I.

OBJETIVOS

Analizar el comportamiento de los electrolitos fuertes y de los electrolitos

dbiles, en una neutralizacin acido base.

Usar las Titulaciones Conductimtricas como un mtodo importante para

la determinacin del punto equivalente en una titulacin.

II. FUNDAMENTO TERICO

TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones que no
producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de la solucin
dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una reaccin inica, tal
como en el agregado de una sal simple a otra, la conductancia simplemente aumentar. Si
ocurre una reaccin inica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el
agregado de una base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del
ion hidrgeno de alta conductividad por otro catin de conductividad ms baja. Este es el
principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es decir, la sustitucin de iones
con cierta conductividad por iones con diferente conductividad.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar, en
general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto
final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de la conductancia de la muestra
luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un
grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del volumen de titulante
agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo del
sistema qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por
porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de
equivalencia.
Curvas de Titulacin
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la determinacin de
puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final conductimtrico, se
necesitan suficientes mediciones experimentales para definir la curva de titulacin. Luego
de corregir el cambio de volumen, se grafican los datos de conductancia en funcin del
volumen de reactivo titulante. Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y
se obtiene el punto de equivalencia en la interseccin de ambas.
Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de titulacin
conductimtricas muestran invariablemente desviaciones con relacin a la linealidad
rigurosa en la regin del punto de equivalencia. Las regiones curvas se vuelven ms
pronunciadas cuando la reaccin en cuestin se hace menos favorable y cuando la
solucin resulta ms diluida. Las porciones lineales de la curva se definen mejor a travs

de mediciones suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de

los iones comunes impulse la reaccin ms cerca de completarse; las mediciones en la
proximidad del punto de equivalencia, a diferencia de los mtodos potenciomtricos, no
tienen ningn significado.
El punto final conductimtrico es completamente inespecfico. Aunque el mtodo es
potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumtricas, el nmero de
aplicaciones tiles a sistemas de oxidacin-reduccin es limitado; el exceso sustancial de
ion hidronio tpicamente necesario para tales reacciones tiende a enmascarar los cambios
de conductividad asociados con la reaccin volumtrica.
Titulaciones cido-Base
Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final
conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reaccin.
Titulacin de cidos o Bases Dbiles: La Figura 3 ilustra la aplicacin del punto final
conductimtrico a la titulacin de cido brico (ka=6x10-10) con base fuerte. Esta reaccin
es tan incompleta que un punto final potenciomtrico o un punto final con indicador
seran insatisfactorio. En las primeras etapas de la titulacin, se establece rpidamente un
amortiguador (buffer) que determina una concentracin de iones hidronio relativamente
pequeo y constante en la solucin. Los iones oxhidrilo agregados son consumidos por
este amortiguador y por lo tanto no contribuyen directamente a la conductividad.
Sin embargo, se produce un aumento gradual de la conductancia, debido al aumento de la
concentracin de iones sodio y borato. Al alcanzar el punto de equivalencia, no se produce
ms borato; sucesivos agregados de base provocan un aumento ms rpido de la
conductancia, debido al aumento de la concentracin del ion oxhidrilo mvil.
Figura 3 - Curva de titulacin conductimtrica de H3BO3 10-3 M con NaOH
Figura 4 - Curva de titulacin conductimtrica de HAc 10-3 M con NaOH

Figura3

Figura 4

III. MATERIALES

Vaso de precipitado de 400ml.

Bureta de 50 ml.
Pipetas y propipeta
Conductmetro
Agua destilada, cido clorhdrico, cido actico, hidrxido de sodio.

IV. PROCEDIMIENTO
En la presente experiencia se titularan una acido fuerte con una base debil y un
cido dbil con una base fuerte , la base se comn para ambos y es el NaOH
0.1 N , sabido esto se titularan ambos cidos por separado con el NaOH , en el
cambio drstico de la pendiente ser el posible punto equivalente, usaremos el
conductmetro , y tomaremos nota de K (mS/cm) pero en realidad lo que se
necesita son los valores de la conductancia de la solucion y el volumen gastado de
NaOH , y dado que la constante de celda es aproximadamente 1 , se obtiene que .
K=L y = 1 ; K=L , por lo tanto ser indistinto tomar nota de K en lugar de L. ,
usaremos nuestro conductmetro.

V. DATOS EXPERIMENTALES:

CH3COOH-NaOH

V NaOH
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4

K(S/cm)
440
366
301
251
239
230
229
234

V NaOH
5
5.2
5.4
5.6
5.8
6
6.2
6.4

K(S/cm)
490
503
516
529
554
579
604
635

V NaOH
10
10.2
10.4
10.6
10.8
11
11.2
11.4

K(S/cm)
1345
1377
1410
1460
1493
1530
1570
1610

1.6
1.8
2
2.2
2.4
2.6
2.8
3
3.2
3.4
3.6
3.8
4
4.2
4.4
4.6
4.8

243
252
263
277
290
304
318
333
348
362
376
390
406
423
439
456
473

6.6
6.8
7
7.2
7.4
7.6
7.8
8
8.2
8.4
8.6
8.8
9
9.2
9.4
9.6
9.8

673
711
755
796
830
880
920
960
996
1030
1090
1110
1155
1203
1230
1290
1317

11.6
11.8

1670
1690

CH3COOH
2000

1500
1000
500
0
0

Volumen de NaOH

HCL-NaOH
V NaOH
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3

K(S/cm)
810
673
495
358
264
374
484

10

12

14

3.5
4
4.5
5

604
714
844
934

HCl
1000
800
L

600
400
200
0
0

Volumen de NaOH

HCL-NaOH
V NaOH
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.5
7
7.5
8
8.5
9
9.5

K(S/cm)
V NaOH
K(S/cm)
1023
10
1674
882
10.5
1750
712
11
1756
589
11.5
1804
470
12
1973
346
12.5
2100
349
13
2150
440
13.5
2240
533
14
2290
638
14.5
2390
734
15
2470
836
15.5
2560
935
16
2550
1022
16.5
2710
1115
17
2790
1202
17.5
2750
1301
18
2880
1384
18.5
3040
1491
19
3060
1681
19.5
3140

HCl
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0

10

15

20

25

Volumen de NaOH

CH3COOH y HCl-NaOH
V NaOH
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5

K(S/cm)
V NaOH
K(S/cm)
372
5
400
303
5.5
427
225
6
462
200
6.5
517
214
7
616
240
7.5
699
263
8
809
300
8.5
883
334
9
984
366

HCl y CH3COOH
1200
1000
800
L

600
400
200
0
0

Volumen de NaOH

10

VI. CALCULOS
Calculo de los volmenes equivalentes:

HCL-NaOH

y = -271.09x + 1009.2
R = 0.9958

HCl

3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0

y = 166.9x - 64.033
R = 0.9956
Series2
Series1
Linear (Series2)
Linear (Series1)
0

10

20

30

volumen de NaOH

Igualando las ecuaciones obtenemos:

2.45 x 0.1 = 100 x NHCl

NHCl=0.00245 N

CH3COOH-NaOH
y = 69.718x + 131.47
R = 0.99

CH3COOH

2000

y = 191.23x - 568.32
R = 0.9983

1500

Series2

1000

Series1

500

Linear (Series2)

Linear (Series1)
0

10

Volumen de NaOH

Igualando las ecuaciones obtenemos:

15

5.76 x 0.1 = 100 x NCH3COOH

NCH3COOH=0.00576 N

CH3COOH y HCl-NaOH

y = 59.633x + 96.172
R = 0.9917

HCl y CH3COOH

1200
1000
800
600
400
200
0

y = 177.93x - 624.46
R = 0.9959
Series2
Series1
Linear (Series2)
0

10

Linear (Series1)

Volumen de NaOH

Igualando las ecuaciones obtenemos:

VII. DISCUSIN DE RESULTADOS

Debido a la disociacin, hidrlisis o solubilidad del reactante la curva de
conductividad presenta cierta curvatura, ya que no se apega al modelo ideal de la
reaccin.
La determinacin del punto de equivalencia es ms confiable ya que se obtiene a
partir de una data de valores, con buena regresin.
Su rango de precisin del punto de equivalencia es menor a los mtodos que usan
indicadores.
En aquellos grficos con mayor cantidad de puntos, se pudo obsevar con mayor
claridad el comportamiento de la conductividad a lo largo de la titulacin; lo cual
tambin permiti poder determinar el punto de equivalencia con mayor
confiabilidad.

VIII. CONCLUSIONES

 La titulacin conductimtrica es un mtodo muy preciso para determinar el punto

de equivalencia.
La eficacia de la titulacin aumenta con el aumento de la data de conductividad, y
con la precisin de los instrumentos de clculo de conductividad.

IX. APORTE:
Educ. qum., 22(2), 166-169, 2011. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X
Publicado en lnea el 3 de marzo de 2011, ISSNE 1870-8404

Didctica de la qumica

Conductimetra y titulaciones, cundo, por qu y

para qu?
Mara Guadalupe Cez-Carrasco,1 Alejandro Monserrat Garca-Alegra,2 Ariadna Thalia BernalMercado,3 Roberto Aln Federico-Prez,3 Jos Daniel Wicochea-Rodrguez3

Objetivo
Cuantificar el cido tartrico en vino tinto mediante valoraciones titulomtricas con monitoreo
visual, potenciomtrico y conductimtrico, para establecer comparaciones y resaltar las ventajas de
esta ltima en el anlisis de muestras diluidas y de coloracin fuerte, con el fin de mostrar los
alcances de la conductimetra, as como la aplicacin de un mtodo con poca difusin en programas
acadmicos de qumica analtica y aplicaciones en qumica de alimentos.

Figura 3. Titulacin de una muestra de 25,00 mL de vino tinto con monitoreo conductimtrico.
NaOH 0.3730 N.
Titulacin con monitoreo conductimtrico
Respecto a los resultados con monitoreo conductimtrico se obtuvo un promedio de 7,99 0,06 g/L
(c.v. = 0,75%) de cido tartrico siendo mayor que los obtenidos por los mtodos con monitoreo
visual (5,35 0,06 g/L) y potenciomtrico (5,16 0,03 g/L). El punto de equivalencia experimental
de las titulaciones con monitoreo conductimtrico se determin con los grficos de los valores de

conductividad corregida en funcin del volumen del titulante adicionado, obtenindose dos rectas
cuyo punto de interseccin representa el punto de equivalencia experimental. Durante una titulacin
con monitoreo conductimtrico, el volumen de la disolucin crece constantemente, lo que genera
curvas de titulacin no lineales, a menos que se corrija la conductividad por este efecto. La
correccin puede efectuarse multiplicando la conductividad observada por el factor (V0 + V) / V0,
donde V0 es el volumen inicial de la disolucin y V es el volumen total del reactivo titulante
agregado. La correccin presupone que la conductividad es una funcin lineal de la dilucin
(Saavedra y cols., 2010). Debido a esto y con el objeto de mantener V pequeo, se utiliz el
titulante varias veces ms concentrado (0,3730 N) que en los mtodos antes mencionados (0,0937 y
0,1926 N).
En la figura 3 se muestran los resultados de las lecturas de conductividad corregidas por dilucin.
Este comportamiento grfico obtenido fue el esperado (Harris, 2001), observndose un aumento
paulatino en la conductividad debido al aumento proporcional de los iones sodio liberados antes del
punto de equivalencia. Sin embargo, una vez superado ste, el rpido aumento de los iones
hidroxilo, produjo un aumento notable en la pendiente de la recta. Esto puede deberse a que el vino
contiene una mezcla de cidos, flavonoides, cationes y ms compuestos minoritarios. Lo anterior
demuestra que el mtodo conductimtrico presenta una selectividad diferente al detectar la totalidad
de electrolitos, dando evidencia de la contribucin de otros cidos presentes en el vino. En este
sentido, Darias-Martin y cols. (2003) proponen una magnitud especial para la acidez titulable
obtenida por el mtodo conductimtrico la cual definen como Tac (acidez total) y es mayor a la
acidez titulable obtenida por titulacin con monitoreo visual.
Este ltimo mantiene una correlacin notoria con los resultados obtenidos con monitoreo
potenciomtrico.
Es importante mencionar que existe correlacin entre los comportamientos grficos de las curvas
para las titulaciones con monitoreo potenciomtrico y conductimtrico, dado que el primer punto de
equivalencia experimental que se observa en las figuras 2 y 3, corresponden a la acidez titulable (at)
expresada en g/L de cido tartrico principalmente, aunque se pueda estar despreciando un cierto
contenido de cidos tnico y mlico, ya que son minoritarios en el vino tinto. Por otro lado, el
segundo punto de inflexin que se observa nicamente en la figura 2, tal vez representa a la
verdadera acidez total (TAc) y puede deberse a la titulacin de sustancias con valores de pKa ms
altos, probablemente debido al contenido de fenoles de cidos como el cafeico, glico, transcafeico-tartrico y algunos de los fenoles del cido tnico (Darias-Martn y cols., 2003). Por otro
lado, es importante enfatizar que en la figura 3 slo se observa un cambio de pendiente en la
cercana de 2750 S/cm2 y un volumen cercano a los 7,00 mL de NaOH, que representa el punto de
interseccin de las pendientes de las rectas y en consecuencia, representa el punto de equivalencia
experimental. Previo a este punto de interseccin aparentemente existe un cambio de pendiente; sin
embargo, esto nicamente representa variaciones experimentales de las lecturas de conductividad,
las cuales fueron corregidas para ajustar la pendiente. Finalmente, el segundo punto de equivalencia
experimental que si se obtuvo en la figura 2, no se logr observar en la figura 3.
Conclusiones
El anlisis de acidez total expresada como g/L de cido tartrico en vino tinto, da evidencia de la
conductividad como una seal analtica importante y til en disoluciones con caractersticas de alta
dilucin y coloreadas. En este sentido, la ventaja principal del mtodo conductimtrico es
precisamente su aplicabilidad en este tipo de disoluciones, en la cuales el cambio de pH en el punto
de equivalencia experimental es insuficiente para obtener un punto final bien definido como cuando
se utiliza monitoreo visual o potenciomtrico, ya que el punto final conductimtrico no depende de
los cambios de pH en las inmediaciones del punto de equivalencia.

COMENTARIO:
La titulacin conductimtrica presenta ventajas sobre otros mtodos por su independencia de
factores como el pH que no permiten una buena lectura del punto de equivalencia, adems la
lectura se vuelve ms precisa conforme se aumenta la precisin de los instrumentos de medicin
de conductividad. El monitoreo es una herramienta muy valiosa ya que permite obtener una
mayor cantidad de puntos para obtener una regresin de la curva ms precisa.

BIBLIOGRAFA
https://www.google.com.pe/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&cad=rja&uact=8&ve
d=0CBoQFjAA&url=http%3A%2F%2Feducacionquimica.info%2Finclude%2Fdownloadfile.php%3Fp
df%3Dpdf1236.pdf&ei=XJZRVKfsMYyaNsK0gKgF&usg=AFQjCNF4nHfADwsDSmagJqio_6ssQWuhrA