UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

rea acadmica de ciencias bsicas

INFORME N 8
ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
CODIGO DEL CURSO

QU119 / B

ALUMNOS

AGUILAR SNCHEZ, VICTOR ENRIQUE

JOYO CASTAEDA, INES HAYDEE

PROFESORES

ING. PEDRO ROMERO Y OTINIANO.

ING. BERTHA CARDENAS VARGAS.

NMERO DE MESA

02 B

FECHA

24 de Noviembre de 2006

LIMA - PERU

CONTENIDO
ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
OBJETIVO
FUNDAMENTO TEORICO:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Experiencia N1: Serie electroqumica o serie de actividades.
Experiencia N2: Celdas voltaicas o galvnica.
Experiencia N3: Electrolisis del KI(ac) electrodos insolubles
BIBLIOGRAFIA
CUESTIONARIO
RECOMENDACIONES

ELECTROQUIMICA Y ELECTROLISIS
I. OBJETIVO:

Construir celdas voltaicas y determinar el potencial de la celda.

Estudiar la influencia de la concentracin del conductor inico en el potencial

de la celda.

Construccin y operacin de celdas electrolticas.

Realizar pruebas de identificacin de los productos de la electrolisis.

II. FUNDAMENTO TEORICO:

La electroqumica es la parte de la qumica que trata la relacin entre la corriente
elctrica y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en
elctrica y viceversa.
Para lograr este objetivo, la electroqumica tiene dos tipos de sistemas de estudio
que son: la celda o clula voltaica (o celda galvanica) es un sistema electroqumico
en el que por medio de una reaccin espontnea ( G<0) se genera energa
elctrica.
Una celda galvanica esta constituida por dos electrodos los cuales conducen la
electricidad entre la celda

el medio circundante y se sumergen dentro de un

electrolito o conductor inico; estos dos electrodos en contacto con el conductor

inico son llamados semicelda. Cada media celda debe estar comunicada por un
puente salino que permita el equilibrio de caras de las semiceldas, y por los
terminales que son alambres del mismo material unidos a cada electrodo y a un
voltmetro, y as el circuito esta completo.
Por el puente salino fluyen iones hacia la semicelda que los requiere: este consiste
en un tubito de vidrio en U que contiene generalmente un gel con una solucin de
iones no reactivos.
Las reacciones que se producen en estas medias celdas son reacciones redox y en
el caso de las celdas galvnicas se genera corriente elctrica por diferencia de
potencial.

El potencial es la tendencia de los electrones a fluir. Si dos puntos tienen una

diferencia de potencial se unen mediante un conductor, se producir un flujo de
corriente elctrica. Los electrones del electrodo de mayor potencial se trasladan a
travs del conductor al de menor potencial y esta corriente cesar cuando ambos
puntos igualen su potencial elctrico. La diferencia de potencial entre los dos
electrodos es el potencial de la celda (Ecel).
Los electrodos se clasifican en nodo y ctodo segn las reacciones que ocurren en
ellos: el nodo es el electrodo donde ocurren reacciones de oxidacin y ctodo es
aquel donde ocurre la reaccin de reduccin, tanto en la celda galvanica como en la
electroltica. En la celda galvanica el nodo tiene signo negativo y en la electroltica
el signo es positivo.
El diagrama de la celda es la notacin abreviada que la describe. Por ejemplo la
celda Zn/Cu2+, el diagrama es:

Zn( s ) | Zn(2ac) || Cu(2ac) | Cu( s )

El nodo se sita a la izquierda en el diagrama y las diferentes partes se separan
con una lnea vertical. Las dos medias celdas se separan por el puente salino y se
emplea doble lnea vertical en el diagrama.

La electrolisis es el proceso por el cual se utiliza la electricidad para que ocurran

reacciones redox que no son espontneas: es til para separar un compuesto en sus
elementos, tambin puede aplicarse en la produccin o purificacin de muchos
metales y en procesos de galvanostegia mediante el cual se produce una pelcula
metlica sobre objetos conductores. La electrolisis ocurre en celdas electrolticas
que, similarmente a las celdas voltaicas, tienen electrodos en contacto con un medio
conductor y un circuito externo. La diferencia con las celdas galvnicas consiste en
que el circuito externo debe estar conectado a una fuente de electrones que
actuaran como agentes reductores en la celda electroltica. La oxidacin ocurrir en
el nodo y la reduccin en el ctodo.

III.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1

Experiencia N1: Serie electroqumica o serie de actividades.

a. Datos

Cu(NO3)2(ac) , Zn(NO3)2(ac) y Pb(NO3)2(ac)

Barra de cobre, cinc y plomo.

Puente salino de KCl.

E(Zn) = - 0,76
E(Pb) = - 0,13
E(Cu) = + 0,34

b. Observaciones

H2SO4 (ac), HgCl2(ac), Cu(NO3)2(ac), NaNO3(ac), ZnSO4(ac) son soluciones

incoloras y trasparentes.

La lmina de Zn(s) es de color plata brillante

La lmina de Cu(S) es de color pardo brillante.

Para Zn(s) y H2SO4, en este caso se obtuvo una reaccin inmediata

en forma de burbujeo espumoso cubriendo por completo el tubo de
ensayo, una vez culminada la reaccin se noto una desintegracin
parcial de la lmina de cinc.

Para Zn(s) y HgCl2, se presenta pequeas burbujas en la superficie

de la lamina de cinc asimismo dicha lamina daba un aspecto mas
brilloso.

Para Zn(s) y Cu(NO3)2, el cinc se oxida rpidamente ocasionando que

la lamina se cubra completamente por una pelcula de slido negro.
Al disolverse dicha pelcula en la solucin esta se colorea de verde
oscuro.

Para Zn(s) y NaNO3, no existe un cambio visible, solo se observa que

la parte no expuesta a la solucin se oxida rpidamente debido al
contacto del oxigeno.

Para Cu(s) y H2SO4, no existe un cambio visible, en toda la lmina.

Para Cu(s) y HgCl2, el cobre ha cambiado de color mostaza en su

totalidad.

Para Cu(s) y ZnSO4, no existe un cambio visible, en toda la lmina.

Para Cu(s) y Na(NO3), no existe un cambio visible, en toda la lmina

c. Reacciones qumicas

Para el Zn(s) y H2SO4

Semi-reacciones:

Reduccin:

2H+(ac) + 2e- H2(g)

Oxidacin :

Zn(s)

Zn(s) + 2H+(ac)

EQ inica:

Zn+2(ac) + 2e-

Zn+2(ac) + H2(g)

Para Zn(s) y Cu(NO2)3

Semi-reacciones:

EQ. Inica:

Reduccin:

NO3- + H2O + 2e- NO2- + 2OH-

Oxidacin :

Zn(s)

Zn+2 + 2e-

Zn(s) + NO3- (ac) + H2O(l) NO2- (ac) + 2OH-(ac) + ZN+2(ac)

d. Diagramas de flujo

e. Conclusiones:

Segn la reactividad del metal que sumergido en una solucin acuosa;

unos del in de la solucin ser desplazado por el metal si el poder de
oxidante del metal es mayor que el poder oxidante del in que se
encuentra en la solucin

Experiencia N2: Celdas voltaicas o galvnica.

a. Datos

Solucin de KI de 0,5M.

Electrodos insolubles barras de carbn.

Corriente contina de 12v.

b. Observaciones:

El Cu(NO3)2(ac) es trasparente y de color celeste.

Las soluciones de Zn(NO3)2(ac) y Pb(NO3)2(ac) son incoloras y

transparentes.

El puente salino esta constituido por un tubo en U que contiene una

mezcla de agar-agar con KCL , su color es amarillo.

Para el Zn(s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) cuando la celda

voltaica no esta conectada por el puente salino el voltmetro marca
cero. Una vez instalado el puente salino hemos obtenido un voltaje de
0,69 voltios.

Para el Pb(s) / Pb+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) cuando la celda

galvnica no esta conectada por el puente salino el voltmetro marca
cero. Una vez instalado el puente salino hemos obtenido un voltaje de
0,461 voltios.

El efecto de la concentracin del agente oxidante para una celda

galvnica de Zn(s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) siendo su
potencial 0,776 Voltios pero al aadir N2S(ac) ( agente oxidante ) con
el Cu+2 este realiza un compuesto provocando que los Cu +2
desaparezcan

como consecuencia existir una disminucin en la

potencia en el sistema llegando esta hasta cero si se incrementa el

suficiente N2S(ac) al Cu+2.

c. Reacciones qumicas
-

Para la celda Zn(s) / Zn+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) :

anodo (oxidacion)

Zn(s)
+2
Cu(ac)
+ 2e-

catodo (Reduccion):

Zn+2(ac) + 2e Cu(s)

Zn(s) + Cu+2(ac) Zn+2(ac) + Cu(s)

Para la celda Pb(s) / Pb+2 (0,1M) // Cu+2(0,1M) / Cu(s) :

anodo (oxidacion)

catodo (Reduccion):

Pb(s)
+2
Cu(ac)
+ 2e-

Pb+2(ac) + 2e Cu(s)

Pb(s) + Cu+2(ac) Pb+2(ac) + Cu(s)

-

Reacciones por efecto del agente oxidante:

Cu+2(ac) + Na2S

CuS2(ac)
Precipitado color negro

d. Clculos y resultados
E Celda = E reduccin del ctodo E reduccin del nodo

+ Na+1(ac)

Para el Zn(s) y el Cu(s)

ECelda = E

Cu2+ /Cu(s)

2+

Zn /Zn(s)

ECelda = +0,340 V (-0,763V)

ECelda = 1,103 V
% error = (1,103 V 0,690 V) x 100 / (1,103V) = 37,4%

Para el Pb(s) y el Cu(s)

ECelda = E Cu2+ /Cu E Pb2+ /Pb(s)
(s)

ECelda = 0,340 V (- 0,125V)

ECelda = 0,465 V
% error = (0,465 V 0,461 V) x 100 / (0,465V) = 0.8%

e. Diagramas de flujo

Celda Galvanica

f. Conclusiones

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica

espontnea para encender por ejemplo una bombilla (foco). Las tiras
de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y
sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. El puente
salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir
entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones

En una celda galvnica las reacciones qumicas que se producen son

reacciones redox espontneas; donde los electrones se desplazan
de nodo al ctodo.

En el caso del Zn(s) y el Pb(s) se consumirn por efecto de la

oxidacin hasta desaparecer, mientras la tira de cobre crece al
reaccionar los electrones con la disolucin del nitrato de cobre. Si se
conectara una batera en lugar del voltmetro podramos crear una
clula electroltica.

En el caso del Zn(s) y el Pb(s) se consumirn por efecto de la

oxidacin hasta desaparecer, mientras el electrodo de cobre aumenta
su masa debido a la reduccin de los iones de la disolucin del
nitrato de cobre.

El desgaste de una pila se produce debido al descenso de la

concentracin del in, que se reduce, de la solucin acuosa.

El potencial de la celda galvnica depende de la diferencia de los

potenciales de cada uno de los electrodos.

El efecto de la concentracin del agente oxidante se basa en el

principio de Le Chatelier, ya que si disminuimos la concentracin del
agente oxidante, se favorece a la reaccin inversa y disminuye el
potencial de la celda; si aumentamos la concentracin del agente
oxidante se favorece a la reaccin directa y aumenta el potencial de
la celda.

Experiencia N3: Electrolisis del KI(ac) electrodos insolubles

a. Datos

Solucin de KI de 0,5M.

Electrodos insolubles barras de carbn.

Corriente contina de 12v.

b. Observaciones

El yodo se forma en el nodo, el cual es desprendido de la superficie

del electrodo, debido a que en el in yoduro de la solucin de yoduro
de potasio se reduce en la superficie del electrodo a yodo gaseoso; y
se depositaba en el fondo del tubo en U. En el otro extremo del tubo
en U la solucin se mantena incolora y transparente a este lado se le
reconoce como el ctodo.

Se extrae de la solucin transparente del tubo en U y se le aade 2

gotas de fenolftaleina e inmediatamente adquiere un color rosado
indicando la naturaleza bsica de la solucin, cuando a la misma
solucin se le aade FeCl3 que es de color pardo rojizo la solucin
adquiere se tie de este color excepto la parte inferior que es de color
amarillo.

Se le extrae del tubo U la solucin de color marrn - amarillento y se

le aade el CCl4 de carbono y se observa el fondo del tubo en U una
solucin de color violeta claro; que es yodo mezclado con el
tetracloruro de carbono. Asimismo se ha percibe un olor irritante.

c. Reacciones qumicas
anodo (oxidacion)

catodo (Reduccion):

2I(ac)

2H2 O(l) + 2e-

I2(s) + 2e H2(g) + 2OH(ac)

Al agregar

2I(ac) + 2H2O(l) I2(s) + H2O

FeCl3 a la solucin incolora del ctodo:
FeCl3(ac)

+3
Fe(ac)
+ 3Cl-(ac)

2OH-(ac) + FeCl3(ac) Fe(OH)3(ac) + Cl-(ac)

Solucin
color
amarillo

d. Diagramas de flujo

e. Conclusiones

La electrolisis es un proceso por el cual podemos obtener sustancias

puras, en este caso obtuvimos H2(g) y I2(s).

El in potasio no se reduce por que es desplazado por in hidrgeno

debido a que el potencial estndar de reduccin del hidrgeno es
cero y del in potasio es 2,925 voltios por lo tanto el hidrgeno tiene
mayor poder reductor que el del potasio.

El color rojo grosella de la fenolftaleina se debe a la presencia del

OH- en la solucin incolora. Esto se debe a que la concentracin de
los iones hidrgenos han ido disminuyendo en el proceso de
electrones es decir los H+ cogen los electrones del ctodo y se
reducen a hidrgeno, tambin debido a la presencia de OH - en la
solucin del ctodo al agregar FeCl3 se da la formacin de Fe(OH)3

CUESTIONARIO

1. Haga una descripcin de la Celda Down, aparato comercial de electrlisis de

cloruro de sodio fundido. Explique el Proceso
El mtodo Down para el refinado del sodio consta de un aparato que esta
constituido por una caldera de hierro A, por cuya parte inferior entra un nodo de
grafito B. El ctodo C entra en la masa fundida de NaCl. Al circular una corriente por
el cloruro de sodio fundido, se producen las siguientes reacciones.
nodo:

2Cl Cl 20( g ) 2e

Ctodo:

2Na 2e Na(0s )

Reaccin global:

2NaCl ( l ) 2Na 2Cl

El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por D mientras el cloro se desprende
en E.

2. Describa como funciona una batera de acumulador de plomo. Explique el

Proceso.
La batera secundaria ms conocida, utilizada en automviles

es el

acumulador de plomo. Un acumulador puede ser usado varias veces porque utiliza

reacciones qumicas reversibles; es decir, la energa descargada puede restablecer

suministrando corriente elctrica para recargar la clula o celda.
Los reactivos en una batera de plomo son el plomo poroso dispuesto sobre
una rejilla de plomo en el nodo, xido de plomo (IV) de color marrn rojizo sobre
una rejilla de plomo en el ctodo y cido sulfrico diluido, con aproximadamente un
35 por ciento en masa de H2SO4 . La ionizacin del H2SO4 en este fuerte medio
cido no es completa, est presentes tanto HSO4( ac ) como el SO42(ac ) , pero predomina
el HSO4( ac ) . Las semi reacciones y la reaccin neta son:
Reduccin: PbO2 ( s ) 3H (ac ) HSO4( ac ) 2e PbSO4 ( s ) 2H2O( l )
Pb(s ) HSO4( ac ) PbSO4 ( s ) H (ac ) 2e

Oxidacin:
Global:

PbO2 ( s ) Pb(s ) 2H (ac ) 2HSO4( ac ) 2PbSO4 ( s ) 2H2O( l )

Ecel EPbO2 / PbSO EPbSO4 / Pb 1.74V (0.28) 2.02V

4

Cuando se arranca el motor del automvil, inicialmente la batera se

descarga. Una vez que el auto esta en movimiento, la batera se recara
constantemente mediante una alternador movido por el motor. A veces las placas de
la batera se recubren de PbSO4 ( s ) y el electrito esta tan diluido en agua que es
necesario recargar la batera utilizando una fuente externa. Esto hace que se
produzca la reaccin inversa a la global, una reaccin no espontnea.
2PbSO4 ( s ) 2H2O( l ) PbO2 ( s ) Pb(s ) 2H(ac ) 2HSO4( ac )

Ecel 2.02V

Para evitar cortocircuitos causados por el contacto del nodo con el ctodo,
se separan mediante hojas de un material aislante las placas alternantes del nodo y
el ctodo. Se conectan elctricamente un grupo de nodos por un lado y un grupo
de catados por otro. Esta conexin en paralelo aumenta el rea del electrodo en
contacto con la disolucin de electrolito y con ella la capacidad de la celda para
suministrar corriente. Las celdas se unen a continuacin en serie, positivo con
negativo, para obtener una batera. La tpica batera de 12 V. est formada por seis
celdas, cada una de las cuales tiene un potencial de aproximadamente 2 V.

3. Seale los efectos de las concentraciones sobre los Potenciales de electrodo

(ecuacin de Nernst)

El efecto de la concentracin en las celdas galvnicas se puede explicar

basndonos en el principio de Le Chatelier, para ello analizaremos la siguiente celda
a condiciones no estndar.

Zn( s ) Cu 2 (2,0M ) Zn 2 (0,10M ) Cu( s )

Ecel 1,142 V

Podemos predecir que si aumenta la concentracin de un reactivo ( Cu 2 )

mientras que se disminuye la concentracin de un producto ( Zn 2 ) se favorece a la
reaccin directa. El Zn( s ) desplazara al Cu 2 (ac) incluso con ms facilidad que en la
condiciones de estado estndar y Ecel > 1,103 V (potencial estndar de la celda). Se

encuentra que el Ecel vara linealmente con L og Zn 2 Cu 2 .

No es difcil establecer una relacin entre el potencial de la celda, E cel, y las
concentraciones de reactivos y productos.
O

G G RT lnQ
O

G y G pueden sustituirse por nFEcel y -nFEocel respectivamente.

o
-nFEcel =-nFEcel
RT lnQ

Ahora dividiendo por nF se obtiene

Ecel =Eocel

RT
lnQ
nF

Esta ecuacin fue propuesta por primera vez por Walter Nernts en 1889 y
suele ser utilizada por los qumicos analticos en la forma en que Nernts la formul.
Se puede obtener la ecuacin de Nernts pasando de logaritmos neperianos a
decimales:
o
Ecel =Ecel

2,3026RT
logQ
nF

De esta manera se ve que la ecuacin de Nernts nos permite calcular el

potencial de una celda para cualquier concentracin.

BIBLIOGRAFIA

Raymon Chang, QUMICA. Sptima Edicin, Mac Graw Hill, Pg. 116

Arthur Vogel, Qumica Analtica Cualitativa, Editorial KAPELUSZ, Pag. 450

Juan Galmez, Manual de Qumica, Editorial Tip Cat Casal, Pag 276

Petrucci, Harwood, Herring; QUMICA GENERAL, octava edicin, Editorial

Prentice Hall, 2003, Pg. 838-839,845-846.

Sayan, Rosa; MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA, segunda edicin,

Editorial FAMET, 2006, Pg. 157-158; 164.

RECOMENDACIONES
Verificacin de la ecuacin de Nernst.
Objetivo:

Observar el comportamiento elctrico de soluciones de electrolitos.

Observar el cambio del potencial elctrico en funcin de la actividad inica en

la solucin.

Comparar el comportamiento del potencial elctrico de diferentes iones en

una misma celda electroqumica.

Objetivo experimental.
Determinar la actividad de iones hidrgeno de diversas soluciones de electrolitos
mediante el uso de una membrana (electrodo de hidrgeno) con selectividad inica
para comprobar la validez de la ecuacin de Nernst.
Material necesario
1.- Por grupo:

Botella lavadora 1

Agitador magntico 1

Electrodo combinado para H+ 1

Balanza analtica. 1

Pipetas serolgicas de 1 ml 2

Esptula 1

Pipetas serolgicas de 5 ml 6

Matraces volumtricos de 250

Potencimetro de lectura directa

ml 2

Parrilla magntica 1

Probeta de 50 ml 1

Propipeta 1

Vasos de precipitados de 50 ml

Termmetro -10 a 200C 1

Vasos de precipitados de 250

ml

2. Por equipo

Soluciones
1. Por grupo

Acido clorhdrico (HCl), 250 ml, 0.1 N.

Hidrxido de sodio (NaOH), 250 ml, 0.1 N.

Solucin amortiguadora de pH 7.

Solucin amortiguadora de pH 4.

Solucin amortiguadora de pH 10.

2. Por equipo

Acido clorhdrico (HCl), 50 ml, 0.1 N y 25 ml de diluciones 1 x 10-2 M, 1 x 10-3

M y 1 x 10-4 M.

Hidrxido de sodio (NaOH), 50 ml, 0.1 N y 25 ml de diluciones 1 x 10-2 M, 1 x

10-3 M y 1 x 10-4 M.

Soluciones problema para anlisis (ver "Comentarios"), proporcionadas por

los alumnos.

PROCEDIMIENTO.
Equipo de proteccin.

Ojos.

Anteojos de policarbonato o
monoggles sin ventilacin.

Piel.
Guantes de neopreno para
cidos y lcalis.

Ropa de algodn.

Respiratorio.

Respirador para vapores cidos

Maneje los cidos en campana

para vapores.

No respire los vapores.

Precauciones especiales.

Bao de ojos disponible.

Regadera de seguridad
disponible.

Lave abundantemente despus

de usar los reactivos.

(Cdigo amarillo).
Mtodo:
1. Preparacin de soluciones.

Se preparan 250 ml de HCl 0.1 N por grupo y a partir de sta, en cada equipo
se hacen tres diluciones (1 x 10-2 M, 1 x 10-3 M y 1 x 10-4 M).

Se preparan 250 ml de NaOH 0.1 N por grupo y a partir de sta, en cada

equipo y se hacen tres diluciones (1 x 10-2 M, 1 x 10-3 M y 1 x 10-4 M).

2. Experimento.
Electrodo de vidrio para H+.

Para verificar la respuesta "Nernstiana" del electrodo de vidrio para

hidrgeno se elabora una curva de calibracin de -log [HCl] contra la
diferencia de potencial (mV) con las soluciones de HCl y NaOH.

Se calibra el potencimetro a 0.0 mV con la solucin de HCl 0.1 N.

Posteriormente, se lee la diferencia de potencial (mV) de cada solucin

problema (Ver "Comentarios").

Como control se lee la diferencia de potencial (mV) de soluciones estndar

de pH 4, pH 7 y pH 10.

Uso de la ecuacin de Nernst.

Para determinar la concentracin de iones hidrgeno y el pH (-log [H+]) de

las soluciones problema se lee la diferencia de potencial (mV) de cada una
de ellas y se interpola el valor en la curva de calibracin de -log [H+] vs
mV.

Registro de resultados

Tabule los datos de -log [H+] y ajstelos por un mtodo de regresin lineal
(ver "Comentarios"), registrando los parmetros de regresin.

Trace la curva de calibracin de -log [H+] vs mV ajustada e indique los

valores de la pendiente (m) y la ordenada al origen (b).

Seale en la curva de calibracin los valores correspondientes a las

soluciones estndar de pH conocido.

Calcule los valores de pH de las soluciones estndar y de las muestras

problema.

Elabore una tabla con los datos de diferencia de potencial (mV) y pH de

las soluciones estndar y de las muestras problema.