INSTRUMENTOS PARA LA ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

En esencia el equipo de absorcin atmica consta de tres partes, una fuente de radiacin, un medio para la
obtencin de tomos libres y un sistema para medir el grado de absorcin de la radiacin.

7.2.1.1. Fuentes de radiacin

La fuente de radiacin caracterstica debe poseer tres propiedades fundamentales:
Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con toda precisin exactamente a la
longitud de onda del elemento a determinar.
Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de inters.
Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin fluctuaciones considerables.
Actualmente hay varias fuentes de radiacin utilizables: las de emisin continua, que abarcan el espectro desde
el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de emisin discontinua, que emiten nicamente a longitudes
de onda muy concretas. En la figura 7.3 se muestra una tipo de fuente de radiacin discontinua es decir, una
lmpara de descarga sin electrodos o EDL.
Las fuentes de emisin continua son muy buenas, pero necesitan un
monocromador de un elevado poder de resolucin cuyo precio es muy alto. Por
esta razn son ms utilizadas las fuentes de emisin discontinua, entre las que se
pueden distinguir las lmparas de ctodo hueco y las lmparas de descarga sin
electrodos. Tanto unas como otras requieren un perodo de calentamiento antes
de comenzar las mediciones. Sin embargo, se debe destacar que las lmparas de
descarga sin electrodos tienen un elevado precio y requieren un elevado tiempo
de calentamiento, pero presentan la ventaja de alta intensidad de emisin frente a
las
lmparas
de
ctodo
hueco.
ATOMIZADORES CON LLAMA
Su funcin es convertir los tomos combinados de la muestra en tomos en estado fundamental, para ello es
necesario suministrar a las muestras una cantidad de energa suficiente para disociar las molculas, romper sus
enlaces y llevar los tomos al estado fundamental. En la figura 7.4 se representan las etapas por las que pasa la
muestra hasta obtener tomos en estado fundamental.

Los componentes necesarios para obtener los tomos en estado fundamental son:
Nebulizador: cuya misin en convertir la muestra aspirada en una nube de tamao de gota muy pequeo.
Cmara de premezcla: donde penetra la muestra una vez se ha nebulizado. En ella se separan las pequeas
gotitas que forman la niebla mezclndose la muestra nebulizada con el oxidante y el combustible ntimamente.
Mechero. Se sita sobre la cmara de premezcla, y por l sale la llama con temperatura suficiente para poder
comunicar a la muestra la energa suficiente para llevar los tomos a su estado fundamental.
La llama es el medio de aporte de energa a la muestra. Entre las llamas se diferencia entre la de aire-acetileno
y la de xido nitroso-acetileno. Como puede observarse en la figura 7.5, en la llama se pueden distinguir tres
zonas:
- La zona interna: es la ms prxima al mechero, de color azul y con
temperatura relativamente baja.
- La zona de reaccin: donde se produce la atomizacin.
- La zona externa: Es la parte ms fra de la llama.

Tabla 4.1. Temperatura mxima (C) de distintas llamas

Combustible

Aire

Oxgeno

Gas alumbrado

1,700

2,700

Propano

1,930

2,800

Butano

1,900

2,900

Hidrgeno

2,100

2,780

Acetileno

2,300

3,100

Ciangeno

2,300

4,300

La llama aire/acetileno es la ms empleada, debido a que ofrece para muchos elementos un medio ambiente y
temperatura suficientes para la atomizacin. La llama es completamente transparente y solamente muestra
autoabsorcin bajo los 230 nm.
La introduccin de la llama xido nitroso/acetileno (2,900 3,000C) permite la determinacin de aquellos
elementos que nos dejan determinar con llama aire/acetileno como Al, Si, Ti, etc Como producto de su baja
velocidad de combustin, esta llama energtica ofrece un medio ambiente qumico, trmico y ptimo favorable,
pero posee dos desventajas: numerosos elementos son ionizados y muestran una emisin relativamente fuerte.
La llama hidrgeno/argn es utilizada en la determinacin de As, Se, Cd y Zn. Su gran ventaja es su alta
transparencia en el ultravioleta ideal para la determinacin de As y Se. Sin embargo, se debe contar con grandes
interferencias, debido a la menor temperatura de llama.

7.2.1.3. Monocromadores
Tienen como funcin seleccionar la lnea de absorcin, separndola de las otras lneas de emisin emitidas por
el ctodo hueco. Los aparatos comerciales suelen venir equipados con monocromadores del tipo de prima o red
de difraccin.
7.2.1.4. Detectores
Miden la intensidad de la radiacin antes y despus de la absorcin por la muestra. A partir de los valores
obtenidos se podr calcular la radiacin absorbida. En los aparatos comerciales se emplean tubos
fotomultiplicadores.
7.2.1.5. Modulacin
La llama emite energa continuamente a longitudes de onda no deseadas, produciendo interferencia y una gran
inestabilidad en las lecturas. Los detectores que se utilizan son sensibles a determinadas frecuencias, ignorando
las seales continuas ocasionadas por la llama. Por ello, se modula el sistema de alimentacin de las lmparas a
la misma frecuencia que el tubo fotomultiplicador.
7.2.1.6. Sistema ptico
Su funcin es conducir las radiaciones emitidas por la lmpara a travs del sistema de obtencin de tomos en
estado fundamental y el monocromador hasta llegar al detector. El sistema ptico est formado por:

- Espejos y lentes, que focalizan sobre la llama la mayor cantidad de energa emitida por la lmpara y la sitan a
la entrada del monocromador.
- Lminas planoparalelas, que se utilizan para aislar los dems elementos del exterior.
- Rendijas que, como se ve en la figura 7.6, se sitan una a la entrada para obtener un haz paralelo y estrecho
procedente de la lmpara y otra a la salida para seleccionar la longitud de onda adecuada eliminando el resto de
las emisiones.
Muchas veces se requiere aumentar la sensibilidad del mtodo, lo que se hace es sustituir la llama por una
cmara de grafito el cual es un medio electrotermico, con ello aumenta la proporcin de tomos en estado
fundamental y, por tanto, la sensibilidad aumenta. Con la cmara de grafito, figura 7.7, se aumenta la
sensibilidad unas 1000 veces la de la llama, pudindose llegar a detectar niveles de ng/L.

USOS COMUNES.
La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para analizar trazas de muestras geolgicas, biolgicas,
metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticas y atmosfricas.
Las muestras lquidas generalmente presentan pocos problemas de pretratamiento; entonces todas las
muestras slidas son primero disueltas. Las muestras gaseosas son casi siempre pretratadas extrayendo el
analito por burbujeo del gas en una solucin y analizando entonces esa solucin, o absorbiendo los analitos en
una superficie slida y ponindolo entonces en solucin por lixiviacin con los reactivos apropiados. El muestreo
directo de slidos puede efectuarse con un horno electrotrmico. Tambien se analiza aguas naturales, aguas
residuales y aguas ultrapuras.

7.3. ESPECTROSCPA DE EMISIN ATMICA DE LLAMA

7.3.1. Instrumentacin
Los instrumentos para trabajar con emisin de llama son similares a los instrumentos de absorbancia de llama,
excepto por el hecho de que en los primeros la llama acta como fuente de radiacin. En la espectrofotometra
de emisin de llama, la muestra en solucin es nebulizada e introducida dentro de la llama, en donde es
desolvatada, vaporizada y atomizada, todo esto en rpida sucesin. Subsecuentemente, los tomos y las
molculas se elevan a estados excitados por colisiones trmicas con los constituyentes de los componentes de la
llama parcialmente quemados. Durante su regreso a un estado electrnico basal o ms bajo, los tomos y
molculas emiten la radicacin caracterstica de los componentes de esa muestra. La luz emitida pasa por un
monocromador que aisla la longitud de onda especfica para el anlisis deseado. Un fotodetector mide la
potencia radiante de la radiacin seleccionada, que entonces es amplificada y enviada a un dispositivo de
lectura: medidor, registrador o sistema con microcomputadora.

7.3.2.

COMPARACIN
ENTRE
LOS

MTODOS DE ABSORCIN Y EMISIN.

Principales ventajas e inconvenientes de los dos mtodos ms utilizados de espectroscopia de llama:
- Instrumentos. La principal ventaja de los procedimientos de emisin consiste en que la llama acta como
fuente. Por el contrario, los mtodos de absorcin necesitan de una lmpara diferente para cada elemento. La
calidad del monocromador de un instrumento de absorcin no tiene que ser tan alta para alcanzar el mismo
grado de selectividad.
- Habilidad del operador. Los mtodos de emisin requieren un mayor grado de habilidad por parte del
operador.
- Correccin del fondo. La correccin de los espectros de banda se realizan con mayor facilidad y por lo general
con ms exactitud en los mtodos de emisin.
- Precisin y exactitud. En manos de un operador experto, la incertidumbre es la misma para ambos
procedimientos (0,5 a 1% relativo). Con personal menos entrenado, los mtodos de absorcin atmica
presentan menos problemas.
- Interferencias. Ambos mtodos sufren interferencias qumicas semejantes.
- Lmites de deteccin. Ambos procedimientos presentan unos lmites de deteccin complementarios.
7.4. ESPECTROSCOA DE EMISIN ATMICA BASADA EN LA ATOMIZACIN CON PLASMA (ICP)
7.4.1. El plasma
Un plasma es una mezcla gaseosa conductora de la electricidad que contiene una concentracin significativa de
cationes y electrones. En el plasma de argn que se utiliza en los anlisis de emisin, los iones de argn y los
electrones son las principales especies conductoras, aunque los cationes dela muestra tambin estn presentes
en menor cantidad. Los iones argn, una vez que se han formado en un plasma, son capaces de absorber
suficiente potencia de una fuente externa, como para mantener un nivel de temperatura en el que la ionizacin
adicional sustenta el plasma indefinidamente.
7.4.1.1. La antorcha
La fuente de alimentacin empleada para mantener un nivel de temperatura de 10000K es la de plasma
acoplado inductivamente (ICP) denominada antorcha, figura 7.11.
La fuente de plasma acoplado inductivamente consiste en tres tubos concntricos de cuarzo a travs de los
cuales fluye una corriente de argn con un caudal total comprendido entre 11 y 17 L/min.
El dimetro del tubo ms grande es aproximadamente de 2.5cm. Rodeando la
parte superior de este tubo se encuentra una bobina de induccin refrigerada
por agua, alimentada por un generador de radiofrecuencia capaz de producir
una potencia de 2kW a unos 27MHz.
La ionizacin del argn que fluye se inicia por medio de una chispa que proviene
de una bobina Tesla.
7.4.1.2 Generador de radiofrecuencia

El generador de frecuencia produce un cambio magntico oscilante con el que interaccionan los iones
resultantes y los electrones asociados a la ionizacin del argn.
7.4.1.3 Bobina de induccin
Dentro de la bobina de induccin se produce la interaccin entre los iones y los electrones y como consecuencia,
estos iones y electrones se mueven en trayectorias anulares cerradas; el calentamiento atmico es una
consecuencia de la resistencia a este movimiento.
La temperatura del plasma as formado, es suficientemente elevada como para hacer necesario el aislamiento
trmico del cilindro externo de cuarzo. Para lograr este aislamiento, se hace fluir argn en forma tangencial
alrededor de las paredes del tubo. El caudal de esta corriente de argn es de unos 5 a 15ml/min. Este flujo
tangencial enfra las paredes inferioresdel tubo central y centra el plasma radialmente.
7.4.4. Ventajas y desventajas de la ICP
Ventajas:
- Menor interferencia entre elementos consecuencia directa de sus temperaturas ms elevadas.
- Se pueden obtener buenos espectros para la mayora de los elementos con unas mismas condiciones de
excitacin, y en consecuencia, es posible registrar simultneamente los espectros para docenas de elementos.
- Permiten la determinacin de bajas concentraciones de elementos que tiende a formar compuestos
refractaorios, esto es, compuestos que son muy resistentes a la descomposicin trmica,tales como B, P, U, Zr
Nb.
- Permiten la determinacin de no metales como Cl, Br, I y S.
- Son aplicables en unos intervalos de concentracin que abarcan varios rdenes de magnitud.
- Menos tiempo de anlisis.
Desventajas:
- Equipo ms caro.
- Mayor coste de operacin que la espectroscopia de absorcin atmica.
- Menor precisin que la espectroscopia de absorcin atmica.
7.4.5. Aplicaciones de la ICP
Las fuentes de plasma acoplado inductivamente proporcionan datos analticos mucho mejores que otras fuentes
de emisin. La calidad de estos resultados radica en la gran estabilidad, bajo ruido, poca radiacin de fondo y en
la ausencia de interferencias de las fuentes, cuando seopera en las condiciones experimentales apropiadas. Esta
tcnica se emplea para una amplia variedad de aplicaciones, ya que un gran nmero de elementos pueden ser
determinados rpidamente a niveles traza (ppm, ppb), y porque una amplia variedad de tipos de muestras
pueden ser analizados utilizando esta tcnica.
Agricultura y alimentos:
Anlisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales, alimentos...

Requiere una rigurosa preparacin de la muestra.

Biologa y clnica:
El mayor problema de los ensayos de esta campo, est en la contaminacin de las muestras antes del anlisis.
Ejemplos de determinaciones:
- Cr, Ni y Cu en orina.
- Al en sangre.
- Cr en heces.
- Ni en leche materna.
- B, P y S en huesos.
Geologa:
Las aplicaciones van desde los elementos mayoritarios, minoritarios y los traza.
Medio ambiente y aguas:
Se requiere un tratamiento previo de la muestra con digestiones cidas, microondas... Incluyen anlisis de suelo,
sedimentos, tejidos animales y vegetales, adems de varios tipos de aguas.
Metales:
Una dificultad asociada es el gran nmero de interferencias espectrales de algunos metales. An as, se obtienen
buenos resultados. Metales: Una dificultad asociada es el gran nmero de interferencias espectrales de algunos
metales. An as, se obtienen buenos resultados.