secara anodik (proteksi anodik),tegangan sistem yang

dilindungi dinaikkan sehingga memasuki daerah anodiknya. Pada kondisi ini
sistem terlindungi karena terbentuknya lapisan pasif. Syarat yang harus dipenuhi
agar sistem ini berjalan dengan baik adalah bahwa karakteristik lingkungannya
harus stabil. Pada jenis lingkungan yang tidak stabil (berfluktuasi) penerapan
sistem proteksi anodik tidak dianjurkan.
2.3.2 Inhibitor
Perlakuan kimia untuk perlindungan korosi pada bagian internal.
Ditambahkan dalam lingkungan dalam jumlah yang sedikit (ppm atau mg/liter),
umumnya 10-100 ppm, sehingga dapat mengubah sedikit permukaan material.
34
Inhibitor berasal dari kata inhibisi : menghambat, jadi inhibitor ditambahkan

untuk menghambat reaksi antarmuka antara material dengan lingkungan.
Adapun pembagian inhibitor sebagai berikut :
Interfasa inhibisi : interaksi inhibitor dengan permukaan logam membentuk
lapisan tipis (presipitasi).
interfasa inhibisi : penurunan tingkat korosifitas lingkungan, misalnya :

pengurangan kadar oksigen, netralisasi gas yang bersifat asam, pengaturan
pH.
Jenis / Mekanisme Inhibitor

1. Physical Inhibitior [Adsorpsion inhibitor (Organic based)]
Molekul inhibitor secara physical terabsorbsi ke permukaan material atau
senyawa organik yang mengabsorsi pada permukaan logam dan menekan
kelarutan logam serta mwngurangi reaksinya.
Contoh : nitrogen dan amina organik.
2. Passivator [Oxidizer (Anodic Inh.)]
-
Membentuk lapisan pasiv pada permukaan material, sehingga

memperlambat reaksi anodik. contoh : chromat, halogen.
Mengubah potensial korosi kearah positif, Menstabilkan passive

film, mengurangi laju korosi.
Merepasive logam jika lapisan film rusak

Mencegah adsorpi anion yang agresif seperti ion Cl- dengan cara
mengabsorbsi anion yang bersifat inhibit.
Membantu memperbaiki lapisan film dengan membentuk senyawa

pasivator yang mampu menutupi lubang pada lapisan film.
Gambar 2.12 Skema diagram polarisasi; inhibitor anodik
35
Tabel 2.14 Perbedaan Inhibitor Anodik Oxidizing Dan Non-Oxidizing

inhibitor Anodik
Oxidizing
non-oxidizing
membutuhkan O2 terlarut
Tidak Membutuhkan O2 terlarut
Contoh : kromat,nitrit
contoh:
phospate,benzoate,hydroxide,molybdate
3. Pembentukan Film [Precipitation inhibitors (Cathodic Inh.)]

-
Memperlambat reaksi katodik dengan mengubah potensial ke arah

negatif
Gambar 2.12 Skema diagram polarisasi; inhibitor katodik
Mekanisme inhibitor katodik:

Terbentuk endapan M(OH)n akibat tingginya pH setempat pada
permukaan katoda
mencegah oksigen masuk ke permukaan logam .
Presipitasi , contoh : phospate, silicat, borates.Lapisan film memperlambat

proses korosi secara :
Meningkatkan polarisasi anodik / katodik
Mengurangi difusi ion dipermukaan logam
Meningkatkan tahanan antar muka logam dan elektrolit
Meningkatkan overvoltage reaksi oksidasi/reduksi
4. Destimulator
Menurunkan kadar O2 pada lingkungan (oxygen scravenger)
Contoh: reaksi hydrazine
36
O2 + N2H2 2H2O + N2
(2.40)
2.3.3 Pemilihan Material [10]

Dalam konteks kontrol korosi, memilih logam atau paduan sedemikian
sehingga pertukaran ion dengan lingkungannya tidak berlangsung dengan cepat
atau dengan kata lain memilih logam atau paduannya yang perbedaan
potensialnya dengan lingkungannya tidak terlalu besar. Dalam prakek, jika
lingkungannya relatif agresif (severe) wajib memilih logam atau paduannya yang
memiliki ketahanan korosi lebih baik dari baja. Hal ini didasarkan pada aspek
logam tersebut imun pada lingkungan tersebut atau logam tersebut membentuk
lapisan tipis yang memiliki sifat protektif dan memiliki recoverability yang
memadai apabila lapisan tersebut terkelupas.
Namun dalam prakteknya, suatu sistem peralatan jarang sekali tersusun
oleh satu jenis logam, sehingga karakteristik pengendalian/pertukaran ion menjadi
tidak sederhana. Dalam hal ini, jika perlu ada yang dikorbankan maka desainer
dapat memilih komponen yang bentuknya tidak rumit atau accessibilitas-nya pada
alat penggantian komponen.
Faktor-faktor lain yang sering diperhitungkan dalam proses pemilihan
material:
1. Memiliki ketahanan korosi yang lebih tinggi di suatu media tertentu yang
mana pada deret galvanik berada pada daerah Noble atau katodik.
Gambar 2.13 Deret Galvanik Berbagai Jenis Logam [10]
37
Dari grafik dapat dilihat bahwa baja (steel) dan tenbaga (copper)
memiliki beda potensial yang cukup besar sehingga berpotensi terjadi
korosi, Stainless steel yang dikatakan material sukar terkorosi, terlihat
dari grafik ternyata ada beberapa material yang lebih mulia (noble)
diantaranya grafit. Interaksi antara grafit-Stainless Steel harus dihindarkan
karena dapat menyebabkan stainless steel terkorosi.
Gambar 2.14 Korosi Logam Yang Bersentuhan Dengan Logam

Lainnya(Korosi Galvanik)[10]
2. Persyaratan umur komponen
3. Variasi sifat serta mudah tidaknya material yang diinginkan diperoleh
diinjau dari aspek bentuk dan ukuran yang diinginkan serta faktor harga.
4. Analisis yang cermat perlu pula dilakukan mengingat karakteristik
logam/paduan dapat berubah akibat proses pengerjaan atau selama terkena
pada kondisi operasi yang spesifik
5. Pemilihan material saat ini tidak hanya terbatas pada saat merancang suatu
komponen tetapi juga meliputi proses reevaluasi terhadap material yang
telah atau sedang digunakan pada suatu komponen/peralatan yang sudah
ada,dalam rangka meningkatkan performansi,menaikkan reliabilitas dan
menurunkan biaya.
Pemilihan material tidak sebatas logam saja, saat ini banyak material yang
terbuat dari plastik,elastomer,komposit dan keramik. Material tersebut
digunakan baik sebagai material dasar atau digunakan sebagai pelapis baik
sebagai pelapis permukaan luar (coating) maupun sebagai pelapis permukaan
bagian dalam (lining).
38
Pemilihan material dengan pitting resistant equivalent number/penambahan

alloy semakin tinggi mak Pre semakin bagus.
PRE = % Cr + 3,3 % Mo+ 16 % Ni
Dimana material Titanium ketahanan korosi yang baik dibandingkan Nikel dan
stainless steel.
2.3.4 Pelapisan
Salah satu cara pengendalian korosi dengan cara memberi lapisan
perlindungan (coating protection). Proteksi lapisan yang lazim digunakan pada
jaringan pipa adalah eksternal pelapisan, yang sering kali dikombinasi dengan
proteksi
katodik.
Untuk
korosi
bagian
dalam
pipa
(internal
korosi)
pengendaliannya lebih sukar, bilamana kebocoran/kegagalan terjadi umumnya

lebih merata sepanjang jaringan yang berhubungan dengan korosi bagian luar.
Berdasarkan definisi ASTM D16-47, cat yaitu larutan dispersi yang dapat
diubah menjadi larutan padat yang relatif tidak tembus cahaya setelah digunakan
sebagai lapisan tipis pada suatu permukaan bahan dasar.
Pelapisan biasanya dimaksudkan untuk memberikan suatu lapisan padat
dan merata sebagai bahan isolator atau penghambat aliran listrik diseluruh
permukaan logam yang dilindungi. Fungsi dari lapisan tersebut adalah untuk
mencegah logam dari kontak langsung dengan elektrolit dan lingkungan sehingga
reaksi logam dan lingkungan terhambat.
2.3.4.1 Pelapisan dengan Resin Epoksi [11]

Pada dasarnya pelapis dibagi dua :
A. Physical drying yaitu, proses pengeringan secara alami
B. Chemical Curing yaitu, proses pengeringan secara kimia
Adapun penjelasan adalah sebagai berikut:
A. Physical drying
Kering secara alami ialah pelapis tersebut diproduksi dan
dikalengkan dalam bentuk satu komponen, yang mana bahan perekat, zat
pewarnna dan pelarut sudah dicampurkan dalam satu kemasan. Pelapis ini
39
dapat mudah mengering dan membentuk suatu lapisan secara alami setelah
penguapan dari zat pelarut
Pada umumnya sifat dari kering alami adalah :
a. Reversible artinya, dapat kembali dalam bentuk semula walaupun
pelapisan sudah berbulan-bulan bahkan tahunan, ia akan mudah
dilarutkan kembali oleh pelarut tertentu
b. Solvent sensitive artinya, sangat peka dan tidak tahan terhadap
pelarut yang lebih kuat dari pelarutnya sendiri
c. Thermoplastic artinya, pelapis tersebut mudah menjadi lunak atau
lentur pada temperatur tertentu.
B. Chemical Curing
Proses kering secara kimia terbagi atas:
1. Reaksi dengan oksigen
Dalam udara tebuka komponen-komponen akan membentuk suatu
lapisan, sedang oksigen sebagai penghantarnya (oksidasi).
2. Reaksi antara dua komponen.
Artinya, pelapis tersebut diproduksi dan dikemas dalam bentuk dua
komponen yang mana bahan perekat, zat pewarna dan pelarut
dipisahkan dalam dua kemasan terpisah, yang disebut base dan
curing agent. Pelapis ini baru dicampurkan bila akan digunakan
dan akan membentuk suatu lapisan keras.
3. Reaksi dengan carbon dioxide dalam udara, atau reaksi dalam satu
komponen dengan jalan memanaskan permukaan dengan panas
yang tinggi.
Pada umumnya sifat kering secara kimia antara lain :

-
Non-reversible, artinya tidak dapat kembali dalam bentuk semula,

tidak mudah dilarutkan kembali oleh pelarut tertentu.
Solvent Resistant, artinya ia sangat tahan terhadap pelarut yang

lebih kuat dari pelarutnya sendiri
Non Thermoplastic, artinya pelapis tersebut tidak akan lunak atau

lentur pada temperatur tertentu.
40
Tabel 2.15 Jenis Jenis Solution Pada Setiap Klasifikasi Pelapis[11]

Kering secara alami Solution
(physically drying)
Kering secara reaksi Oksidative

kimia
(Chemically
Curing)
Two-Pack
Other
a.
Tars
Bitumens
Chlorinated Rubbers
Vinyls
Acrylics
Polyvinyl Butyrals
Oil
Oleoresionous
Alkyds
Modified Alkyds
Epoxy Ester
Epoxy
Polyurethanes
Polyesters
Polyurethanes
Zinc Silicanes
Silicones
Pelapis Epoksi[11]
Epoksi merupakan jenis polimer tipe termoset. Umumnya terdiri dari
kumpulan mer yang tersusun terulang. Gabungan dari polimer yang berbentuk
rantai panjang dan bercabang membentuk polimer bersambung silang (cross
linked) yang mengandung epoksi atau oxirane.
Biasa terdiri dari 2 bagian, yang pertama berisikan resin epoksi, pigmen
dan beberapa pelarut, untuk bagian kedua adalah kopolimer (polimer yang
terbentuk
dari
monomer
yang
berbeda)
agen
pengeras
dapat
berupa
polyamine,amine product dan polyanide. Cat dengan binder mengalami

pengeringan secara kimia, dimana terjadi reaksi dua komponen antara resin dan
hardener (pengeras) yang ditambahkan sebelum pengecatan dimulai, dengan
presentase pengenceran kurang dari 5 % akhirnya mengeras membentuk struktur
makromolekul. Reaksi pengeringannya akan merubah dari berat molekul rendah
menjadi struktur termoset tiga dimensi dengan sifat-sifat unggul. Sifat dari pelapis
epoksi ini ditentukan dari tipe dan berat molekul dari resin epoksi dan kopolimer
agennya, yang digunakan untuk membentuk ikatan cross linked. Karena
pengeringan resin epoksi adalah reaksi kimia, lingkungan atmosfer oksigen tidak
mempengaruhi sehingga tidak ada batas dari ketebalan lapisan yang dikeringkan.
41
Hanya pada lapisan cat tebal yang penting untuk diperhatikan adalah sifat
kecenderungan cat basah untuk turun meleleh (sag) akibat lapisan tebal pada
permukaan vertikal dan pelarut tertinggal dalam lapisan. Pelarut yang tertinggal
dalam lapisan cat dapat menjadi penyebab kerusakan pada cat, akan tetapi pada
cat epoksi 2 komponen, pelarut yang digunakan sedikit sekali atau bahkan jenis
bebas pelarut.
Pengeringan resin epoksi dapat terjadi pada temperatur ruang maupun
pada temperatur tinggi, tergantung dari bahan yang dipilih. Pengeringan pada
temperatur ruang biasanya memerlukan dua komponen yang memisahkan antara
resin dan hardener, sedangkan pengeringan pada temperatur tinggi biasanya pada
campuran 1 komponen.
Dalam industri pelapisan sebagian dari resin epoxy yang dipakai adalah
yang bertipe glycidyl ether, yang merupakan turunan dari bisphenol-A dan
Epichlorohydrin.
(a)
(b)
Gambar 2.15 (A) Rumus Bangun Kelompok 2] (B)Pembentukkan Epoxy Dari
Epichlorohydrin Dan Bisphenol-A[11]
42
Jenis Epoksi cycloaliphatic juga dikembangkan yang juga merupakan

turunan dari molekul diatas, tapi tidak menonjol dalam daya lekat, ketahanan
kimia dan fleksibilitas. Tipe epoksi cresol novolac, adalah jenis yang tahan
temperatur tinggi dan kimia, namun keadaanya getas dan tidak begitu fleksibel.
Walaupun epoxy umumnya bereaksi secara katalisasi, tetapi reaksi crosslinked yang terjadi nyatanya adalah sebuah kopolimerisasi. Reaksi yang terjadi
utamanya adalah cincin epoxy pada akhir grup molekul, dan hidroxyls pada
bagian tengah rantai resin epoxy tersebut. Yang biasa menjadi zat pengeras adalah
sebuah amine atau polyamide. Dengan cross linked diturunkan dan diaktifkan
oleh hidrogen menjadi nitrogen amine.
Tabel 2.16 Karakteristik Epoksi [13]

Densitas
Modulus Elastisitas
Tensile Strength
% Elongation
Fracture Toughness
Koefisiem Termal Ekspansi
Konduktifitas Termal
1.11 1.40 g/cm3 (0.040 0.050

lbm/in3)
2.41 Gpa(0.35 106psi)
27.6 90 Mpa[4-1.3 ksi]
36
0.6 MPam(0.5 ksiin)
81 117 10-6(0C)-1
0.19 W/m-K
Tabel 2.17 Nama Dagang,Karakteristik Dan Aplikasinya[13]

Jenis
material
Epoxies
Nama Dagang
Aplikasi Umum
Aplikasi Khusus
Araldite
Epikote
Epon
Epi-rez
Lekutherm
Nepoxide
Polimer termosetting
Sangat bagus; gabungan dari sifat
mekanik
dan
ketahanan
korosi;dimensi
stabil;daya
ikat
baik;tidak mahal;dan sifat kelistrikan
baik
Kelistrikan
molding,sinks,adhe
sives,pelapis
pelindung,digunaka
n dengan laminat
fiberglas
Dalam penelitian ini pelapisan yang
digunakan Resin Epoksi dari
International Paint Indonesia. Modified Epoxy interzone 954, terdiri dari dua
komponen , low VOC(Volatile Organic Compound) dan Kepadatan tinggi serta
memiliki Cathodic disbondment resistance yang sangat baik. Modified Epoxy
lapisan penghalang dibuat untuk perlindungan masa panjang pada aplikasi
pelapisan tunggal. Epoksi ini digunakan untuk penggunaan pemeliharaan splash
43
zone lepas pantai dan juga digunakan dilingkungan korosif seperti pabrik Kertas,
pabrik kimia,jetties dan sluice gates.Adapun komposisi epoksi yang digunakan
pada pengujian ini adalah sebagai berikut:
Tabel 2.18 Komposisi Kimia Resin Epoksi Part A
Tabel 2.19 Komposisi Kimia Resin Epoksi Part B
Tabel 2.20 Karakteritik Performa Pelapis Epoksi
44
Tabel 2.21 Prosedur pelapisan dengan Modified Epoxy 954
b.
Proses Pelapisan[11]
Persiapan permukaan yang baik sangat dibutuhkan untuk berbagai jenis
pelapis ini. Lebih dari 60 % keberhasilan dari sistem perlindungan menggunakan

pelapisan (coating) ditentukkan oleh persiapan permukaannya. Dalam pemilihan
pembersihannya tergantung dari logam dasarnya yang akan dilapisi.
Tujuan tahapan preparasi permukaan adalah:
- Memperbesar luas permukaan benda kerja, sehingga adanya daya lekat
(adhesi) pelapis dengan logam dasar menjadi semakin kuat
- Membentuk faktor mekanik dimana dengan permukaan yang kasar akan
bertindak sebagai gigi (mengikat)
Secara garis besar persiapan permukaan dibagi menjadi dua bagian yaitu :
a. Cara mekanik
-
Pembersihan secara manual
yaitu dengan menggunakan
sikat,sendok, pisau,palu,amplas dan sebagainya. Pembersihan

dengan cara ini hanya mampu melepaskan karat yang mudah lepas,
pelapis dan kontaminan lain yang daya lekatnya rendah. Biasanya
cara ini efektif dilakukan pada benda kerja yang berukuran kecil.
-
Pembersihan dengan tenaga lain (power tool cleaning), dengan

menggunakan energi listrik atau udara untuk menggerakkan
45
peralatan pembersihan. Meskipun laju pembersihan dengan cara ini

lebih cepat tetapi kemampuannya kira-kira sama.
-
Pembersihan dengan api, menggunakan semburan api yang

dihasilkan dari oxyacetylene pada permukaan benda kerja. Karena
adanya perbedaan koefisien ekspansi panas antara benda kerja
dengan kontaminan yang akan dilepaskan dan karena adanya
tekanan uap air yang terjebak oleh produk korosi, pelapis akan
terkelupas. Cara ini tidak baik dilakukan pada benda kerja yang
memerlukan ukuran yang presisi dan berbentuk datar dan tipis,
karena benda tersebut akan mengalami deformasi.
Pembersihan dengan uap air, digunakan untuk menghilangkan

minyak, debu dan lemak pada bagian yang sukar dijangkau dengan
metode pembersihan dengan pelarut. Biasanya menggunakan
boiler kecil dengan konsumsi air yang bersifat basa sekitar 750
l/jam dengan tekanan `14 kg/cm2.
Pembersihan dengan semprot air, menggunakan tekanan air untuk

menghilangakan kontaminan yang tidak terikat kuat seperti pelapis
yang terkelupas, lemak, minya, debu dan lainnya.
Pembersihan dengan blasting (Abrasive Blast Cleaning), dengan

cara ini diperlukan tingkat derajat kebersihan yang tinggi. Partikel
abrasive akan menumbuk dan mengikis permukaan logam,semua
kontaminan dan pelapis yang terikat kuat akan lepas dari
permukaan logam.
b. Cara kimia
Pembersihan dilakukan dengan melarutkan semua kontaminan
dalam hal ini senyawa oksida-oksida logam, hasil reaksi dengan
larutan kimia jenis asam yang dipakai (pickling), dan dengan
senyawa basa, lemak, minyak yang diubah menjadi sabun yang
larut.
Senyawa- seanyawa asam yang sering digunakan antara lain :
1. H2SO4/ H3PO4
46
- pickling dengan 5- 25 % H2SO4, 500C-600 C

- cuci dengan air bersih 600C 650C
- pasifasi dengan H3PO4 2%, 800 C-900C
2.
HCl/ H3PO4
3.
H3PO4
- pickling dengan 10- 20 % H3PO4, 600C-850C
- pasifasi dengan 2% H3PO4, 800C-900C
Pasivasi diperlukan agar permukaan logam yang dibersihkan tidak

mudah terserang korosi untuk beberapa saja. Untuk meningkatkan
pasivasi terkadang dilakukan dengan senyawa Zn phospate atau
senyawa kromat.
2.3.4.2 Adhesi (Daya Lekat)

Untuk melihat kemampuan lekat dari pelapis (adhesi) dan kegagalan yang
berhubungan dipengaruhi oleh kesetimbangan antara fasa-fasa yang ada
didalamnya, yaitu padatan, zat cair (pelapis) dan lingkungan (udara). Formulasi
semacam ini memudahkan kita untuk menilai suatu kontak permukaan dapat
terjadi atau tidak antara berbagai fasa. Kontak permukaan antara dua fasa padat
akan terjadi apabila salah satu fasa padat tersebut dalam keadaan cair sanggup
untuk membasahi permukaan fasa padat yang lain, berarti antara dua permukaan
fasa padat akan terjadi ikatan tarik-menarik. Ada tiga jenis atau proses dimana
suatu pelapis dapat melekat ke suatu permukaan yaitu : adhesi Mekanik, adhesi
polar dan adhesi kimia.
A.
Adhesi Mekanik
Merupakan adesi yang paling berperan dalam perekatan pelapis. Sangat
tergantung pada kekasaran permukaan, jadi semakin kasar permukaan maka

semakin baik adesi mekaniknya. Permukaan yang mengalami pembersihan abrasi
atau pencelupan secara kimia yang terkontrol dapat memberikan suatu profil yang
optimum. Kedalaman dari kekasaran permukaan (jarak dari lembah ke puncak)
disebut pola jangkar (anchor pattern). Pelapis yang hanya tergantung hanya pada
adesi mekanik memerlukan pola jangkar yang dalam untuk mendapatkan gaya
47
yang baik pada substrat yang mempunyai sifat lekat fisik dan kimia yang baik.
Untuk keperluan ketebalan pelapis untuk memberikan adesi yang memuaskan dan
untuk melindungi substrat akan bergantung pada macam pelapis dan jenis
lingkungan.
B.
Adhesi polar
Adesi polar atau ikatan bergantung pada gaya tarik resin pada substrat.
Resin bertindak sebagai magnet yang lemah, sehingga disebut sebagai kutub utara
dan selatan dari suatu magnet. Tingkat gaya tarik antar pengikat dan elemenelemen dari permukan-permukaan logam menentukkan jumlah adesi polar.
Material akan mempunyai adesi yang lebih baik apabila pada permukaan yang
dibersihkan dengan secara abrasi dan dengan celup asam (pickling). Resin-resin
seperti tipe epoksi menunjukkan adesi yang sangat baik karena mempunyai gaya
tarik polar yang sangat besar pada permukan logam. Resin-resin yang alin sangat
berbeda tarikan polarnya atau kemampuaanya melekat pada permukaan logam.
C.
Adhesi Kimia
Adesi kimia adalah reaksi yang sebenarnya antara pelapis dengan
permukaan logam yang dilapis. Reaksi seperti ini terjadi dalam primer vinyl,
dimana adanya asam posfat mengawali reaksi antara logam, resin dan pigmen
inhibitor untuk menghasilkan pelapis yang melekat kuat dan tahan korosi.
Pengaruh Penetrasi Air Terhadap Kekuatan Adhesi

Untuk pemakaian pelapis dilingkungan yang banyak air, adanya senyawa
air ini akan menimbulkan masalah dalam perlindungan logam dasar oleh pelapis.
Molekul air merupakan molekul polar yang cukup kuat dengan masuknya molekul
polar air kedalam lapisan coating, akan segera berikatan dengan molekul polar
dari polimer, sehingga menyebabkan daya tarik menarik antar molekul polimer
akan menurun. Dengan turunnya ikatan polar dalam polimer maka akan
menurunkan sifat mekanis dari pelapis itu sendiri. Pengaruh masuknya molekul
air ini berbanding lurus dengan waktu bisa dilihat pada gambar berikut:
48
Gambar 2.16 Penetrasi Air Terhadap Waktu [11]
Laju penetrasi molekul uap air adalah keadaan yang menyatakan laju
penetrasi molekul air yang melewati ruang antar molekul lapisan pelapis, hal ini
merupakan
fenomena
yang
spesifik
dan
dipengaruhi
oleh
ketebalan
lapisan,pigmen, dan aplikasi dari pelapis tersebut.

Seperti jaringan pipa yang dilalui oleh produk-produk hidrokarbon yang
diikuti oleh unsur lainnya, terutama air yang kandungan cukup besar. Adapun
untuk absorbsi molekul air adalah menyatakan jumlah molekul-molekul air yang
terdapat atau tertahan dalam struktur molekul pelapis.
Gambar 2.17 Skema Penetrasi Air Pada Pelapis [11]
Gambar 2.18 Skema Peristiwa Osmosis[11]
49
Faktor utama yang mendorong mekanisme masuk atau berkumpulnya

molekul air di dalam lapisan adalah peristiwa osmosis. Hal ini terjadi bila
molekul-molekul uap air melewati membran semi permiabel dari larutan yang
mempunyai konsentrasi rendah menuju larutan yang berkonsentrasi tinggi.
Tekanan dibawah lapisan coating biasanya cukup tinggi sehingga menyebabkan
pada daerah rendah adesinya akan melemah daya lekat lapisan itu, tetapi daya
adesi lebih tinggi dari tekanan osmosis, maka daya lekat pelapis tetap kuat.
Gambar 2.19 Osmosis Pada Lapisan Coating[12]
Disamping itu peranan temperatur dan lingkungan kimia juga bisa

mengakibatkan terjadinya peristiwa osmosis.
2.3.4.3 Kegagalan Pelapisan

Kegagalan plastik disebabkan oleh 2 faktor utama yaitu:[17]
a. Kurangnya preparasi permukan dan juga pada proses pelapisannya
b. Efek atmosferik
Berbagai macam kegagalan yang sering timbul dalam proses pelapisan dan
pada saat pengaplikasianya yang menggangu fungsi dari pelapisan itu sendiri
sebagai berikut: [11]
a. Pengapuran (chalking)
Terbentuk lapisan serbuk pada permukaan pelapisan yang
terekspos diudara. Dengan warna yang putih ini disebabkan sinar ultra
violet, kelembaban yang tinggi,oksigen dan zat kimia. Lapisan ini terdiri
dari produk degradasi dari pengikat,residu pigmen dan kontaminasi dari
luar. Jika pengapuran ini terjadi,pertimbangan utama adalah kecepatan
50
pengikisan karena pengapuran. Ketebalan lapisan yang cukup harus

diaplikasikan untuk memberikan ketahahan yang ekonomis, jika terjadi
pengapuran yang besar maka pelapisan dilakukan kembali.
b. Retak (Cracking)
Keadaan ini berhubungan dengan berjalannya waktu dari pelapis.
Retak disebabkan oleh penyusutan lapisan selama waktu tertentu. Jika
kegagalan ini terjadi dalam garis panjang maka disebut retak dan
terkadang retak ini diperburuk oleh ketebalan yang berlebihan.
c. Terkelupas, Serpihan Dan Delaminasi

Disebabkan karena lemahnya sifat adesi. Terkelupas adalah dimana
lapisan lepas dalam ukuran besar atau terbentuk lembaran. Serpihan adalah
lapisan yang lepas dalam bentuk serpihan lapisan yang kecil-kecil, adapun
bila kegagalan terkelupas dan serpihan ini terjadi diantara lapisan pelapis
maka ini disebut Delaminasi. Hal ini disebabkan karena kurangnya
preparasi permukaan, pemilihan lapisan primer yang kurang baik, terlalu
tebalnya pelapis atau kurang cukupnya pengeringan antara lapisan.
Kehilangan adesi ini tidak harus langsung terjadi tetapi berjalan sesuai
waktu, keganasan lingkungan dan ketebalan lapisan. Lapisan kerak yang
sering terdapat pada logam besi hasil dari pengerolan panas dapat
menyebabkan retak pada permukaan logam, dan jika uap air atau oksigen
berpenetrasi kedalam retakan ini, korosi yang terjadi kemudian akan
mendorong kerak dan menarik pelapis. Besarnya nilai kelembaban udara,
temperatur selama pelapisan dapat menyebabkan kegagalan karena
permukaan yang terkontaminasi oleh lingkungan tersebut. Begitupun
dengan ketebalan pelapis, yang mana jika terlalu tipis maka untuk
memperoleh sistem yang melekat kuat kurang terpenuhi, dan jika terlalu
tebal, pada saat pelapis tersebut kering akan ada proses penyusutan, yang
mengakibatkan tegangan-tegangan didalam pelapis. Jika tegangan itu terus
menumpuk maka akan melebihi gaya adesi yang ada.
51
Gambar 2.20 Inisiasi Blistering Dan Propagasi Dibawah Pelapis

(Delaminasi Katodik)[14]
d. Pelepuhan (Blistering)
Keadaan ini ditandai dengan terdapatnya bulatan kecil atau besar
yang menonjol dipermukaan pelapis. Keadaan ini diakibatkan oleh
tereksposnya lapisan pada lingkungan yang mempunyai kelembaban tinggi
atau dalam lingkungan air. Uap air yang masuk melalui lapisan film
berkondensasi pada lapisan yang memiliki daya adesi lemah, blister
kemudian akan meluas, yang dimana didukung oleh garam yang terlarut
atau zat-zat lain yang terlarut dalam lapisan film. Blister yang terjadi
dengan cara ini dapat melarutkan pigmen anti korosi dari pelapis dan akan
terisi air yang diikuti dengan terjadinya karat. Blister juga dapat
disebabkan oleh difusi gas hidrogen pada logam, hal ini disebabkan
penggunaan pada gas aliran gas hidrokarbon.
Degradasi Pada Polimer/Plastik

Material plastik tidak menunjukkan laju korosinya. Plastik diserang oleh reaksi
kimia atau dengan pelarutan. Pelarutan adalah penetrasi pada plastik olek
korodan.
Degradasi
plastik
dapat
diklasifikasikan
berdasarkan
mekanisme
penyerangan[15]:
52
a. Disintegrasi atau degradasi pada physical nature seperti

absorbsi,penyerapan,Solvent action,atau faktor lainnya.
b. Oksidasi,dimana ikatan kimia diserang
c. Hidrolisis, dimana sambungan ester diserang
d. Radiasi
e. Degradasi termal, yang menunjukkan depolimerisasi dan
kemungkinan repolimerisasi
f. Dehidrasi
g. Gabungan dari mekanisme diatas.
2.4 Korosi Pipa Dibawah Lapisan Epoksi (Corrosion Under Insulation)[4]

Kabut dan pengembunan bisa mendatangkan bahaya korosi dari udara
karena membasahi seluruh permukaan termasuk yang tersembunyi. Lapisanlapisan tipis air dari kabut dan embun tidak akan mengalir dan akan tetap di situ
sampai menguap oleh hembusan angin atau meningkatnya temperatur. Untuk
memulai serangan, selapis tipis air yang tidak kelihatan sudah lebih dari cukup.
Kebanyakan logam seperti besi, baja, nikel, tembaga, dan seng mengalami korosi
bila kelembaban relatif lebih besar dari 60 %. Jika kelembaban lebih dari 80 %,
karat pada besi dan baja menjadi higroskopik (menyerap air) dan dengan demikian
laju serangan meningkat lagi.
Laju korosi di bawah insulasi dalam kondisi tanah basah memiliki laju 20 kali
lebih besar dibandingkan pada kondisi atmosferik (ambient). Bila pipa yang
terkorosi harus diperbaiki / diganti, maka diperlukan biaya bermilyar-milyard
untuk satu Pabrik, tidak termasuk kehilangan produksi serta akibat keseluruhan
dari Pabrik yang mati (shut down). Karena tidak terlihat, maka corrosion under
insulation (CUI) seakan terjadi secara mendadak, dan dapat menimbulkan
kebocoran dengan potensial terjadinya bahaya, khususnya pada aliran fluida yang
berbahaya, sehingga sebagai contoh akan memicu terjadinya kenaikan
temperature atau tekanan pada vessel
Tiga faktor yang diperlukan sehingga terjadi korosi di bawah isolasi

(corrosion under insulation / CUI) :
53
1. Air
Air akan terbawa selama penyimpanan isolasi ataupun pada saat
pemasangan, karena kebocoran system, tidak efektifnya waterproofing,
pemeliharaan yang kurang baik atau service lapses.
2. Kandungan Bahan Kimia dalam Air.

Bila pH turun di bawah 4, korosi akan berlangsung sangat cepat. Seperti
korosi asam (acidic corrosion) umumnya terjadi pada material Carbon
Steel. Sehingga selalu dijaga kondisi pH isolasi berada pada kondisi
netral/alkali pada range antara 7,0 11,7.
3. Temperatur
Temperatur berpengaruh terhadap korosi atmosferik melalui dua cara :
a.
Peningkatan temperatur biasanya diikuti oleh peningkatan laju reaksi.

Temperatur service antara 32F dan 212F (0C dan 100C)
memungkinkan air masih dalam bentuk cair. Dengan range temperatur
tersebut, laju korosi akan naik dua kali setiap kenaikan temperatur
27F sampai 36F (15C sampai 20C). Potensial korosi maksimum
umumnya berada di antara kedua range tersebut. Stress Corrosion
Cracking yang diinduksi oleh Chloride pada material Carbon Steel
umumnya terjadi pada range ambient (atau bisa juga di bawah) dari
248F (120C).
b.
Perubahan temperatur berpengaruh terhadap kelembaban relatif dan

dapat menyebabkan pengembunan pada titik embun (dew point
condensation). Jika temperatur turun lebih rendah dari titik embun,
udara menjadi jenuh dengan uap air dan titik-titik air akan mengendap
pada setiap permukaan yang terbuka. Pengembunan bisa terjadi di
semua permukaan yang cukup dingin, baik di luar maupun di dalam
isolasi. Titik-titik air dapat menggenang pada tempat-tempat tertentu
dan membentuk kolam elektrolit yang tersembunyi dalam suatu
struktur sehingga korosi terjadi di tempat yang tidak disangka-sangka.
54
Selain itu ada dua kondisi temperatur korosi yang khusus yaitu :
a. Temperatur siklis yang mempercepat korosi,
b. Temperatur extreme yang tercapai selama terjadinya shut down
pabrik, di mana air terakumulasi tanpa pembekuan atau evaporasi
(pada kondisi ini penggantian isolasi harus direkomendasikan).
Secara umum mekanisme terjadinya korosi dibawah insulasi sangat berhubungan
dengan peristiwa Osmosis. Air yang terperangkap pada pelapis dengan perubahan
temperatur menguap, sehingga memungkinkannya masuknya ion-ion agresif
masuk kedalam cat sehingga terjadi reaksi elektrokimia antara logam dan ion-ion
agresif serta air yang berada dilapisan tersebut (korosi). atau diakibatkan dengan
adanya soil stress. Soil stress [7]adalah gap yang terbentuk antara pelapis dengan
dan permukaan pipa akibat ketidakseragaman permukaan pipa khusunya pada
Seams dan lasan girth sehingga air dan mikroorganisme dapat masuk hingga
menyebabkan sel korosi dibawah Disbonding coating. Soil stress atau tenting
sering terjadi pada tanah dengan clay basah yang tinggi.
2.5 Penilaian Umur Struktur (Life Assessment)

Pada struktur baja yang terpendam, terdapat dua hal utama yaitu umur
coating protektif dan laju korosi dari baja tersebut. Kecepatan degradasi tersebut
berhubungan dengan ketebalan coating yang diaplikasikan sehingga merupakan
fungsi dari laju korosi.
Contohnya, struktur baja memiliki ketebalan 2 mm dengan ketebalan
coating minimal 190 mikron, bagian dalam dan luar. Coating Epoksi memiliki
laju korosi 0,08103 mpy = 0,08103 x 25,4 = 2,058 micron per year dan struktur
baja memiliki laju korosi 6,2mpy = 6,2 x 0,0254 = 0,15746mm per year sehingga
dapat di perkirakan umur stuktur maupun coating seperti berikut :
Tabel 2.22 Contoh Perhitungan Umur Struktur/Coating

Umur Coating Epoksi
(190 micron coating)/( 2.058 micron/year)
92 tahun
Umur Baja Terkorosi
(2 mm)/(0,15746mm/year)
12tahun
Total
104 tahun
55
Gambar 2.22 Estimasi Waktu Pakai Pada Jaringan Pipa Yang Dilapisi[1]
Fusion Bonded Epoxy (FBE)[7]

Pelapis ini Beberapa tahun yang lalu Digunakan pada pipa diameter
hingga 8 5/8 in (1,9 Cm hingga 21,9 Cm), namun sekarang diamerika utara dapat
digunakan untuk pipa 48
in (122 Cm). Untuk tahun belakangan ini FBE
diaplikasikan pada 8-10 mill (203,2 254 m) untuk lebih kompetitif dengan
pelapis lain. Sekarang ini, pelapis tersebut diaplikasikan pada minimum 12 mil
hingga 25 mil(304,8-635m). Sekarang FBE tidak lagi menggunakan pelapisan
primer dan pemanasan pada saat pengaplikasiannya. Sistem FBE terbaru yang
dikenalkan pada tahun 1990-an menunjukkan ketahanan terhadap penyerapan air
dan abrasi. Ketahanan terhadap Soil Stress dan Cathodic Disbondment telah
dibuat untuk pelapisan khusus pipa diamerika serikat. Soil stress [7]adalah gap
yang
terbentuk
antara
pelapis
dengan
dan
permukaan
pipa
akibat
ketidakseragaman permukaan pipa khusunya pada Seams dan lasan girth sehingga
air dan mikroorganisme dapat masuk hingga menyebabkan sel korosi dibawah
Disbonding coating. Soil stress atau tenting sering terjadi pada tanah dengan clay
basah yang tinggi.

Korosi Temperatur Tinggi

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Korosi Temperatur Tinggi

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

BAB 2

2.1 Teori Korosi

dengan banyak elektron yang diambil dari masing-masing atom yang

korosi, walaupun demikian

mungkin menderita kerusakan dalam kondisi-kondisi tertentu. Dua reaksi

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

3. Media elektrolit, sebagai penghantar elektron antara katoda dan anoda.

Gambar 2.1 Reaksi Elektrokimia Pada Proses Korosi[2]

Pengertian korosi dapat dilihat berbagai teori sebagai berikut :

2.1.1 Korosi Berdasarkan Hukum Termodinamika

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

rendah. Kecenderungan ini membuat logam logam bergabung kembali dengan

J didefinisikan untuk suatu reaksi A + B C + D

J mengandung nilai yang berubah-ubah (tidak seimbang) sesuai dengan

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

Yang menggerakkan reaksi tersebut adalah energi bebas sehingga didapatkan

Berdasarkan persamaan yang dirumuskan Michael Faraday yang menyatakan

Sehingga kita dapat memasukkannya kedalam persamaan [2.6] sebagai berikut:

E = E0 - RT/zF lg Hasil reaksi/reaktan

Dengan temperatur baku 298K dan R= 8,3143 J mol-1K-1 serta konversi ke

E adalah ketidakseimbangan yang dibangkitkan pada reaksi, dengan reaktan

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

Gambar 2.3 Stabilitas Termodinamika Pada Air, Oksigen Dan Hidrogen[2]

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

2.1.2 Teori Korosi Berdasarkan Reaksi Elektrokimia

Reaksi katodik juga berlangsung di proses korosi. Reaksi katodik

Pelepasan gas hidrogen

Reduksi ion logam

Reduksi ion hidrogen

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

2Fe + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4OH- =2Fe(OH)2

reaksi perubahan logam baja menjadi ion Fe

dengan melepaskan 2 elektron

dimana terjadi penambahan bilangan oksidasi dari 0 menjadi 2, sedangkan reaksi

2.1.2.1 Metode Kehilangan Berat (Weight Loss)

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

Gambar 2.5 Kupon Untuk Analisa Kehilangan Berat

Interpretasi data coupon terdiri dari lokasi,waktu, pengukuran kedalaman,

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

Gambar 2.6 Kupon Yang Telah Terkorosi

Tabel 2.1 Reagen Yang Direkomendasi Untuk Membersihkan dan Penghilangan

SnCl2+ 20 G/L SbCl3

Setelah berat akhir diukur kemudian dilakukan penghitungan kecepatan

= Laju Korosi (MPY)

= Berat yang hilang (gram)

= Massa Jenis Paduan (g/cm3)

Baja Karbon = 7,86 g/cm3

= 1,11 -1,40 g/cm3

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

= Waktu pengujian/pembentangan kupon (jam)

Dengan Pengkonversian unit Satuan laju korosi sebagai berikut :

MPY adalah penghitungan kecepatan korosi yang paling populer di

Tabel 2.2 perbandingan pada MPY dengan Equivalent metric-rate Expressions[4]

2.1.3 Teori Korosi Berdasarkan Prinsip Polarisasi

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

dikarakterisikan dengan penentuan kurang lebih 3 parameter polarisasi seperti

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

2H2O + 2e- H2+2OH-

2.2 Korosi Baja Karbon Rendah ASTM A53 Di Dalam Tanah

Efektifitas penggunaan pelapis..., Siti Chodijah..., FT UI, 2008

2.2.4.1 Karakteristik Baja ASTM A53

Type FFurnace-butt welded, continuous welded,Grade A,

Type EElectric-resistance welded, Grades A and B