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TRI LCE

C ap t ulo

5
ERWIN

NM EROS CUNTICOS

S C H R D IN G ER

(Viena, 1887-id., 1961) Fsico austriaco. Comparti el Premio Nobel de Fsica del ao 1933 con Paul
Dirac por su contribucin al desarrollo de la mecnica cuntica. Ingres en 1906 en la Universidad de
Viena, en cuyo claustro permaneci, con breves interrupciones, hasta 1920. Sirvi a su patria durante
la Primera Guerra Mundial, y luego, en 1921, se traslad a Zurich, donde residi los seis aos siguientes. En 1926 public una serie de artculos que sentaron las bases de la moderna mecnica cuntica
ondulatoria, y en los cuales transcribi en derivadas parciales, su clebre ecuacin diferencial, que
relaciona la energa asociada a una partcula microscpica con la funcin de onda descrita por dicha
partcula. Dedujo este resultado tras adoptar la hiptesis de De Broglie, enunciada en 1924, segn la
cual la materia y las partculas microscpicas, stas en especial, son de naturaleza dual y se comportan a la vez como onda
y como corpsculo.

N M E R OS

C U N TI C OS

En 1926, Erwin Schrdinger propuso una ecuacin, ahora conocida como la ecuacin de onda de Schrdinger, que
involucra los comportamientos tanto ondulatorios como de partcula del electrn. El trabajo de Schrdinger inici una
nueva forma de tratar las partculas subatmicas conocida como mecnica cuntica o mecnica ondulatoria .
z

x
r
(distancia del ncleo)
Orbital atmico 1 s.
La solucin completa de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno produce un conjunto de funciones de
onda que se denominan orbitales , los cuales quedan definidos por un conjunto de tres nmeros cunticos: el nmero
cuntico principal, el nmero cuntico azimutal y el nmero cuntico magntico.
En 1928, Paul Dirac, reformul la mecnica cuntica del electrn para tener en cuenta los efectos de la relatividad. Esto dio
lugar a la aparicin de un cuarto nmero cuntico: el nmero cuntico de espn.
Un orbital atmico es la regin del espacio donde est concentrada el 90% de la densidad electrnica. Tambin se podra
decir que es la regin del espacio donde existe la mxima probabilidad de encontrar a los electrones.
Todo orbital atmico es ocupado por un mximo de dos electrones.
z

y
x
1s

2s

3s

etc.

A : O R B I T A L E S A T M I C OS S
49

Qumica

y
x

y
x

2p y

2p x

2p z

B : O R B I T A L E S A T M I C OS P

C : O R BI T A LE S

A T M I C OS

FI G UR A : R EP RESENTAC IN DE L OS O RBIT AL ES .
NMERO

C U N T I C O

P R I NC I P A L

(N )

Describe el tamao del orbital atmico y con ello, los niveles energticos asociados al electrn.
*
*
*

Toma valores enteros: 1, 2, 3 ... ,


A mayor "n", ms grandes son las regiones de la densidad electrnica.
A mayor "n", el electrn tiene mayor energa y se encuentra menos ligado al ncleo.
n
C AP A

1
K

2
L

3
M

4
N

5
O

6
P

7
Q

# Mximo de orbitales por nivel = n 2

# Mximo de electrones por nivel = 2n 2

50

......
......

......

TRILCE

NMERO

C U NT I CO

S E C U N DA R IO

(l )

Describe la forma del orbital atmico y con ello, otra parte de la energa asociada al electrn, a la cual se denomina subnivel
de energa.
* El valor del nmero cuntico secundario depende de "n" y toma valores enteros de 0 a (n-1) . As, para n=1 slo

hay un valor posible =0. Para n=2 hay dos valores de : 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles de : 0, 1 y
2.
Generalmente el valor de l se representa por una letra en vez de por su valor numrico.

.....

n -1

S u b n iv e l

.....

. .. ..

y
x
Subniveles:

1s

2p

Figura: orbitales atmicos 1s y 2p.


n= 1

n=2

=0

=1
# de orbitales en un subnivel = 2 l + 1

# mximo de electrones en un subnivel = 2(2l + 1)

NMERO

C U N TI C O

M A G N TI C O

(m l )

Describe la orientacin espacial del orbital atmico. El nmero de valores que adopta el nmero cuntico magntico es igual
al nmero de orbitales que posee un subnivel de energa.
ml : desde (- l ) , 0, .. hasta (+ l )
*

El valor del nmero cuntico magntico depende de . Toma valores enteros entre y , incluyendo al 0. Para

cierto valor hay (2 +1) valores de m l.


Describe la orientacin del orbital en el espacio.

Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de : 0,1 y 2. Los valores
de m para cada valor de se compilan en la tabla siguiente: (los orbitales que comparten los valores de n y se dicen
que pertenecen al mismo subnivel orbitales degenerados y todos los orbitales con el mismo "n" formaran un nivel).
Cuadro: distribucin de los orbitales para n = 3.

ml

N de orbitales
en el subnivel

(define la forma)
del orbital

Subnivel

(define
orientacin)

3s

3p

-1, 0, 1

3d

-2, -1, 0, 1, 2

51

Qumica

Los Orbitales degenerados: Son los orbitales energticamente equivalentes. Por ejemplo, los orbitales 2px, 2p y, 2pz
tienen la misma energa relativa y constituyen un conjunto de orbitales degenerados, llamado el subnivel 2p. Por lo tanto, un
subnivel de energa, es un conjunto de orbitales degenerados.
N M E R O C U N T I C O D E E S P N (m s )
Este nmero cuntico no caracteriza los orbitales atmicos. Describe la interaccin entre el campo magntico del electrn y
el campo magntico aplicado. Si ambos campos magnticos se refuerzan (vectorialmente estn en el mismo sentido y
direccin), se dice que el espn es +1/2 y en una descripcin clsica, considerando que el electrn fuera una partcula
macroscpica girara en sentido antihorario. Si ambos campos magnticos se contrarrestan (vectorialmente estn en la
misma direccin y sentidos opuestos), se dice que el espn es -1/2 y en una descripcin clsica, considerando que el electrn
fuera una partcula macroscpica, girara en sentido horario.
Uhlenbeck y Goudsmit, en 1924, aportaron pruebas concluyentes del espn electrnico mediante un experimento en el que
los electrones de tomos gaseosos se desdoblaban en dos sentidos opuestos al ser desviados por la interaccin con un
campo magntico.
1 / 2
m s
1 / 2
N

Ho (campo magntico externo)

Figura 7.4: Espn electrnico en un campo magntico externo.

La energa relativa de los orbitales atmicos aumenta con la suma (n+ l )


Segn esta regla, la energa de los subniveles aumenta en este orden : 4s < 4p < 4d < 4f
Para orbitales con el mismo valor de (n+ l ), la energa del orbital aumenta con el incremento del nmero cuntico principal,
n.
Segn esta regla, la energa de los subnibveles aumenta en este orden : 4f < 5d < 6p < 7s

52

TRILCE

P R O BL E M A S
0 1 . De las siguientes combinaciones de nmeros cunticos,
indique la que no es solucin permitida de la ecuacin
de Schrdinger.
a) 3, 2, 0, +1/2
c) 4, 3, -3, +1/2
e) 5, 4, 3, -1/2

a) 2, 2, 0, -1/2
c) 3, 0, -3, +1/2
e) 5, 2, -1, -1/4

a) 5, 0, 0, +1/2
c) 5, 2, 2, +1/2
e) 5, 1, -1, +1/2

b) 5, 1, 2, -1/2
d) 5, 2, 0, -1/2

0 4 . Cuntas de las siguientes combinaciones de nmeros


cunticos no son soluciones permitidas de la ecuacin
de Scrhdringer?
n
l
ms
l
0
3
0
+1/2
2
1
1
0
6
5
-3
-1/2
3
2
-1
+1/4
-2
1
0
+1/2
2
2
-2
-1/2
7
4
-3
+1/2
3
1
-1
-1/2
4
0
-1
-1/2
m

b) 4
e) 7

c) 5

0 5 . Cuntos electrones estn asociados como mximo al


nmero cuntico principal "n"?
b) n 2
e ) n 2 +1

c) 2n 2

0 6 . Qu orbital no presenta significado fsico?


a) 3 s

b) 4 py

d) 5 dxy

e) 7g

a) 1
d) 7

c) 3f 3
z

b) 3
e) 9

c) 5

0 9 . Cules seran los posibles nmeros cunticos que


corresponden a un electrn perteneciente al subnivel
4d?

b) 2, 1, -2, +1/2
d) 4, 2, 2, +1/2

0 3 . Cul de las representaciones correspondera un


electrn ubicado en el subnivel 5p?

a ) 2n +1
d) 2n

0 8 . Cuntos orbitales existen como mximo en un


subnivel g(l=4):

b) 7, 0, 0, -1/2
d) 2, 2, 2, -1/2

0 2 . Indicar qu representacin cuntica es correcta:

a) 3
d) 6

PROPUESTOS

a) 4, 1, 0, -1/2
c) 4, 0, 0, +1/2
e) 4, 3, -2, -1/2

b) 4, 2, 2, +1/2
d) 4, 2, -3, -1/2

1 0 . De acuerdo a la mecnica cuntica, cuntos de los


siguientes subniveles son imposibles de existir?
*6f
*2d
*8s
*5h
*3f
a) 1
d) 4
11 .

b) 2
e) 5

c) 3

Hallar el nmero de electrones que presentan el estado


cuntico (6, x, -2, y) donde x e y corresponden al
nmero cuntico secundario y espn respectivamente.
a) 4
d ) 10

b) 6
e ) 12

c) 8

1 2 . El principio de exclusin de Pauli:


a ) Establece que los electrones tienen un comportamiento ondulatorio.
b ) Limita el nmero de electrones que pueden ocupar
un orbital a dos.
c) Dice que todos los electrones en un orbital tienen
el mismo juego de cuatro nmeros cunticos.
d ) Establece que el nmero cuntico del espn debe
tener valores de -1/2 +1/2.
e ) Seala que los electrones ms cercanos al ncleo
son ms estables.
1 3 . Determine. Cuntas proposiciones son correctas?
* En el tercer nivel hay como mximo 18 electrones.
* En un orbital "d" hay como mximo 2 electrones.
* El subnivel "p" puede alojar un mximo de 6 electrones.
* Un subnivel "f" presenta 7 orbitales.
a) 0
d) 3

b) 1
e) 4

c) 2

0 7 . Dada la configuracin electrnica:



Estamos en contra de:
np

a) Aufbau.
c) Pauli.
e) De Broglie.

b ) Hund .
d) Heisemberg.

1 4 . Cmo vara la energa de un electrn en un tomo


multielectrnico cuando el nmero cuntico principal
es constante?
a ) Disminuye con el incremento de l.
b ) Aumenta con el incremento de l.
c) Disminuye sin el aumento de l. d
) Aumenta sin el incremento de l. e )
La energa queda invariable.
53

Qumica

1 5 . Qu combinacin de nmeros cunticos no est


asociado con los siguientes nmeros atmicos?
ms
n
l
ml
a)
b)
c)
d)
e)

7
3
5
3
3

Z=88
Z=24
Z=38
Z=35
Z= 13

0
0
1
2
1

0
0
0
2
0

+
-
+
-
+

1 6 . Cuntos electrones presentan el estado cuntico (4, 1,


x, y) donde x e y representan los valores permitidos de
l os n m e r os c u n t ic o s , m a gn t ico y e sp n ,
respectivamente?
a) 32
d) 6

b ) 16
e) 2

c) 10

1 7 . Seale el posible juego de nmeros cunticos para un


electrn ubicado en un subnivel de mayor energa del
tercernivel.
a) 3, 2, -3, -1/2
c) 4, 3, -2, -1/2
e) 4, 3, 0, +1/2

b) 3, 1, +1, +1/2
d) 3, 2, -1, +1/2

1 8 . Acorde con la mecnica cuntica. Qu subniveles son


imposibles de existir?
* 6g
*5p
*4f
*7h
*6i
a) 1
d) 4

b) 2
e) 5

a) El N.C. principal da la idea del tamao que tiene un


orbital atmico.
b ) El N.C. secundario da la idea de la foma geomtrica
de un Reempe.
c) El N.C. magntico determina la orientacin del
orbital.
d ) Los N.C. se obtienen todos al resolver la ecuacin
de Schrndinger.
e ) El N.C. espin indica el sentido de giro del electrn
sobre su propio eje.
2 0 . Responder "V" o "F" a las siguientes aseveraciones:
* Los valores n, l, m l, corresponden a un subnivel
energtico.
* Para algunos casos, el nmero cuntico principal
puede tener el mismo valor nmerico que el nmero cuntico azimutal.
* El subnivel "4p" esta caracterizado por: n=4 y =0.
* Un orbital "p" puede contener 6 electrones como
m xi mo .
b) FFVF
e) FFFF

a) I yII
d) I

c) IyIII

2 2 . Dadas las siguientes proposiciones:


I. Pauli estableci que, en un mismo tomo, dos o
ms electrones no pueden tener los 4 nmeros
cunticos iguales.
II. El cuarto nivel de energa tiene como mximo 16
orbitales.
III. El nmero cuntico m l determina la forma del
orbital.
Establecer la secuencia de verdad (V) o falsedad (F).
a) VFV
d) V VF

b) FFF
e) V VV

c) FVV

2 3 . Un determinado subnivel caracterizado por el nmero


cuntico azimutal "l" est formado por un nmero
definido de orbitales. Qu nmero de orbitales no
podra ser asociado al nmero cuntico azimutal?

c) VFVF

a) 1
d) 11

b) 3
e) 8

c) 5

2 4 . Indique la(s) proposicin(es) incorrecta(s):


I. "Cuando hay disponibles orbitales de igual energa, los electrones tienden a estar desapareados":
Principio de mxima multiplicidad o regla de Hund.
II. "Dos electrones no pueden tener, en ningn sistema orbital, los 4 nmeros cunticos iguales": Principio de Exclusin de Pauli.
III.4s 2 3d 5

4 s 3d xy 3d xz 3d 2 3d 2 2
x
x y

Configuracin correcta por el principio AUFBAU.


a) I
d) IyIII

b) II
e)IIyIII

c) IyII

2 5 . Marcar verdadero (V) o falso (F) segn corresponde:


I.

En el 15P se tiene:

II. En el 13Al se tiene:

[Ne]

[Ne]

III. En el 14Si se tiene: [Ne]

a) V VV
d) V FV
54

b) IIy III
e) II

c) 3

1 9 . Indicar lo incorrecto respecto a los nmeros cunticos:

a) VVFF
d) F VF V

2 1 . De los siguientes enunciados:


I. El concepto de orbital atmico fue propuesto como
una consecuencia del principio de incertidumbre.
II. Un orbital es la regin espacial donde existe la
mayor probabilidad en encontrar un mximo de 2
electrones.
III. Segn la ecuacin de Schrdinger (1926), las
caractersticas de un orbital estn definidas porlos
nmeros cunticos. n, l, ml y m s.
Son correctas:

b) VVF
e) FVF

3s

3s


3p

3p


3p
3s
c) FFV

TRILCE

2 6 . Sabiendo que los nmeros cunticos para su electrn


se listan en el siguiente orden: n, l, ml , ms ; diga qu
conjunto es imposible para un electrn dentro de un
tomo.
a) 4, 2, 0, +1/2
c) 2, 0, 0, -1/2
e) 3, 2, -3, +1/2

b) 3, 2, -2, -1/2
d) 4, 3, -2, +1/2

2 7 . Indique cuntos enunciados son falsos:


* La energa de un electrn en el tomo de hidrgeno slo depende del nmero cuntico principal
* La combinacin de nmeros cunticos: 4, 3, 3,
-1/2, es solucin permitida para el electrn.
* La densidad electrnica en el ncleo de los orbitales
2p es nula.
* Uno de los orbitales 4f est caracterizado por 4, 3,
-2.
a) 0
d) 3

b) 1
e) 4

c) 2

2 8 . Para un tomo con 4 niveles de energa. Calcule la


suma del mximo y mnimo valor de la expresin:
P (n m )2m s

a ) 17,5

b ) 10 ,1

d ) 14

e) 1,1

para todo m l 0 y adems donde el mayor valor de "n"


puede ser 3.
b) 1
7

e)

c)

15

[Ne] 3s 2
3px 3p y 3p z

2
II. [Ne] 3s 3 p x 3 p y 3 p z
2
III. [Ne] 3s

3px 3p y 3p z

b) Slo II
e)IIyIII

c) Slo III

3 1 . Un orbital tiene como mximo:


a) 3 ed) 1 e-

b) 0 e e) N .A .

a) - 1
d) + 2

b) 0
e) - 2

c) + 1

3 4 . Ordenar de menor a mayor energa relativa los


siguientes subniveles:
3s, 3p, 2s, 1s, 4d
a)
b)
c)
d)
e)

4d, 3p, 2s, 3s, 1s


3p, 4d, 3s, 2s, 1s
1s, 2s, 3s, 3p, 4d
1s, 2s, 3p, 3s, 4d
N .A.

3 5 . Qu valores puede asumir cuando: n = 2?


a) 2 solamente.
c) Solo 1.
e) 1; 2; 3.

b) 1 y 2.
d) 0 y 1.

a)
b)
c)
d)
e)

n
n
n
n
n

=
=
=
=
=

4; l = 3; m = - 4; s = + 1/2
3; l = 1; m = - 1; s = - 1/2
2; l = 2; m = 0; s = + 1/2
3; l = 1; m = + 2; s = - 1/2
5; l = 3; m = - 2; s = - 1/2

3 7 . Cuntos orbitales vacos se encuentran presentes en


3p 2?
b) 1
e) N .A .

c) 2

3 8 . En los siguientes subniveles, indique el ms estable:


a) 7s

b) 4d

d) 6p

e) iguales

c) 5f

3 9 . El nmero mximo de electrones que pueden albergar


los subniveles s, p, f y d son respectivamente:

a) Slo I
d) IyIII

c) 3d

3 3 . Determinar el n.c. magntico para el ltimo electrn de


3d 4 .

a) 0
d) 3

3 0 . Se tiene un elemento con nmero atmico Z=17.


Indique qu distribuciones pueden ser correctas, segn
la distribucin de los electrones por orbitales.
I.

b) 4s
e) 5s

3 6 . Determinar qu valores de nmeros cunticos son


probables para un electrn del orbital f.

10

R ( n )ms

d)

a) 5p
d) 4f

c) 0,91 10

2 9 . Hallar el mximo valor de:

a) 2

3 2 . De los siguientes subniveles, cul tendr mayor


energa?

c) 2 e-

a) 2; 6; 10; 14
c) 2; 6; 14; 10
e) N .A .

b ) 2 ; 5; 14; 10
d ) 2; 6 ; 10; 12

4 0 . Indicar la cantidad de orbitales apareados que presenta


5p4.
a) 1
d) 4

b) 2
e) N .A .

c) 3

4 1 . Qu estado cuntico es posible?


55

Qumica

a) 2
1
a) 2; 0; - 1; +
2

c) 4; 3; - 4; -

1
2

1
b ) 2; 0; 0; 2

d ) 5; 1; - 1; -

d)
3
2

e) N .A .

b) 1

c)

e) N.A .

4 7 . Determine el mximo valor que puede tomar la


relacin:
m

4 2 . Marque verdadero (V) o falso (F) segn corresponda


en :
* el nmero cuntico "" toma los valores:
0; 1; 2; 3; ...; n.
* el valor de m determina los subniveles.
* un orbital d tiene como mximo 10 e -.
a) V VV
d) FFF

b) F VV
e) N .A.

c) FFV

4 3 . Cul es el mnimo valor de n para que los valores de


sean: 0; 1; 2; 3; ...; (x + 1)?.
a) x
d) x + 3

b) x + 1
e) N .A .

c) x + 2

44 . El diagrama presenta como nmero cuntico


secundario el valor:


n
; para: n = 3.

a) 25
d) 100

b) 1
e) N .A.

c) 2

4 5 . Indique los enunciados que no corresponden a los


nmeros cunticos:
I. El n.c. secundario determina el subnivel de energa
y la forma del orbital.
II. El n.c. magntico define el orbital donde se encuentra
el electrn en un determinado subnivel y la orientacin espacial del orbital.
III. El n.c. principal determina el nivel de energa y el
tamao o volumen del orbital.
IV. El n.c. spin nos indica el sentido de giro del electrn
alrededor del ncleo.
V. Los 4 n.c. derivan de la ecuacin de onda de
Shrdinger.
a) Solo I
d) IV y V

b) Solo II
e) I, II y IV

c) IyIII

4 6 . Para todo m 0, si pertenece a la capa "M", hallar el


mximo valor de "J" en:

c) 10

4 8 . Qu proposicin es incorrecta?
I. En un determinado nivel, el orden de estabilidad
de los subniveles es:
f <d< p< s
II. El orbital 1s es el de mayor estabilidad para todos
los tomos.
III. Un orbital f presenta como mximo 2 electrones.
IV. El orbital s presenta forma dilobular.
a) I yII
d) II y IV

b) Solo IV
e) I y IV

c) Solo II

4 9 . Cuntos electrones cumplen con la siguiente expresin


de n.c. (5; 3; x; + 1/2)?; donde x es la variable?
a) 2
d) 5

a) 0
d) 3

b) 50
e) N .A .

b) 7
e) N .A .

c) 14

5 0 . Con respecto a los nmeros cunticos presentados:


I. 3; 2; + 2;
II. 4; 0; 0;
III. 3; 1; 0;
Sealar lo incorrecto:
a) I posee mayor energa relativa.
b) el orbital en II es de forma esfrica.
c) II y III presentan la misma energa.
d) II presenta menor energa relativa. e
) N .A.
5 1 . El n.c. secundario en 3d 7 es:
a) 0
d) 3

b) 1
e) N .A .

c) 2

5 2 . Cuntos orbitales desapareados hay en 4d7?


a) 1
d) 4

b) 2
e) N .A .

c) 3

5 3 . El diagrama representa el orbital:

n
J

donde "n", "l", "m" y "s" representan los nmeros


cunticos.

56

x
y

TRILCE

a) s
d) P x

b) P y
e) N .A .

5 7 . Se tiene un tomo con 4 niveles de energa, cul es el

c) dxy

2m s

mximo valor para : (n m )

5 4 . Qu secuencia de nmeros cunticos muestra


incorrectamente a un electrn?

I. 4; 0; 0; -

1
2

IV. 1; 1; - 1; +

II. 3; 1; - 2; +
III. 2; 0; 0; -

1
2

V. 2; 1; 0; -

1
2

1
2

1
2

5 5 . Para un electrn que se encuentra en el siguiente orbital:

a) 6
d ) 12

b) 8
e) 7

c) 10

58.Se tiene un tomo con 5 niveles, calcular el mximo valor


para la expresin :
n
m

E
m s

a) 2 10
d) 2 16

b) 2 20
e) 2 15

c) 230

5 9 . Cuntos electrones como mximo tienen un estado

cuntico igual a n , x , y , 2 donde x e y representan

x
y
Marque lo incorrecto:
a ) El valor mnimo del n.c. principal es n = 3.
b ) El nico valor del n.c. secundario es l = 2.
c) Los valores posibles del n.c. magntico son:
m = - 2; - 1; 0; + 1; + 2.
d ) Los valores posibles del n.c. de spin son:
+ 1/2 - 1/2.
e ) Representa un orbital f.
5 6 . Hallar los n.c. para el ltimo electrn del 40
Ca .
20
a) 3; 1; +1; -1/2
c) 4; 0; 0; -1/2
e) N .A .

b ) 4; 0; 0; +1/2
d ) 3; 1; - 1; +1/2

los valores del nmero cuntico secundario y magntico


respectivamente? (Dato : n = 3).
a) 9
d) 32

b ) 16
e) 50

c) 25

6 0 . Indicar las proposiciones correctas :


I. Para l = Q se cumple que m l tomara (2Q + 1)
valores.
II. Si n = 2 el juego de valores de l y ml son (0,1) y
(0 , +1 , -1)
III. Si n = x, entonces l tomar "x" valores.
IV. Para cada valor de "l" existen (2l + 1) valores para
" m l" .
V. Para cualquier valor de ml existe solamente dos
valores para ms
a) Todas
b) I, III y V
d) Ninguna e) I, V y IV

c)IIyIII

57

Qumica

Cl aves

58

01.

31.

02.

32.

03.

33.

04.

34.

05.

35.

06.

36.

07.

37.

08.

38.

09.

39.

10.

40.

11.

41.

12.

42.

13.

43.

14.

44.

15.

45.

16.

46.

17.

47.

18.

48.

19.

49.

20.

50.

21.

51.

22.

52.

23.

53.

24.

54.

IV

25.

55.

26.

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27.

57.

28.

58.

29.

59.

30.

60.

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