Hydro Treating

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS 2014
Origen del petrleo

El petrleo es un mineral combustible lquido y que se encuentra en la envoltura
sedimentaria de la tierra. La palabra proviene del latn petra (piedra) y olem(aceite).
Presenta un calor de combustin superior al de los minerales slidos (carbn), y es de 42
KJ/Kg.
El origen del petrleo ha sido un tpico de inters para muchos investigadores. Saber su
origen es muy complicado. Una gran mayora de qumicos y gelogos dicen que tiene un
origen orgnico, mientras que otros cientficos piensan que se forman en la Naturaleza
por un mtodo abigeno. De este modo tenemos dos teoras:
Teora orgnica
Teora inorgnica (abigena)
Este mtodo abigeno considera que las sustancias inorgnicas, mediante
transformaciones qumica, forman el petrleo. Pero es conocido que el petrleo tiene
sustancias orgnicas. El problema que se plantea pues es saber que transformaciones
dan lugar a materia orgnica a partir de materia inorgnica.
La teora orgncia dice que el petrleo y el gas se forman a partir de las sustancias
orgnicas de las rocas sedimentarias. Consideramos que el primer material orgnico que
se acumula en las rocas sedimentarias est formado por residuos muertos de la
microflora y de la microfauna (plancton,...) que se desarrollan en el agua del mar y a las
cuales se aaden restos animales y vegetales por transporte.
En las capas superiores de las rocas sedimentarias esta materia orgnica sufre
descomposicin por accin de O2 y bacterias. Se desprenden en este proceso CO2, N2,
NH3, CH4, C2H6,... A la vez se forman los primeros productos lquidos solubles en agua.
El material ms estable respecto a la accin qumica y bacteriana queda en las zonas
sedimentarias.
A medida que pasa el tiempo, las rocas sedimentarias van quedando enterradas por otras
capas que se superponen a lo largo de mucho tiempo, hasta 15-3km de profundidad.
Aqu hay un medio reductor, hay temperaturas ms altas (de hasta 200C), presiones
considerables (10-30Mpa), y adems todo esta masa estar encajonada entre otras
rocas, las cuales pueden tener sustancias que funcionen como catalizadores de la
reaccin (arcillas). Esto todo hace que se produzcan una serie de transformaciones.
La teora actual considera que es en esta etapa cuando las sustancias orgnicas,
especialmente los lpidos (grasas, ceras,...), sufren la descomposicin debido a los
efectos trmicos y catalticos dando lugar a los hidrocarburos constituyentes del petrleo.
Este proceso es largo y complicado, por lo que los detalles de los mecanismos de este
proceso estn todava sin aclarar. Existen teoras sobre algunas etapas.
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Como el material orgnico inicial del cual procede el petrleo se encuentra disperso, los
productos resultantes de su transformacin (gas o petrleo) tambin estarn dispersos en
la roca madre petrolfera, normalmente arcilla.
El petrleo es lquido y el gas es gas, por lo que tendrn mayor movilidad que el carbn,
igual que el agua que queda como residuo. As podrn moverse, de forma que
normalmente las bolsas de petrleo y gas emigran, por lo que no nos las vamos a
encontrar all donde se formaron. Los gelogos denominan a este fenmeno migracin,
que puede ser primaria o secundaria.
Como resultado de la migracin primaria, el petrleo y el gas se van a colocar en las
rocas vecinas, siempre que sean porosas. Las causas de esto pueden ser un
desalojamiento forzado, difusin (el petrleo busca otro sitio; los que ms se difunden
sern los gases), desplazamiento debido al agua, presin por causa de los
estratos,filtracin por los poros de las rocas encajonantes, puede viajar como mezcla de
gas y vapor cuando hay grandes temperaturas y presiones.
Esta masa de petrleo y gas va a moverse posteriormente hacia arriba, en lo que se
denomina migracin secundaria, a travs de los estratos porosos y como consecuencia
de la gravedad o de la presin de las placas tectnicas. Emigra hasta llegar a la
rocaimpermeable que no permite la difusin a travs de ella. Esto se denomina trampa
estratigrfica para la bolsa de petrleo. Hay tres tipos de trampa estratigrfica:
Anticlinal
Domo salino: la sal va solidificando y hace de cua, penetrando hasta la parte
impermeable.
Falla: Se produce cuando los estratos rompen, quedando una capa porosa frente a otra
impermeable. As frena el paso del petrleo o del gas, producindose una acumulacin
que crea el yacimiento.
En un yacimiento siempre tendremos el casquete formado por gas que est siempre en
equilibrio con el petrleo lquido.
Esta acumulacin de gas y petrleo en las trampas es lo que llamamos depsitos
petrolferos. Si su cantidad es grande o hay varios depsitos en las rocas hablaremos de
yacimientos de petrleo o gas o de ambos, segn cual sea el mayoritario en cada caso. El
petrleo y el gas se encuentran difundidos en un gran espacio, y de ah vienen el nombre
que a los yacimientos se les da como campos petrolferos. Esto es as porque as
condiciones en las rocas hacen que el petrleo y el gas llenen los poros de las rocas
encajonantes. As, cuanto mayor sea el coeficiente de porosidad de las rocas, ms se van
a encontrar saturadas de petrleo. Como consecuencia, las arcillas, y en particular las
hmedas, que prcticamente no tienen poros, sern buenas rocas cobertoras.
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Adems de petrleo o gas en un depsito o yacimiento, tambin vamos a encontraragua,
que procede de la materia inicial de la que procede el petrleo. Esta agua va a ser salada,
y el eliminarla es uno de los primeros problemas que se nos presentan al tratar un crudo.
Los yacimientos de petrleo se encuentran a 900-2000 m de profundidad, y es raro que el
petrleo aflore a la superficie. En la antigedad se usaba, por ejemplo, en Mesopotamia,
aprovechando estos afloramientos superficiales. Un afloramiento superficial puede ser
una bolsa que ha quedado del resto de una migracin. Son pequeos.
Petrleo crudo. Composicin y clasificacin
El petrleo presenta las siguientes propiedades fsicas:
lquido oleoso, fluorescente a la luz
su color depende del contenido y estructura delas sustancias resinosas. De este modo
tendremos petrleos negros, oscuros, pardos, claros, incoloros.
Existen 5 condiciones limitativas para que se pueda formar petrleo
Tiene que estar asociado con una roca sedimentaria
Casi exclusivamente, todo el petrleo parece haberse originado en agua marina o salobre
No parece necesario que haya existido una alta presin en el proceso de formacin
No se requieren altas temperaturas
Parece que se ha formado en los periodos cbrico u ordovicense.
El proceso de perforacin
El proceso de perforacin de pozos petroleros y de gas natural se realiza en las etapas de
exploracin y desarrollo, de lo que la industria petrolera se conoce como upstream. La
extraccin es una actividad de la ltima etapa del upstream, denominada produccin.
Si la presin de los fluidos es suficiente, forzar la salida natural del petrleo a travs del
pozo que se conecta mediante una red de oleoductos hacia su tratamiento primario,
donde se deshidrata y estabiliza eliminando los compuestos ms voltiles. Posteriormente
se transporta a refineras o plantas de mejoramiento. Durante la vida del yacimiento, la
presin descender y ser necesario usar otras tcnicas para la extraccin del petrleo.
Esas tcnicas incluyen la extraccin mediante bombas, la inyeccin de agua o la
inyeccin de gas, entre otras.
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EL REFINADO DE PETRLEO
El petrleo es una mezcla de productos que para poder ser utilizado en las
diferentes industrias y en los motores de combustin debe sufrir una serie de
tratamientos diversos. Muy a menudo la calidad de un Petrleo crudo depende en
gran medida de su origen. En funcin de dicho origen sus caractersticas varan:
color, viscosidad, contenido. Por ello, el crudo a pie de pozo no puede ser utilizado
tal cual. Se hace, por tanto, indispensable la utilizacin de diferentes procesos de
tratamiento y transformacin para la obtencin del mayor nmero de productos de
alto valor comercial. El conjunto de estos tratamientos constituyen el proceso de
refino o refinacin del petrleo.
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DESTILACIN DE PETRLEO
.En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas
columnas, diseadas para separar productos especficos y exclusivos, todas las
cuales trabajan segn los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo,
un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el propano del
isobutano y otros componentes ms pesados. Para separar el etilbenceno y el xileno
se utiliza otra columna ms grande. Una torres pequeas de burbujeo, llamadas
torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros
(gasolina)
de
corrientes
de
productos
ms
pesados.
Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los
parmetros operacionales para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las
torres de destilacin. Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse
desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los dispositivos de
control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la
carga
de
la
unidad de reforma. Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces
cantidades apreciables de agua en suspensin que se separa al principio del proceso
y que, junto con el agua procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se
deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el
punto de ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en
contacto
con
el
aceite
de la unidad.
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Destilacin fraccionada del petrleo
Diagrama de una torre de destilacin.
El petrleo natural no se usa como se extrae de la naturaleza, sino que se separa

en mezclas ms simples de hidrocarburos que tienen usos especficos, a este
proceso se le conoce como destilacin fraccionada. El petrleo natural hirviente
(unos 400 grados Celsius) se introduce a la parte baja de la torre, todas las
sustancias que se evaporan a esa temperatura pasan como vapores a la cmara
superior algo ms fra y en ella se condensan las fracciones ms pesadas que
corresponden a los aceites lubricantes. De este proceso se obtienen las
fracciones:
Gases: metano, etano y gases licuados del petrleo (propano y butano)
Nafta, ligrona o ter de petrleo
Gasolina
Queroseno
Gasleo (ligero y pesado)
Fuelleo
Aceites lubricantes
Asfalto
Alquitrn
Los componentes qumicos del petrleo se separan y obtienen

por destilacin mediante un proceso de refinamiento. De l se extraen diferentes
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productos, entre otros: propano, butano, gasolina, queroseno, gasleo, aceites
lubricantes, asfaltos, carbn de coque, etc. Todos estos productos, de baja
solubilidad, se obtienen en el orden indicado, de arriba abajo, en las torres de
fraccionamiento.
Mtodos de mejoramiento de octanaje

Reforming
Es la reformacin de la estructura molecular de las naftas. Las naftas extradas
directamente de la destilacin primaria suelen tener molculas lineales por lo que
tienden a detonar por presin. Por eso el reforming se encarga de "reformar"
dichas molculas lineales en ramificadas y cclicas. Al ser ms compactas no
detonan por efecto de la presin. La reformacin puede realizarse de dos maneras
distintas, mediante calor (lo cual es muy poco usual y se realiza en menor medida;
se denomina reformacin trmica) o mediante calor y la asistencia de un
catalizador (reformacin cataltica).
Reforming cataltico (sin aditivos antidetonantes)
Se deshidrogenan alcanos tanto de cadena abierta como cclicos para obtener
aromticos, principalmente benceno, tolueno y xilenos,
empleando catalizadores de platino -renio -almina. En la reformacin cataltica el
nmero de tomos de carbono de los constituyentes de la carga no vara. Es
posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas
lineales como el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos
sustituidos pueden convertirse en aromticos. La reformacin cataltica es una
reaccin a travs de iones carbono.
Alquilacin
Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje por
sntesis de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis
qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un
alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se
le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes
isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto
tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad
fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la
gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un
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catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea
cido fluorhdrico o cido sulfrico.
Isomerizacin
Convierte la cadena recta de los hidrocarburos parafnicos en una cadena
ramificada. Se hace sin aumentar o disminuir ninguno de sus componentes. Las
parafinas, son hidrocarburos constituidos por cadenas de tomos de carbono
asociados a hidrgeno, que poseen una gran variedad de estructuras; cuando la
cadena de tomos de carbono es lineal, el compuesto se denomina parafina
normal, y si la cadena es ramificada, el compuesto es una isoparafina. Las
isoparafinas tienen nmero de octano superior a las parafinas normales, de tal
manera que para mejorar la calidad del producto se utiliza un proceso en el que
las parafinas normales se convierten en isoparafinas a travs de reacciones de
isomerizacin. La prctica es separar por destilacin la corriente de nafta en dos
cortes, ligero y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis
tomos de carbono se alimenta al proceso de isomerizacin, mientras que el
pesado, con molculas de siete a once tomos de carbono, es la carga al proceso
de reformacin antes descrito. Las reacciones de isomerizacin son promovidas
por catalizador de platino.
Hidrotratamiento
INTRODUCCIN
Hidroprocesamiento (que cubre los trminos de proceso de hidrotratamiento e
hidrocraqueo) es una tecnologa de refinado en el que la materia prima se trata
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trmicamente con hidrgeno bajo presin (Bridge, 1997). Puede afectar a una
colocacin estratgica de productos de refinera en los procesos generales de
refinera (Fig. 16.1).
El uso del hidrgeno en los procesos trmicos es quizs el avance ms
significativo en tecnologa de refinacin durante el siglo XX (Bridge et al, 1981;
Seherzer y Gruje, 1996; Dolbear, 1998). Como un ejemplo de la popularidad o la
necesidad de hidrotratamiento. datos (radier, 1998) muestran que de una
capacidad diaria total a nivel mundial de la refinera de aproximadamente
81,500000 HBL de petrleo, aproximadamente 8,5 millones de bbl / da est
dedicado a hidrorrefinado cataltico y aproximadamente 28,1 millones de bbl / da
est dedicado a hidrotratamiento cataltico. A nivel nacional (Estados Unidos), los
datos son aproximadamente 1.786.000 barriles / da y aproximadamente
1.900.000 hidrorrefinado bbl / da de hidrotratamiento cataltico Fuera de una
capacidad de refinacin total diario de aproximadamente 16,5 millones de bbl / da.
El proceso de hidrotratamiento hace uso del principio de que la presencia de
hidrgeno durante la reaccin tratamiento trmico suave de un material de
alimentacin de petrleo elimina los heterotomos y metales. Por otro lado, la
presencia de hidrgeno durante el craqueo (hidrocraqueo) termina muchas de las
reacciones de formacin de coque y mejora los rendimientos de los componentes
lowerboiling, tales como gasolina, queroseno y combustible de aviacin. Sin
embargo. hidrocraqueo (captulo 17) no debe ser considerado como un competidor
para el craqueo cataltico (Captulo 15). Unidades de craqueo cataltico
normalmente utilizan los destilados de petrleo de gas como materia prima,
mientras que la materia prima de hidrocraqueo por lo general consiste de los
gasleos de refraccin derivadas de grietas y operaciones de coque.
Hydroeracking es un complemento, y no un sustituto, de craqueo cataltico.
En hidrotratamiento. la materia prima se hace reaccionar con hidrgeno a
temperaturas elevadas, en el intervalo de 300-450CC (570-840F), y presiones
elevadas, en el intervalo de 120 a 2.200 psi (0,7-l 5 MPa) en presencia de un
catalizador de hidrogenacin, normalmente-molibdeno cohalt (Co-Mo) o nquelmolibdeno (ni-Mo) en y-almina (y-A1,01). Los catalizadores se producen en las
formas de xido y se sulfurados antes de su uso en el proceso. Durante el
hidrotratamiento de los heterotomos se eliminan en forma de sulfuro de
hidrgeno (H2S) especies de amonaco (NH3), y agua (H20), y metales como el
vanadio (V) y nquel (Ni) se retiran simultneamente por hidrodesmetalizacin
reacciones. en el hidrotratamiento, tambin se aade hidrgeno al material de
alimentacin, que en el caso de las materias primas pesadas reduce la tendencia
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a la formacin de coque durante posteriores procesos de craqueo trmicos o
catalticos. El ensuciamiento de
Catalizadores de hidrotratamiento por depsitos de metal, as como por la
deposicin de coque se convierte en inevitable, y pueden causar costosos paros
de planta para la sustitucin del catalizador. Reactivacin del catalizador y la
sustitucin de catalizador envenenado por el catalizador fresco arco elementos
importantes del diseo del reactor. La caracterstica distintiva de los
hydroprocesos es que, aunque la composicin de la materia prima es
relativamente desconocida y una variedad de reacciones puede producirse de
forma simultnea, el producto final pueda cumplir realmente todas las
especificaciones requeridas para su uso particular.
Por lo tanto, los efectos de la refinera son:
1. Mejorar los productos petrolferos existentes

2. Para activar productos
especificaciones del mercado
derivados
del
petrleo
para
satisfacer
las
3. Desarrollar nuevos productos o incluso nuevos usos para los productos

existentes
4, Para convertir materiales de mala calidad o de baja calidad en productos
valiosos
5. Transformar residua casi slido en combustibles lquidos
Hay una correlacin aproximada entre la calidad de los productos del petrleo y su
contenido de hidrgeno (Dolbear, l98). Se da la circunstancia de que la gasolina
de aviacin deseable, queroseno, combustible diesel, lubricantes y UIL se
componen de hidrocarburos que contienen altas proporciones de hidrgeno (Fig.
16.2). Adems, por lo general es posible convertir olefinas y componentes de peso
molecular superior a parafina e hidrocarburos monocyclie por procesos de adicin
de hidrgeno. Estos hechos han fomentado durante muchos aos los intentos de
emplear la hidrogenacin de las operaciones de refinacin A pesar del
considerable xito tcnico, tales procesos no eran econmicamente posible hasta
bajo precio de hidrgeno se hizo disponible como consecuencia de la subida de la
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reforma, que convierte naftenos a productos aromticos con la liberacin de
hidrgeno.
Como ya se ha sealado. hydroprocesses para la conversin de fracciones de

petrleo y productos derivados del petrleo pueden ser clasificados como no
destructivo y destructivo, la hidrogenacin no destructiva se caracteriza por la
separacin de constituyentes heterotomo como los anlogos hidrogenados:
as como para la saturacin de los enlaces de tipo olefina en los productos

procedentes de procesos trmicos:
Aromticos tambin pueden ser saturados para producir cicloalifticos (naftenos) de este
tratamiento:
Cualquier metal (generalmente de nquel y vanadio) presentes en el material de

alimentacin se eliminan generalmente durante el procesamiento de hidrgeno en el
coste de consumo de hidrgeno (Scott y puente, 1971; Aalund, 1975) y no, por supuesto,
como sus anlogos de hidrgeno pero por deposicin en la catalizador a travs de
cambios en las propiedades qumicas de los componentes que contienen metales por las
altas temperaturas y la presencia de hidrgeno. Estos dos parmetros del proceso afectan
progresivamente la capacidad de las estructuras orgnicas para retener los metales dentro
de la matriz orgnica, y la deposicin se produce.
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Por lo tanto, el hidrotratamiento de destilados tal vez define simplemente como la
eliminacin del azufre, nitrgeno, y compuestos oxigenados, as como compuestos
olefnicos por hidrogenacin selectiva. Los catalizadores de hidrotratamiento son por lo
general ms de cobalto molibdeno sulfldes (CoS-MOS) o nquel adems de molibdeno
sulfuros (NIS-MOS) impregnados sobre almina au (base Al2Oai.
Las condiciones de operacin de hidrotratamiento, 1000--2000 psi (6895 - l 3790 kPa) de
hidrgeno y aproximadamente 370C (700eF), son tales que la hidrogenacin apreciable de
compuestos aromticos no se produce. Las reacciones de desulfuracin son
invariablemente acompaados por pequeas cantidades de hidrogenacin e
hidrocraqueo, la medida de los cuales depende de la naturaleza de la materia prima y la
severidad de la desulfuracin.
En resumen, el hidrotratamiento (hidrogenacin no destructiva) se utiliza generalmente

para el propsito de mejorar la calidad del producto sin alterar apreciablemente el
intervalo de ebullicin. Se emplean las condiciones de procesamiento suaves de manera
que son atacados slo los materiales ms inestables.
Hidrogenacin destructiva (hidrogenlisis o hidrocraqueo) se caracteriza por la escisin de

los enlaces carbono-carbono acompaados por la saturacin de hidrgeno de los
fragmentos para producir productos de bajo punto de ebullicin.
Dicho tratamiento requiere regmenes trmicos de procesamiento que son

similares a los utilizados en el craqueo cataltico (Captulo 15) y el uso de altas
presiones de hidrgeno para reducir al mnimo las reacciones que conducen a la
formacin de coque (Stanislaus y Cooper, 1994).
Las principales diferencias entre hidrotratamiento e hidrocraqueo son el tiempo
para el que la materia prima se mantiene a la temperatura de reaccin y la
extensin de la descomposicin de los componentes y los productos no
heteroatmicos. Los lmites superiores de las condiciones de hidrotratamiento
pueden solaparse con los lmites inferiores de las condiciones hydrecracking (Fig.
16.3). con una conversin global inferior para hidrotratamiento (Fig. 16.4). Y donde
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las condiciones de reaccin se superponen, las materias primas a hidrotratar
generalmente ser expuesto a la temperatura del reactor durante perodos ms
cortos; de ah la razn de hidrotratamiento conditiora refiere quiz a como leve.
Todo es relativo,
Compuestos insaturados, tales como olefinas, no son indgenas de petrleo, se

producen durante los procesos de craqueo, y deben ser eliminados de las
corrientes de productos, debido a la tendencia de los compuestos insaturados y
compuestos polares heteroatmicas para formar la goma y los sedimentos
(Speight, 1999). Por otra parte, los compuestos aromticos son indgenas de
petrleo y tal vez algunos forman durante las reacciones de craqueo La
explicacin ms probable es que los compuestos aromticos presentes en las
corrientes de productos arco relacionada con los compuestos aromticos
originalmente presentes en el petrleo, pero tienen ms cortas cadenas laterales
de alquilo. Por lo tanto, adems de las olefinas, muchas corrientes de producto
contendrn una gama de compuestos aromticos que tienen que ser eliminado
para que puedan cumplir con las especificaciones de productos.
De los constituyentes aromticos, los compuestos aromticos policclicos

parcialmente hidrogenados estn primero antes de agrietamiento de la ncleo
aromtico se lleva a cabo. Los tomos de azufre y de nitrgeno se convierten en
sulfuro de hidrgeno y amonaco, pero un papel ms importante de la
hidrogenacin es probablemente para hidrogenar los precursores de coque
rpidamente y evitar su conversin a coque.
Uno de los problemas en el procesamiento de alto contenido de azufre y nitrgeno

de alta alimenta es que se producen grandes cantidades de sulfuro de hidrgeno y
amonaco. La eliminacin sustancial de ambos compuestos a partir de gas de
reciclo se puede lograr mediante la inyeccin de agua en el que, en las
condiciones de alta presin empleada, tanto sulfuro de hidrgeno y amonaco son
muy solubles en comparacin con los gases de hidrgeno y de hidrocarburos. La
solucin se procesa en una unidad separada para la recuperacin de amoniaco
anhidro y sulfuro de hidrgeno.
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El hidrotratamiento se lleva a cabo mediante el cobro de la alimentacin al reactor
THC junto con una porcin de todo el hidrgeno producido en el reformador
cataltico. Los catalizadores adecuados son el sulfuro de tungsteno-nquel,
cobalto-molibdeno-almina, xido de nquel-slice-almina, y platino-almina. La
mayora de los procesos emplean catalizadores de cobalto-molibdeno, que
generalmente contienen alrededor de 10% de xido de molibdeno y menos de 1%
de xido de cobalto soportado en almina. Las temperaturas empleadas estn en
el rango de 30-345C (570 a 0,850 F), y las presiones de hidrgeno son
alrededor de 500 a -1000 psi.
La reaccin generalmente se lleva a cabo en la fase de vapor, pero, dependiendo

de la aplicacin, puede que una reaccin de fase mixta. Los productos de reaccin
se enfran en un intercambiador de calor y condujo a un separador de alta presin
donde el gas de hidrgeno se separa para su reciclaje. Los productos lquidos del
flujo de separador de alta presin a un separador de baja presin (estabilizador),
donde se rensoved gases ligeros disueltos. El producto puede entonces ser
alimentada a una unidad de reformado o formacin de grietas si se desea.
Generalmente, es ms econmico Lo hidrotratar materias primas de alto contenido

de azufre antes de craqueo cataltico que hidrotratar los productos de craqueo
cataltico. Las ventajas son que
I. Los productos requieren menos de acabado.
2. de azufre se elimina de la materia prima de craqueo cataltico, y la corrosin se

reduce en la unidad de craqueo.
3. formacin de carbono durante el craqueo se reduce, y las conversiones ms

altas como resultado.
4. La calidad de craqueo cataltico de la fraccin de gasleo se mejora.
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Uno de los principales problemas con el procesamiento de Residua es la
deposicin de los metales, en particular vanadio, sobre el catalizador. tt no es
posible eliminar el vanadio del catalizador, por lo tanto, que debe ser reemplazado
cuando se desactiva, y el tiempo necesario para la sustitucin del catalizador se
puede reducir significativamente la eficiencia de la unidad escarcha. Catalizadores
en lecho fijo tienden a conectar porque de slidos en los depsitos de alimentacin
o de carbono durante el procesamiento de los alimentos residuales. Como se
mencion anteriormente, la reaccin altamente exotrmica a alta conversin es
responsable de difciles problemas de diseo del reactor en la eliminacin de calor
y control de temperatura.
La composicin fsica y qumica de un material de alimentacin juega un papel

importante en la determinacin no slo la naturaleza de los productos que surgen
de las operaciones de refino, sino tambin el modo preciso por el cual una materia
prima particular, se debe procesar (Speight, 1986) .Adems, es evidente que la
conversin de aceites pesados y Residua requiere nueva lneas de pensamiento
para desarrollar escenarios de procesamiento adecuados (Celestino et al, 1975).
De hecho, el uso de procesos trmicos (rechazo de carbono) y de los procesos
hidrotermales (adicin de hidrgeno), que eran inherentes a las refineras
diseados para procesar fecdstocks ms ligeros. Han sido un motivo especial de
preocupacin, lo que ha hecho posible la existencia de esquemas de
procesamiento que se adaptan a las fccdstoeks hcavier (Captulo 19) (Corbett,
1989; Benton et al, 1986;. Boening et al, 1987;. Wilson, 1985; Khan , 1998). Como
punto de referencia, un ejemplo de la primera opcin es el proceso de coquizacin
retardada en el que la materia prima se convierte en el techo con la deposicin
simultnea de coque, por ejemplo, que utiliza por Suncor, Inc., en su planta de
arenas petrolferas (Captulo 14 ).
El concepto de la adicin de hidrgeno se ilustra, en parte, por los procesos de

hidrotratamiento en la que el hidrgeno se utiliza en un intento de eliminar los
heterotomos y metales, as como para estabilizar los fragmentos reactivos
producidos por el bajo grado de Hidrocraking. disminuyendo de ese modo su
potencial para la recombinacin de productos ms pesados y en ltima instancia al
coque.
La eleccin de esquemas de procesamiento para una aplicacin de
hidrotratamiento dado depende de la naturaleza de la materia prima, as como los
requisitos del producto (Aalund, 1981; Nasution, 1986: Suehanek y Moore, 1986:
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Murphy y Treese, 1979). El proceso puede ser simplemente ilustra como una
operacin de dos etapas (Fig. 16.5) sola etapa o.
La industria petrolera a menudo emplea procesos de dos etapas en el que la

materia prima sufre tanto de hidrotratamiento y hydrocrackiog. En el primero, o el
pretratamiento, la etapa el propsito principal es la de convertir los compuestos de
nitrgeno en la alimentacin de hidrocarburos y el amonaco por hidrogenacin e
hidrocraqueo suave. Las condiciones tpicas son 34o-390C (650-740F), 150-2500
psi (l - 17 MPa). y un tiempo de contacto del catalizador de 0,5-1,5 h. Hasta 1,5%
en peso de hidrgeno es absorbido, en parte por la conversin de la cabaa
nitrogeo compuestos principalmente por compuestos aromticos que estn
hidrogenadas. As, el proceso de una sola etapa que puede utilizarse para facilitar
hidrotratamiento. y el proceso de dos etapas cao entonces ser utilizado para el
hidrocraqueo, principalmente para producir distiilates de materias primas de alto
punto de ebullicin. Ambos procesos utilizan una tcnica de reciclaje de extincin
para maximizar los rendimientos del producto deseado. Conversin significativa de
materias primas pesadas se puede lograr mediante la inclusin de la segunda
etapa y hidrocraqueo a alta severidad (Howell et aI .. 1985). Para algunas
aplicaciones, los productos de la ebullicin hasta 340 C (650 F) se pueden
mezclar para dar el producto final deseado.
La distribucin y la calidad del producto varan considerablemente dependiendo de
la naturaleza de los constituyentes de las materias primas, as como en el
proceso. Diferentes configuraciones de proceso producirn variaciones en la
pizarra producto de cualquier materia prima particular, y las materias primas, y la
opcin de reciclar materia prima aade otra dimensin a las variaciones en la
pizarra del producto (Tabla 16.1) (Muoz ct al .. 1986).
En las refineras modernas, el hidrotratamiento es una de varias opciones de
proceso que se pueden aplicar a la produccin de combustibles lquidos a partir de
los materiales de alimentacin ms pesados (Speight, 2000). Un aspecto ms
importante de la operacin de la refinera moderna es la pizarra producto deseado,
que dicta la adecuacin de un proceso con cualquier materia prima particular para
superar las diferencias en la composicin de materia prima. El consumo de
hidrgeno es tambin un parmetro que vara con la composicin de la materia
prima (Tablas 16.2 y 16.3), indicando de este modo la necesidad de un
conocimiento profundo de los componentes de materia prima, si el proceso se va a
emplear para la mxima eficiencia.
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Un medio conveniente de la comprensin de la influencia de la materia prima en el
proceso de hidrotratamiento es a travs de un estudio del contenido de hidrgeno
(relacin atmica H / C) y (nmero de carbono) de peso molecular de las diversas
materias primas o productos (Fig. 16.6). Estos datos muestran el nmero de
carbonos y / o la cantidad relativa de hidrgeno que debe ser aadido para
generar
la eliminacin heterotomo deseado. Adems, tambin es posible utilizar los datos
para el uso de hidrgeno en el procesamiento de residuo (Fig. 16.7). donde la
cantidad relativa de hidrgeno consumido en el proceso puede ser demostrado ser
depende del contenido de azufre de la materia prima (Bridge et al., 1975, 1981)
Los procesos comerciales para el tratamiento o acabado de fracciones de petrleo
con hidrgeno en todos funcionan esencialmente de la misma manera con
parmetros similares. El material de alimentacin se calienta y se hace pasar con
gas hidrgeno a travs de una torre o reactor lleno de grnulos de catalizador. El
reactor se mantiene a una temperatura de 260-425C (500-800F) a presiones de
100 a 1000 Froni psi, dependiendo del proceso particular, la naturaleza de la
materia prima, y el grado de hidrogenacin requerida. Despus de dejar el reactor,
el exceso de hidrgeno se separa del producto tratado y se recicla a travs del
reactor despus de la eliminacin de sulfuro de hidrgeno.
El producto lquido se hace pasar a una torre de extraccin. donde el vapor elimina
Gen y sulfuro de hidrgeno, y despus de enfriar el producto Lhe se ejecuta para
el almacenamiento del producto terminado o, en el caso de la preparacin de
materia prima, bombeado TE la siguiente unidad de procesamiento.
Es ms importante para reducir el contenido de nitrgeno del aceite producto a

menos de 0.001wt% (10 ppm). Esta etapa se lleva a cabo generalmente con un
catalizador bifuncional que contiene promotores de hidrogenacin tal como nquel
y tungsteno o molibdeno sulfuros sobre un soporte cido, tal como slice-almina.
Los sulfuros de metales hidrogenar compuestos aromticos y compuestos de
nitrgeno y prevenir la deposicin de depsitos carbonosos; el apoyo de cido
acelera la eliminacin de nitrgeno en forma de amoniaco por la ruptura de
enlaces de nitrgeno de carbono. El catalizador se utiliza generalmente como 1/8
x 1/8 pulg. (0,32 x 0,32 cm) o 1/16 x 1/8 pulg. (0,16 x 0,32 cm) grnulos, formado
por extrusin.
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La mayor parte del hidrocraqueo se lleva a cabo en la segunda etapa, que se
asemeja al
primero, pero utiliza un catalizador diferente. El amonaco y algo de gasolina se
retiran generalmente a partir del producto de la primera etapa. y luego el resto del
aceite, que es bajo en compuestos de nitrgeno, se hace pasar sobre el
catalizador de la segunda etapa. Una vez ms, las condiciones tpicas de arco 300
a -370 C (600
700F), 1500 a 2500 psi (10.17 MPa) de presin de hidrgeno, y 05 a 1,5 h Tiempo
de contacto; 1-1,5% en peso de hidrgeno puede ser absorbido. La conversin a
gasolina o combustible para aviones rara vez es completa en un contacto con el
catalizador, por lo que los aceites ms ligeros se eliminan por destilacin de los
productos y el producto ms pesado de ebullicin ms alto se combina con leed
fresco y reciclado sobre el catalizador hasta que est completamente convertido.
2. HIDRODESULFURACIN
En este punto, y en el contexto de este captulo, es pertinente que haya una
discusin de
las tcnicas de desulfuracin y de desmetalizacin concurrente de diversas
materias primas. A modo de introduccin, el contenido de azufre y contenido de
metales varan con el tipo de aceite crudo
(Fig. 16.8) y pueden o no presentar un problema para el refinador, dependiendo de
la cantidad de metales presentes y el procesamiento aguas abajo necesario. El
vanadio (V) y nquel (Ni), los metales primarios que se encuentran en el petrleo,
pueden variar desde menos de lo que parte por milln (ppm) en peso en algunos
petrleos crudos a tan alto como 1100 ppm de vanadio y 85 ppm de nquel para
Boscan (Venezuela ) de petrleo crudo. El vanadio es usualmente presentes en
concentraciones ms altas que el nquel para Oriente Medio y los crudos
venezolanos. Sin embargo, para muchos de Estados Unidos. aceites crudos. en
particular los de California, el contenido de nquel puede ser mayor que el
contenido de vanadio. El sodio y el hierro tambin se encuentran en cantidades de
hasta 100 y 60 ppm, respectivamente, aunque por lo general mucho ms baja,
junto con otros metales.
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Un nmero de mtodos estn disponibles para la segregacin de metales a partir
de petrleo crudo. Por ejemplo, desasfaltado elimina los metales en la medida en
que aparecen en el asfalto separada (Speight, 2000), y procesos de coquizacin
hacen que los metales se concentren en el coque (Speight, 2000), hay una
segregacin similar de azufre, pero no es tan dramtica como la segregacin de
metal (Speight, 2000 procesos de hidrodesulfuracin y de hidrodesulfuracin arco
el ms eficaz y se discutir aqu.
Hydrotreating procesos, en particular la hidrodesulfuracin de residuos de

petrleo, son procesos catalticos.materia prima hidrocarbonada y el hidrgeno se
pasaron a travs de un lecho de catalizador a temperaturas y presiones elevadas.
Algunos de los tomos de azufre unidos a molculas de hidrocarburos reaccionan
con el hidrgeno en la superficie del catalizador para formar hidrogen sulfuro
(H2S). y los clculos de equilibrio termodinmico muestran que estas reacciones
se pueden conducir hasta casi 100% finalizacin (Speiglst, 2000).
Hidrodesulfuracin y de desmetalizacin se producen simultneamente en los
sitios activos dentro de la estructura de poros del catalizador. Azufre y nitrgeno
se producen en residuo se convierten en sulfuro de hidrgeno y amonaco en el
reactor cataltico, y estos gases se lavan a cabo de la corriente de gas efluente del
reactor. Los metales en el material de alimentacin se depositan sobre el
catalizador en forma de sulfuros metlicos, y agrietamiento de la materia prima de
destilado produce una deposicin de material carbonoso en el catalizador; ambos
eventos envenenan el catalizador y actividad o selectividad sufre. La deposicin
de material carbonoso es una reaccin rpida que pronto se equilibra a un nivel de
carbono en particular y es controlado por parcial de hidrgeno presin dentro de
los reactores. Por otro lado, la deposicin de metal es una reaccin lenta que es
directamente proporcional a la cantidad de materia prima pasa sobre el
catalizador. La vida de un catalizador usado para residuos de petrleo con
hidrgeno es dependiente de la tasa de la deposicin de carbono y la velocidad a
la que los compuestos organometlicos se descomponen y forman sulfuros de
metal en la superficie. Existen varias diferentes complejos metlicos en el
asfltenos fraccin del residuo, y un mecanismo de reaccin explcita de
descomposicin que hara ser un ajuste perfecto para todos los compuestos no es
posible. Sin embargo, en trminos generales, la la reaccin se puede describir
como de hidrgeno (A) disuelto en el material de alimentacin en contacto con un
compuesto organometlico (B) en la superficie del catalizador de hidrotratamiento
y produciendo una sulfuro de metal (C) y un hidrocarburo (D):
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A + B-C + D
Diferentes velocidades de reaccin pueden ocurrir con varios tipos y
concentraciones de metalizado compuestos. Por ejemplo, un contenido de metal
medio de material de alimentacin tendr en general un menor tasa de
desmetalizacin que un contenido de materia prima de alta metal. Y, a pesar de
individuo compuestos organometlicos se descomponen de acuerdo con la tasa
de-primer y segundo orden expresiones, para el diseo del reactor una expresin
Ral de segundo orden es aplicable a la descomposicin del residuo obtenido en
su conjunto.
2.1 Configuracion del proceso

Todos los procesos de hidrodesulfuracin una materia prima hidrocarbonada
reaccionan con el hidrgeno para producir sulfuro de hidrgeno y un producto de
hidrocarburo desulfurado (Fig. 16,5). el material de alimentacin se precalienta y
se mezcla con gas de reciclo caliente que contiene hidrgeno, y la mezcla se pas
sobre el catalizador en la seccin del reactor a temperaturas de 290-445C (550850'F) y presiones de 150-3000 psig (l-20,7 MPa). El efluente del reactor es
entonces cocinado por intercambio de calor, y desulfurado producto de
hidrocarburos lquidos y reciclar el gas son separados a esencialmente la misma
presin que el utilizado en el reactor. El gas reciclado es entonces lavada y / o
purgados del sulfuro de hidrgeno y gases de hidrocarburos ligeros, mezclado con
maquillaje hidrgeno fresco y precalentado antes de ser mezclado con
hidrocarburo caliente materia prima,
El esquema de gas de reciclado se utiliza en el proceso de hidrodesulfuracin para
minimizar las prdidas fsicas de hidrgeno caro. Reacciones de
hidrodesulfuracin requieren una presin parcial de hidrgeno alta en la fase de
gas para mantener velocidades de reaccin de desulfuracin de alta y a suprimir la
deposicin de carbono (la desactivacin del catalizador). La presin parcial de
hidrgeno es alta mantenida por el suministro de hidrgeno a los reactores en
varias veces el hidrgeno qumica tasa de consumo. La mayora del hidrgeno sin
reaccionar se enfra para eliminar hidro carbonos, recuperado en el separador, y
reciclados para su posterior ulilizalion, hidrgeno es perdido fsicamente en el
proceso por disolucin en el producto de hidrocarburo lquido desulfurado y de las
prdidas durante el lavado o purga de sulfuro de hidrgeno y la luz gases de
hidrocarburos 110m del gas de reciclo.
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2.2 Flujo descendente de lecho fijo Reactor

El diseo del reactor comnmente utilizado en la hidrodesulfuracin de destilados
es el de lecho fijo su diseo de reactor que el material de alimentacin materia en
la parte superior del reactor y el producto hojas en la parte inferior del reactor (Fig.
16.9). El catalizador se mantiene en un estacionaria posicin (lecho fijo), con el
transcurrir de hidrgeno y el petrleo como materia prima en una direccin de flujo
hacia abajo a travs del lecho de catalizador. La reaccin de hidrodesulfuracin es
exotrmica. y el la temperatura se eleva desde la entrada hasta la salida de cada
lecho de catalizador. Con alta de hidrgeno el consumo y la posterior gran
aumento de la temperatura, la mezcla de reaccin se inactiv puede con gas
reciclado en fro en puntos intermedios en el sistema del reactor. Esto se consigue
dividiendo la carga de catalizador en una serie de lechos de catalizador y el
efluente de extincin de cada lecho de catalizador a la temperatura de entrada del
siguiente lecho de catalizador.
El grado de desulfuracin es controlada por el aumento de la temperatura de
entrada a cada uno lecho de catalizador para mantener la actividad del catalizador
constante en el transcurso del proceso. Residua fija de petrleo es dependiente de
la tasa de la deposicin de carbono y la velocidad a la que los compuestos
organometlicos se descomponen y forman sulfuros de metal en la superficie.
Existen varias diferentes complejos metlicos en el asfaltenos fraccin del residuo,
y un mecanismo de reaccin explcita de descomposicin que hara ser un ajuste
perfecto para todos los compuestos no es posible. Sin embargo, en trminos
generales, la reactores de lecho estn matemticamente modelar como reactores
de flujo de pistn con muy poco retromezcla en los lechos de catalizador. El primer
lecho de catalizador se envenena con vanadio y nquel en la entrada a la cama y
puede que un catalizador ms barato (lecho de proteccin). Como catalizador se
envenena en el frente a la cama, la reaccin exotrmica la temperatura se mueve
hacia abajo de la cama y la actividad de la disminucin de carga de catalizador
enteras, requiriendo por lo tanto la temperatura del reactor que se levantaron
sobre la curso de la secuencia del proceso. Despus de la regeneracin del
catalizador, los reactores se abren y se inspeccionado, y la capa de catalizador de
alto contenido de metal en la entrada a la primera cama puede ser desechado y
reemplazado con catalizador fresco. El catalizador pierde actividad despus de
una serie de regeneraciones, y en consecuencia despus de una serie de
regeneraciones es necesario sustituir la carga de catalizador completa. En el caso
de materias primas de muy alto contenido de metal (tales como Residua), a
menudo es necesario sustituir toda la carga de catalizador en lugar de regenerarlo.
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Esto es debido al hecho de que los contaminantes metlicos no pueden ser
eliminados por econmico medios durante la regeneracin rpida y los metales se
han reportado para interferir con la combustin de carbono y azufre, que cataliza
la conversin de dixido de azufre (SOS) Para sulfato (SO "), que tiene un efecto
de envenenamiento permanente sobre el catalizador.
Unidades de hidrodesulfuracin de lecho fijo se utilizan generalmente para la
hidrodesulfuracin destilado y tambin se pueden utilizar para la
hidrodesulfuracin de residuo, pero requieren pre especial advierte en el
procesamiento. El residuo debe someterse a la desalacin electrosttica de dos
fases de manera que los depsitos de sal no tapar la entrada del primer lecho de
catalizador, y el residuo Debe baja en vanadio y nquel contenido Para no
obstruir las camas con depsitos metlicos. Por lo tanto la necesidad de un lecho
de proteccin en los reactores de hidrodesulfuracin residuo.
Durante la operacin de un reactor de lecho fijo, los contaminantes entran con la
alimentacin fresca se filtrada y llenar los vacos entre partculas de catalizador en
el lecho. La acumulacin de contaminantes en la cama puede resultar en la
canalizacin de los reactivos a travs del lecho, reduciendo la eficiencia de
hidrodesulfuracin. A medida que el patrn de flujo se distorsiona o restringido, la
cada de presin a lo largo del lecho del catalizador aumenta. Si la cada de
presin sea alta puede resultar bastante dao, fsico a los componentes internos
del reactor. Cuando grandes cadas de presin son observado a travs de
cualquier parte del reactor, la unidad que se cierra y el lecho de catalizador es
desnatada y rellenados.
Con reactores de lecho fijo, se debe llegar a un equilibrio entre la velocidad de
reaccin y la presin caer a travs del lecho de catalizador. Como se disminuye el
tamao de partcula del catalizador, la desulfuracin primas de reaccin aumenta,
pero tambin lo hace la cada de presin a travs del lecho de catalizador.
ampliamos, reactores de lecho no tienen esta limitacin, y pequeas (1/32 pulg.
0,8 mm) catalizadores de extruido o catalizadores finas se pueden utilizar sin
aumentar la cada de presin.
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2.3 Flujo Ascendente Reactor de Lecho Expandido
Reactores de lecho expandido son aplicables a los destilados. sino que se utilizan
comercialmente para muy pesado, de alto contenido de metales y materias primas
o sucias que tienen material de slidos finos extraa. Operan en una forma tal que
el catalizador est en un estado expandido de modo que el slidos extraos pasan
a travs del lecho de catalizador sin taponamiento. Son isotrmica. que
convenientemente se encarga de la exotrmica alta temperatura asociada con un
alto consumo de hidrgeno. Debido a que el catalizador est en un estado
expandido de movimiento, es posible tratar el catalizador como un fluido y para
retirar y aadir catalizador durante la operacin.
Lechos expandidos de catalizador (Fig. 16.10) se hace referencia a lechos fluidos
como partculas. Porque la materia prima y el hidrgeno fluyen hacia arriba a
travs de un lecho expandido de catalizador. con cada partcula de catalizador en
movimiento independiente. Por lo tanto, el catalizador migra a travs de la toda
lecho del reactor. Reactores de lecho expandido estn matemticamente modelar
como reactores de mezcla de vuelta, con todo el lecho de catalizador a una
temperatura uniforme. El catalizador agotado puede ser retirado y reemplazado
con catalizador fresco sobre una base diaria. Diario de adicin de catalizador y
retirada elimina la necesidad de costosas paradas para cambiar a cabo catalizador
y tambin resultados en la actividad del catalizador de equilibrio constante y la
calidad del producto.
El catalizador se retira diariamente con una vanadio, nquel, y el contenido de
carbono que es representativa en un macroescala de lo que se encuentra a lo
largo de todo el reactor. En una microescala, individuo partculas de catalizador
tienen edades desde el de catalizador fresco a tan antigua como la carga inicial de
catalizador a la unidad, pero las partculas de catalizador de cada grupo de edad
se dispersan tan bien en el reactor que el contenido del reactor se parecen
uniforme.
En la unidad (Fig. 16.9), el gas como materia prima y de reciclaje de hidrgeno
entre en el fondo del el reactor, pasa hacia arriba a travs del lecho de catalizador
expandido, y salen de la parte superior de la reactor. Comercial reactores de lecho
expandido normalmente operan con 1j32 en. (0,8 mm) catalizadores de extruido
que proporcionan una mayor tasa de desulfuracin que el catalizador ms grande
partculas utilizadas en reactores de lecho lxed. Con catalizadores de extruido de
este tamao, el alza velocidad del lquido sobre la base de materia prima fresca no
es suficiente para mantener las partculas de catalizador en un estado expandido.
Por lo tanto, para cada parte de la alimentacin fresca, varias partes de aceite de
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producto se han tomado de la parte superior del reactor, reciclado internamente a
travs de un tubo vertical a gran la parte inferior del reactor, y se bombea hacia
arriba a travs del lecho de catalizador expandida. El cantidad de catalizador de la
expansin del lecho se controla mediante el reciclaje de aceite de producto copia
de seguridad a travs del lecho de catalizador.
La expansin y la turbulencia del gas y aceite que pasa hacia arriba a travs de la
expandido lecho de catalizador son suficientes para causar el movimiento casi
completamente al azar en la cama (particular fluidizado). Este efecto produce la
operacin isotrmica. Tambin es causa de casi completar back-mezcla. En
consecuencia, con el fin de efectuar la eliminacin de azufre casi completa (ms
del 75%), es necesario operar con dos o ms reactores en serie. La capacidad de
operar a una sola temperatura en todo el reactor o reactores y para funcionar a
una temperatura ptima seleccionada en lugar de un aumento de la temperatura
desde el principio a la el final de los resultados de la ejecucin en un uso ms
eficaz de los contenidos del reactor y del catalizador. cuando todo estos factores
se juntan-uso de un tamao de partcula de catalizador ms pequeo; isotrmico,
fijo temperatura durante toda la tirada; back-mezcla; adicin de catalizador al da;
y pro constante la calidad-el conducto tamao del reactor necesario para un lecho
expandido es a menudo menor que el requerida para un lecho fijo para lograr los
mismos objetivos del producto. Esto es generalmente cierto cuando el
alimentaciones tienen puntos de ebullicin iniciales altas y / o el consumo de
hidrgeno es muy alta.
2.4 Desmetalizacin Reactor (Reactor Guardia Bed)

Las materias primas que tienen contenidos de metales relativamente altos (> 300 ppm)
aumentan considerablemente el consumo de catalizador debido a que los metales
envenenan el catalizador, requiriendo por lo tanto frecuente sustitucin del catalizador.
Los catalizadores habituales de desulfuracin son relativamente caros para estos las
tasas de consumo, pero no son los catalizadores que son relativamente baratos y pueden
ser utilizados en el primer reactor para eliminar un gran porcentaje de los metales.
Reactores posteriores aguas abajo del primer reactor usaran catalizadores de
hidrodesulfuracin normales. Debido a que el materiales catalizadores son propiedad, no
es posible identificar aqu. Sin embargo, es entenderse que tales catalizadores contienen
promotores de metal poco o nada, es decir, nquel, cobalto, molibdeno. Eliminacin de
metales del orden de 90% se ha observado con estos materiales.
Por lo tanto, un mtodo de control de desmetalizacin es emplear guardia ms pequea
separada reactores justo por delante de la seccin del reactor de hidrodesulfuracin de
lecho fijo. el precalentado alimentacin y pase de hidrgeno a travs de los reactores de
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guardia, que se llenan con una apropiada catalizador de desmetalizacin que a menudo
es el mismo que el catalizador utilizado en la seccin de hidrodesulfuracin. La ventaja de
este sistema es que permite la sustitucin de los ms catalizadores contaminados (lecho
de proteccin), donde la cada de presin es ms alta, sin tener que reemplazar todo el
inventario o apagar la unidad. El material de alimentacin se alterna entre reactores de
guardia mientras catalizador en el reactor de guarda de reposo est siendo reemplazado.
Cuando se utiliza el diseo de lecho expandido, el primer reactor podra emplear un bajo
costo catalizador (5 / o del coste de catalizador CoMo) para eliminar los metales, y los
reactores posteriores puede utilizar el catalizador de hidrodesulfuracin ms selectivo
(Fig. 16,10). El desmetalizacin catalizador puede aadi continuamente sin tomar el
reactor fuera de servicio, y el estado catalizador de desmetalizacin se puede cargar a
ms de 3O% de vanadio, lo que hace un valiosa fuente de vanadio.
2.5 CATALIZADORES
Catalizadores de hidrodesulfuracin consisten en metales impregnados en un soporte
almina porosa puerto. Casi la totalidad de la superficie se encuentra en los poros de la
almina (200-300m2 / g). y los metales se dispersan en una fina capa sobre toda la
superficie de almina dentro de la poros. Este tipo de catalizador muestra una gran
superficie cataltica para un pequeo peso de catalizador.
Cobalto (Co), molibdeno (Mo) y nquel (Ni) son los metales ms utilizados para los
catalizadores de desulfuracin. Los catalizadores se fabrican con los metales en un xido
estado. En la forma activa que estn en el estado de sulfuro, que se obtiene por la
sulfuracin catalizador ya sea antes de usar o con la alimentacin durante el uso,
cualquier catalizador de hidrogenacin que presenta actividad catalizar
hidrodesulfuracin hasta cierto punto. Sin embargo, el grupo
VIB metales (cromo, molibdeno, y tungsteno) son particularmente activos para la
desulfuracin, especialmente cuando es promovido con metales del grupo del hierro
(hierro, cobalto, nquel).
Catalizadores de cobalto-molibdeno son, con mucho, la opcin ms popular para la
desulfuracin. en particular para las fracciones de petrleo de destilacin directa.
Catalizadores de nquel-molibdeno son a menudo elegido en lugar de catalizadores de
cobalto-molibdeno cuando se requiere una mayor actividad para saturacin de
compuestos aromticos polinucleares o eliminacin de nitrgeno o cuando ms refractaria
compuestos de azufre tales como los de materias primas agrietados deben ser
desulfurado. en algunos aplicaciones, nquel-cobalto-molibdeno (Ni-Co-Mo) catalizadores
parecen ofrecer un til balance de la actividad de hidrotratamiento. Nquel-tungsteno (NiW) se elige generalmente slo cuando se requiere muy alta actividad para la saturacin
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de compuestos aromticos junto con la actividad de azufre y eliminacin de nitrgeno. Los
catalizadores estn disponibles en varias composiciones diferentes (Tabla 16.4).
El cobalto-molibdeno (Co-Mo) y nquel-molibdeno (Ni-Mo) catalizadores resisten
intoxicacin y son los catalizadores ms universalmente aplicado para la
hidrodesulfuracin de cada cosa de naftas para Residua. Adems, promueven tanto
desmetalizacin y desulfuracin. La velocidad de deposicin de vanadio a un nivel de
desulfuracin dado es una funcin de la estructura de poros del soporte de almina y los
tipos de metales sobre el soporte (1) Fig.16.1. mientras que un soporte de catalizador que
tiene pequeos poros elimina preferentemente de azufre con un bajo grado de
desmetalizacin (Fig. 16,12).
3. Hidrodesulfuracin en el destilado
3.1 Procesos
El hidrotratamiento (hidrodesulfuracin cataltica) de nafta se aplica ampliamente para
preparar la carga por los procesos catalticos de reformado e isomerizacin. Esto se logra
haciendo pasar una materia prima junto con hidrgeno sobre un lecho fijo de catalizador a
temperatura elevada yde presin (Fig. 16,13). Aunque el propsito principal es eliminar el
azufre, desnitrogenacin, desoxigenacin. y las reacciones de saturacin de olefina se
producen simultneamente con desulfuracin.
Estas reacciones tambin son beneficiosas, ya que los catalizadores de metales nobles
utilizados en la reforma isomerizacin puede ser envenenado por olcins, oxgeno. y
compuestos de nitrgeno, as como por de azufre en las materias primas. Azufre y
nitrgeno limitaciones pueden en algunos casos ser de 0,5 ppm o Menos. Si no se retira
adecuadamente estos contaminantes puede conducir a malos rendimientos, baja
catalizada reactividad, y la breve vida del catalizador.
En trminos de procesos especficos, hidrofinado se puede utilizar para mejorar la baja
calidad, de altanafta de azufre, aumentando as el suministro de materia prima reformador
cataltico, disolventenafta, y otros materiales del tipo de nafta. El contenido de azufre del
queroseno puede ser reducida, la mejora de las caractersticas de color, olor, y la
caracteristica del queroseno. Eltendencia de queroseno para formar humo no se ve
afectada, porque los compuestos aromticos, que causa humo, no se ven afectados por
las condiciones hidrofinado leves. Craqueado gasleo con un altocontenido de azufre se
puede convertir en aceite de combustible excelente y combustible diesel mediante la
reduccin de su azufrecontenido de azufre se puede convertir en aceite de combustible
excelente y combustible diesel mediante la reduccin de su azufre contenido y la
eliminacin de los componentes que forman la goma y residuos de carbono.
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Este proceso se puede aplicar a aceites lubricantes, nafta y gasleo. El material de
alimentacin es calentado en un horno y se hace pasar con hidrgeno a travs de un
reactor que contiene un adecuado catalizador de xido de metal, tal como xidos de
cobalto y molibdeno o almina (Fig. 16,14).
El hidrgeno se obtiene a partir de unidades de reformado cataltico. Condiciones de
funcionamiento del reactor intervalo de 205 C a 425 C (400 800 F) y de 50 a 800 psi,
dependiendo de la clase de la materia prima y el grado de tratamiento requerido. Materias
primas de ebullicin ms alto, alto contenido de azufre contenido, y la eliminacin mximo
de azufre requieren temperaturas ms altas y presiones.
Despus de pasar a travs del reactor, el aceite tratado se enfra y se separa de la el
exceso de hidrgeno, que se recicla a travs del reactor. El aceite tratado se bombea a un
torre de separador, donde se elimina el sulfuro de hidrgeno formado por la reaccin de
hidrogenacin por el vapor, vaco o gas de combustin, y el producto terminado sale del
fondo del extractor torre, el catalizador no se regenera por lo general; es reemplazado
despus de su uso alrededor de un ao.
El proceso autofining se diferencia de otros procesos de hidrorrefinado en que no se
requiere una fuente externa de hidrgeno. De hidrgeno suficiente para convertir al
hidrgeno de azufre sulfuro se obtiene por deshydrogenation de naftenos en el material
de alimentacin. El procesamiento equipo es similar a la utilizada en hidrofinado (Fig.
16,15). El catalizador es cobalto y xidos de molibdeno sobre almina, y las condiciones
de funcionamiento son generalmente 340-425 C (650- 800 F) a presiones de 100-200
psi. De hidrgeno formado por deshidrogenacin de naftenos en el reactor se separa del
aceite tratado y se recicla luego a travs del reactor.
El catalizador se regenera con vapor y aire a intervalos 200-1000 h, dependiendo si se
han procesado ligeras o pesadas de materias primas. El proceso se utiliza para el mismo
propsito que hidrofinado pero est limitado a fracciones con puntos finales no superiores
a 370 C (700 F).
Procesos de desulfuracin Los primeros, como el tratamiento con sosa custica, amina, y
arcilla, fueron no tuvo el xito con destilados medios como lo fueron con naftas y materias
primas ms ligeros.
Procesos de extraccin ms sofisticados que utilizan fluoruro de hidrgeno o dixido de
azufre en contacto fueron algo ms aplicable a la eliminacin de azufre de diesel,
gasleos y aceites de ciclo. Tales procesos hicieron producir combustibles destilados
satisfactorios, aunque las reducciones sustanciales en rendimiento eran inherentes.
La disponibilidad de hidrgeno ms barato del reformado cataltico condujo al desarrollo
de muchos de hidrotratamiento de destilados medios (hidrodesulfuracin) procesos en la
dcada de 1950.
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Estos procesos dan lugar a un tratamiento superior de destilados para mejorar el color, el
olor, la corrosin propiedades, estabilidad trmica y caractersticas de combustin en el
cumplimiento de adicin la eliminacin esencialmente completa de azufre.
En un proceso de hidrodesulfuracin tpico destilado medio (Fig. 16,16), la materia prima
es mezclada con hidrgeno fresco y reciclado y se calent bajo presin al reactor
adecuado vtemperatura. La mezcla de materia prima-hidrgeno se carg en el reactor,
pasando de flujo descendente a travs del catalizador. En el reactor, la alimentacin
fresca se hidrotratado, y una cantidad limitada de hidrogenacin, isomerizacin, craqueo y
se producen para producir una pequea cantidad de C1-C5 paralelos. Adems, los
compuestos de azufre se convierten en sulfuro de hidrgeno y nitrgeno compuestos se
convierten en amoniaco. Olefinas tambin estn saturadas. Estas reacciones son
exotrmica, y, en los casos de gasleos de vaco y materias primas insaturados.
temperatura del reactor se regula mediante el uso de enfriamiento de gas de reciclado en
fro.
El efluente del reactor se enfra y entra en el separador de alta presin. donde el aceite es
separado del sulfuro de hidrgeno y el gas rico en hidrgeno. El sulfuro de hidrgeno se
limpia del gas (opcional para las unidades de destilado ligero), y el gas rico en hidrgeno
se recicla. El lquido se hace pasar a travs de un separador de baja presin y separador
para eliminar los productos finales ligeros restantes y sulfuro de hidrgeno disuelto.
Stocks Fraccionamiento del producto lquido se emplean a veces, sobre todo en materias
primas mayor punto de ebullicin, y agrietado mostraran modernizacin y pizarra
producto similar a la del gasleo (Tabla 16.5) pero implicaran mucho mayor consumo de
hidrgeno.
El proceso unifining es un lecho fijo, proceso regenerativo, cataltica para desulfurar y
hidrogenar destilados de refinera de cualquier intervalo de ebullicin. metales
contaminantes, compuestos de nitrgeno, y compuestos de oxgeno se eliminan, junto
con el azufre. El catalizador es un tipo de cobalto-molibdeno-almina que Eau
regenerarse in situ con vapor y aire.
Ultrafining es un regenerador, de lecho fijo, proceso cataltico para desulfurar y hidrogenar
las poblaciones a partir de nafta de refinera hasta e incluyendo el aceite lubricante. El
catalizador es
cobalto-molibdeno sobre almina y se puede regenerar in situ usando una mezcla de airevapor. Regeneracin requiere 10-20 horas y puede repiti 50-100 veces para un
determinado lote de catalizador; la vida del catalizador es de 2-5 aos, dependiendo de la
materia prima.
El proceso Isomax es una de dos etapas. sistema de catalizador de lecho fijo (Fig. 16,17)
que opera, por ejemplo, bajo presiones de hidrgeno de 500-1500 psi en un rango de
temperatura de 205-370 C (400-700 F) con materias primas de destilados medios,
condiciones exactas dependen de las materias primas y de productos Requerimientos, y
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el consumo de hidrgeno es del orden de 1000-1600ft3 / bbl de entrada procesado. Cada
etapa tiene un sistema de reciclaje de hidrgeno separado. Conversin puede ser
equilibrado para proporcionar productos para requisitos variables, y el reciclaje se puede
tomar a la extincin si es necesario. El fraccionamiento tambin se puede manejar en un
nmero de maneras diferentes para producir los productos deseados.
3.2 Parmetros de Proceso

Las condiciones de operacin en hidrodesulfuracin destilado dependen de la accin a
ser cargado, as como el grado deseado de desulfuracin o mejora de la calidad.
Queroseno y gasleos luz generalmente se procesan en la gravedad leve y de alto
rendimiento. mientras que los aceites ciclo cataltico de luz y de destilacin trmica
requerir condiciones ligeramente ms severas. Destilados de ebullicin ms alto, como los
gasleos de vaco y extractos de aceite de lubricacin, requieren las condiciones ms
severas (tabla 16.6).
Las principales variables que afectan la severidad requerida en la desulfuracin de
destilado estn
1. Presin parcial de hidrgeno
2. velocidad espacial
3. temperatura de reaccin
4. propiedades de materia prima
3.2.1 presin parcial de hidrgeno

El importante efecto de la presin parcial de hidrgeno es la minimizacin de las
reacciones de coquizacin. Si la presin de hidrgeno es demasiado baja para el trabajo
requerido en cualquier posicin dentro de la se encontr sistema de reaccin, el
envejecimiento prematuro de la porcin restante del catalizador. Adems, el efecto de la
presin de hidrgeno en la desulfuracin de la alimentacin vara con la gama de
ebullicin. Para una alimentacin dada existe un nivel de umbral por encima del cual la
presin de hidrgeno es beneficiosa para la reaccin de desulfuracin deseada. Por
debajo de este nivel, la desulfuracin cae rpidamente a medida que se reduce la presin
de hidrgeno.
3.2.2 Velocidad Espacial
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A medida que aumenta la velocidad espacial, la desulfuracin se disminuye, pero el
aumento de la presin parcial de hidrgeno y / o la temperatura del reactor puede
compensar el efecto perjudicial de aumentar la velocidad espacial.
3.2.3 Reaccin Temperatura

Una temperatura de reaccin ms alta aumenta la velocidad de desulfuracin en la
velocidad de alimentacin constante, y la temperatura de comienzo de ejecucin es fijada
por el nivel de diseo de desulfuracin, velocidad espacial, y la presin parcial de
hidrgeno. La capacidad para aumentar la temperatura que el catalizador se desactiva
est integrada en la mayora de los diseos de procesos o unidades. Temperaturas de 41
5 C (780 F) y por encima de resultado en las reacciones de coquizaciones excesivas y
superiores a las tasas de catalizador envejecimiento normal. Por lo tanto, las unidades
estn diseadas para evitar el uso de tales temperaturas para cualquier parte significativa
de la vida de ciclo.
3.2.4 Vida del Catalizador

La vida del catalizador depende de las propiedades de carga de valores y el grado de
desulfuracin deseada. Los nicos venenos permanentes en el catalizador son metales
en Lhe materia prima que se depositan sobre el catalizador, por lo general
cuantitativamente, causando la desactivacin permanente a medida que acumulan. Sin
embargo, esto es ustially de poco inters, excepto cuando los aceites desasfaltados se
utilizan como materias primas. Porque la mayora de las materias primas de destilados
contienen bajas cantidades de metales. Compuestos de nitrgeno son un veneno
temporal para el catalizador, pero esencialmente no hay efecto sobre el envejecimiento
del catalizador, excepto que el causado por una temperatura mayor requisito de alcanzar
la desulfuracin deseada. El sulfuro de hidrgeno puede ser un veneno temporal en el gas
del reactor, y el lavado de gases de reciclo se emplea para contrarrestar este condicin.
A condicin de que la acumulacin de la cada de presin se evita, ciclos de 1 yeasr o
ms y mejor la vida del catalizador de 3 aos o ms se puede esperar. El catalizador,
empleado puede ser regenerado mediante procedimientos de gas y aire de combustin de
vapor-aire o de reciclaje normales. El catalizador se restaura a la actividad casi fresco por
la regeneracin durante la parte temprana de su vida definitiva. Sin embargo, la
desactivacin permanente del catalizador se produce poco a poco durante el uso repetido
y la regeneracin, as que sea necesaria su sustitucin.
3.2.5 Efectos de materia prima

El carcter de las propiedades de las materias primas, especialmente el intervalo de
ebullicin de alimentacin, tiene un efecto definido en el diseo final de la unidad de
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desulfuracin y el flujo de proceso. De acuerdo, existe una relacin definida entre el
porcentaje en peso de azufre en la materia prima y los requisitos de hidrgeno (Fig.
16,18) (arces, 2000). Adems, la velocidad de reaccin constante en las relaciones
cinticas disminuye rpidamente con el aumento de punto de ebullicin medio en el
intervalo de aceite de queroseno y gas ligero pero mucho ms lentamente en el rango de
gasleo pesado. Esto se atribuye a la dificultad en la eliminacin de azufre de estructuras
de anillos presentes en todo el intervalo de ebullicin del gasleo pesado. La
hidrodesulfuracin de la luz (punto de ebullicin bajo) destilado (nafta) es uno de los
procesos de hidrodesulfuracin cataltica ms comunes porque normalmente se utiliza
como un tratamiento previo de tales materias primas antes de reformado cataltico. Se
requiere de hidrodesulfuracin de tales materias primas ya que los compuestos de azufre
envenenan los catalizadores de metales preciosos utilizados en la reforma, y de
desulfuracin se puede lograr bajo condiciones relativamente suaves y es casi cuantitativa
(Tabla 167). Si la materia prima surge de una operacin de craqueo. hidrodesulfuracin
ser acompaada por un cierto grado de saturacin, lo que resulta en un mayor consumo
de hidrgeno.
La hidrodesulfuracin de nafta de bajo punto de ebullicin (materias primas) es
generalmente una fase gaseosa reaccin y puede emplear el catalizador en lechos fijos, y
(con todos los reactivos en el fase gaseosa) problemas slo mnimos de difusin se
encuentran dentro del sistema de poros del catalizador. Es, sin embargo, es importante
que la materia prima se volatiliza por completo antes de entrar en el reactor, porque
puede haber la posibilidad de variaciones de presin (prstamos a resultados menos
satisfactorios) si parte de la materia prima entra en el reactor en fase lquida y se vaporiza
dentro el reactor.
En aplicaciones de este tipo. el contenido de azufre del material de alimentacin puede
variar de 100 ppm a I%, y el grado necesario de desulfuracin se efecta por el
tratamiento puede variar desde tan poco como 50% a ms del 99%. Si el contenido de
azufre de la materia prima se particularmente baja, ser necesario pre sulfuro de
catalizador. Por ejemplo. si la materia prima tiene slo 100-200 ppm de azufre, varios das
pueden requerido a sulfuro el catalizador como una parte integral del proceso de
desulfuracin incluso con la reaccin completa de todo el azufre como materia prima para,
por ejemplo, cobalto y molibdeno (catalizador) sulfuros. En tal caso, presulfuracin puede
lograrse convenientemente mediante la adicin de compuestos de azufre al material de
alimentacin o mediante la adicin de sulfuro de hidrgeno para el hidrgeno.
Generalmente, la hidrodesulfuracin de materiales de alimentacin de nafta para producir
cataltica la reforma de las materias primas se lleva hasta el punto donde el material de
alimentacin contiene desuifurized no sea de 20 ppm de azufre. El hidrgeno neta
producida por la operacin de reformado en realidad puede ser suficiente para
proporcionar el hidrgeno consumido en la desulfuracin proceso.
La hidrodesulfuracin de destilados medios es tambin un proceso eficiente (Tabla 16.8).
y aplicaciones incluyen predominantemente la desulfuracin de queroseno, combustible
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diesel, jet aceites combustibles, y de calefaccin que hierven en la gama 250-400C
general (480 -750 F).
Sin embargo, con este tipo de materia prima, la hidrogenacin de las materias primas de
craqueo cataltico elevado punto de ebullicin se ha convertido cada vez ms importante
en el que la hidrodesulfuracin se lleva a cabo junto con la saturacin de compuestos
aromticos con anillos condensados como una ayuda para el procesamiento posterior.
Bajo las condiciones de procesamiento relativamente suaves utilizadas para la
hidrodesulfuracin de estas materias primas particular, es difcil de lograr la completa
vaporizacin de la alimentacin.
Las condiciones del proceso pueden dictar que slo una parte de la materia prima est en
la fase de vapor
y que suficiente fase lquida se mantiene en el lecho de catalizador para llevar a la mayor
constituyentes moleculares de la materia prima a travs del lecho. Si la cantidad de fase
lquida es insuficiente para este propsito, el estancamiento molecular (que conduce a la
deposicin de carbono en la catalizador) se producir.
Hidrodesulfuracin de destilados medios provoca un ms marcado cambio en lo
especfico la gravedad de la materia prima, y la cantidad de material de bajo punto de
ebullicin es mucho ms significativo que con el tipo de materia prima de nafta. En
adicin, la reaccin algo ms severa condiciones (lo que llevan un grado designado de
hidrocraqueo) tambin conducen a un total aumento en el consumo de hidrgeno cuando
destilados medios se emplean como materias primas en lugar de nafta .
Destilados de alto punto de ebullicin, tales como los gasleos atmosfricos y de vaco,
no son por lo general producidos como productos de refinera, sino simplemente sirven
como materias primas a otros procesos para la conversin de materiales para reducir la
ebullicin, por ejemplo, aceites de gas se pueden destilfurized para eliminar ms del 80%
del azufre originalmente en el aceite de gas, con un poco de conversin de gas para el
aceite materiales de punto de ebullicin ms bajos (Tabla 16.9). El aceite gas tratado (que
tiene menos residuos de carbono como as como el contenido de azufre y de nitrgeno
ms bajos que el material no tratado), entonces se pueden convertir en productos de
menor punto de ebullicin en, digamos, un cracker cataltico, donde las mejoras en la vida
del catalizador y rendimiento volumtrico pueden ser observados.
Las condiciones utilizadas para la hidrodesulfuracin de un gasleo pueden ser algo
msseveras que las empleadas para la hidrodesulfuracin de destilados medios con, de
Por supuesto, la materia prima en la fase lquida.
En resumen. La hidrodesulfuracin del bajo, mediano y destilados de alta ebullicin se
puede lograr muy convenientemente usando una variedad de procesos. Una gran ventaja
de este tipo de materia prima es que el catalizador no quede envenenada por los
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contaminantes metlicos en la materia prima. Porque slo cantidades insignificantes de
estos contaminantes estarn presentes.
Por lo tanto, el catalizador se puede regenerar varias veces, y los tiempos en
funcionamiento entre el catalizador regeneracin (mientras que vara con las condiciones
del proceso y de la aplicacin) puede ser del orden de 3-4 aos (Tabla 16,10).
4. HIDRODESULFURACIN RESIDUO
4.1 Procesos
Los avances en los procesos de hidrotratamiento han hecho de la utilizacin de la materia
prima ms pesado casi una prctica comn para muchas refineras. Actualizacin de los
procesos pueden ser utilizados para la mejora de la atmsfera (650 F, 345 C) y vaco
(1050F, 565C) residua, petrleo pesado y arenas bituminosas de betn. Sin embargo, no
existe un proceso de hidrotratamiento que puede ser universalmente aplicable a la mejora
de todas las materias primas pesadas. Como resultado, varios procesos de
hidroprocesamiento se han desarrollado para diferentes aplicaciones comerciales, y
muchos otros procesos estn en sus etapas de desarrollo.
En refinacin materias primas pesadas, de hidrodesulfuracin (HDS) y procesos
hidrodesmetalizacin (HDM) se utilizan para reducir o eliminar el envenenamiento de
sofisticado y costoso catalizadores que se utilizan en las etapas de refinado aguas abajo
[por ejemplo, craqueo cataltico fluido (FCC), la reforma, e hidrotratamiento]. El proceso
de hidrodesmetalizacin es un pretratamiento proceso para la materia prima pesada por el
cual los metales y parte de los contaminantes heteroatmicos se eliminan junto con la
conversin del residuo a una fracciones ms ligeras. El proceso hidrodesmetalizacin
utiliza catalizadores de bajo costo, ya sea en un lecho fijo o un reactor de lecho mvil que
operan a temperaturas y presiones moderadas (580-2900 psi 4-20 MPa) y al
relativamente alta velocidad espacial horaria del lquido (LHSV).
Los procesos para la desulfuracin directa de Residua (Fig. 16,19) tienen un flujo similar a
la de hidrodesulfuracin destilado pero con caractersticas distintivas tales como las
composiciones de catalizador y formas empleadas. Ejemplos de tales procesos son la
RDS / VRDS proceso para el hidrotratamiento residua atmosfrica y residua vaco (Fig.
16.20) y el residfining proceso (figura 16.21). (un derivado del proceso de hidrofinado)
(Brossard, 1997; Hydrocarbon Processing, 1998).
Los procesos RDS y VRDS estn diseados para eliminar el azufre, nitrgeno, asfaltenos
y metales contaminantes de Residua y tambin son capaces de aceptar aceites crudos
enteros o aceites crudos rematados como materias primas. El producto principal de los
procesos es un aceite de combustible bajo en azufre, y las cantidades de gasolina y
destilados medios se mantienen a un mnimo para conservar el hidrgeno. Los elementos
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bsicos de cada proceso son similares (Fig. 16,20), que consiste en una vez a travs del
tratamiento de la materia prima entrar en contacto con hidrgeno y el catalizador en un
reactor de flujo descendente que es diseado para mantener la actividad y selectividad en
la presencia de metales depositados. Moderado temperaturas y presiones se emplean
para reducir la incidencia de hidrocraqueo y por lo tanto, minimizar la produccin de
destilados bajo punto de ebullicin (Tabla 16.1 1), la combinacin de un etapa de
desulfuracin y desulfurante residuo obtenido a vaco (VRDS) es a menudo visto como un
alternativa atractiva a la eliminacin de azufre residuo atmosfrico (RDS) porque la ruta
de combinacin utiliza menos de hidrgeno, para una inversin similar.
Tanto los procesos de RDS y VRDS pueden acoplarse con otros procesos (por ejemplo,
de coquizacin retardada, craqueo cataltico fluido, y desasfaltado de disolvente) para
lograr el ms rendimiento ptimo de refinacin.
El proceso residfining es un proceso de lecho fijo cataltico para la desulfuracin y
desmetalizacin de residua (Tabla 16.12) (Procesamiento de hidrocarburos, 1998, p: 94).
El proceso tambin puede usarse para pretratar Residua tan adecuadamente baja los
niveles de contaminantes antes de craqueo cataltico. En el proceso (Fig. 16,21), de
alimentacin de lquido a la unidad se filtra, se bombeado a la presin, precalentado, y se
combina con gas de tratamiento antes de entrar al reactores, un reactor de pequea
guardia normalmente se emplean para evitar enchufar o ensuciamiento de los principales
reactores. Las provisiones se emplean para eliminar peridicamente la guardia
manteniendo los principales reactores en lnea. El aumento de temperatura asociado con
el reacciones exotrmicas se controla mediante el uso de ya sea un gas o un lquido de
enfriamiento rpido. Un tren de
Los separadores se emplean para separar el gas y los productos lquidos. El gas reciclado
es fregado para eliminar el amoniaco y H2S. Se combina despus con hidrgeno
maquillaje fresco antes de ser recalentados y combinada con alimentacin de nueva
aportacin. El producto lquido es ciento a un fraccionador, donde se fracciona el
producto.
Los diferentes catalizadores permiten que otras pequeas diferencias en las condiciones
de funcionamiento y equipo perifrico. Principales diferencias incluyen el uso de
hidrgeno ms alta pureza gas auxiliar (normalmente 95% o mayor), la inclusin de
equipos de filtracin en la mayora de los casos, e instalaciones para mejorar los gases de
escape para mantener la ms alta concentracin de hidrgeno en el gas de reciclo. La
mayora de los procesos utilizan la operacin de flujo descendente sobre un catalizador
de lecho fijo sistemas, sino excepciones a esto son el H-Oil y procesos LC-Clarificacin
(que son predominantemente los procesos de conversin), que emplean diseos de flujo
ascendente y catalizador en ebullicin sistemas con capacidad continua de separacin del
catalizador, y el Proceso de Shell (una conversin proceso), que puede implicar el uso de
un reactor de flujo bunker (Fig. 16,22) por delante de la principal reactores para permitir el
cambio peridico de catalizador.
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El objetivo principal en la mayora de los procesos desuifurization residuo es eliminar de
azufre con un mnimo consumo de hidrgeno. Porcentajes sustanciales de nitrgeno,
oxgeno y metales tambin se retiran de la materia prima. Sin embargo, la eliminacin
completa de otras reacciones no es factible, y de hidrocraqueo, craqueo trmico, y
aromticos reacciones de saturacin tambin se producen en cierta medida. Ciertos
procesos, por ejemplo, H-Oil (Fig. 16,23), que utiliza una sola etapa o reactor de dos
etapas (Fig. 1624), y LC-afino (Fig. 16,25), que utiliza un reactor de lecho expandido,
puede ser diseado para lograr mayores cantidades de hidrocraqueo para producir
mayores cantidades de destilados ligeros a expensas de desulfuracin.
La eliminacin de nitrgeno es mucho ms difcil que la eliminacin de azufre. Por
ejemplo.eliminacin de nitrgeno puede ser slo aproximadamente el 25-30% cuando la
eliminacin de azufre est en un nivel de 75-80%.
Los metales se eliminan de la materia prima en cantidades sustanciales y se depositan
principalmente en la superficie del catalizador, existente como sulfuros de metal en las
condiciones de procesamiento. A medida que estos depsitos se acumulan, los poros del
catalizador con el tiempo se obstruyen e inaccesible; por lo tanto se pierde la actividad del
catalizador.
Desulfuracin de residual es considerablemente ms difcil que la desulfuracin de
destilados (incluidos el gasleo de vaco), debido a que muchos ms contaminantes estn
presentes y muy grandes, complejas molculas estn involucradas. La parte ms difcil de
alimentacin en la desulfuracin de residuo es la fraccin de asfaltenos, que forma el
coque fcilmente, y es esencial que estas molculas grandes pueden prevenir la
condensacin de uno con el otro para formar coque, que desactiva el catalizador. Esto se
logra mediante la seleccin de catalizadores adecuados, utilizando hidrgeno adecuada
parcial, y asegurando un contacto ntimo entre los gases ricos en hidrgeno y molculas
de aceite en el diseo del proceso.
4.2 Parmetros de Proceso

4.2.1 Tipos De Catalizadores
Los tipos de catalizadores generales utilizados en la desulfuracin de residuo son
combinaciones de metales xidos sobre almina (Al2O3) o almina de slice estabilizada
(SiO2-Al2O3) apoya.
Molibdeno siempre parece ser uno de los metales, con cobalto y / o nquel estar utilizado
en combinacin con el molibdeno en muchos casos. Los soportes son generalmente
adaptados a los objetivos del proceso, porque los diferentes soportes se pueden hacer
para llevar a cabo objetivos particulares de una unidad especfica. Por ejemplo, los
catalizadores con poros ms pequeos tienden a eliminar menos metales que los
catalizadores con poros ms grandes y ser ms activos para las reacciones de
desulfuracin.
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Sin embargo, la capacidad de retencin de metal del catalizador pequeo de poros
tambin ser menor que del catalizador de poros grandes, lo que resulta en un sacrificio
de la vida del catalizador. El catalizador mejor seleccin depender de la combinacin de
estas dos caractersticas que permitir que elmejor relacin actividad vital para una
aplicacin dada. En algunos casos, combinaciones crticas de grande y sniall tamaos de
poro se utilizan para llegar a la mejor catalizador para una materia prima dada y
condiciones de funcionamiento. Los objetivos del proceso de unidad tambin son
importantes, porque los metales eliminacin sera ms crtica en una aplicacin para
producir materia prima residual para el craqueo cataltico que en una aplicacin para
producir combustible residual.
Tamao del catalizador y la forma son tambin factores importantes en los procesos de
desulfuracin de residuos.
Un tamao ms pequeo contribuye a la desulfuracin y desmetalizacin issiproved, pero
la presin consideraciones de cada se vuelven ms importantes.
4.2.2 Metales Acumulacin

Muchos de los criterios de diseo convencionales en la desulfuracin del destilado (parcial
de hidrgeno presin, el grado de desulfuracin. velocidades de circulacin de gas) deben
ser considerados en residuo desulfuracin, y un criterio adicional importante es el efecto
de la acumulacin de metales sobre el catalizador. La vida til de un catalizador particular
variar dependiendo de sus poros estructura y el volumen total de poros. Tambin
depende de la materia prima ser en particular procesado y las condiciones de
funcionamiento empleadas. Como se mencion anteriormente, muchos de los procesos
competitivos utilizan diferentes caractersticas catalticas que han sido adaptados a
alcanzar los objetivos de mayor preocupacin para el licenciante individual. As, algunos
procesos eliminar ms metales a partir de la materia prima y otros rechazan metales en
mayor medida. en trminos generales. catalizadores que muestran una mejor selectividad
para la eliminacin de metales tambin celebrar ms metales totales antes de que sean
inoperables para la desulfuracin requerida deber. Esta capacidad de retencin de los
metales se ha definido como un nivel de saturacin que aumenta con el tamao
decreciente para un catalizador dado. Sin embargo, la selectividad para la
desmetalizacin sobre reacciones de desulfuracin tambin aumenta con la disminucin
de toro de partcula del catalizador, la combinacin de estos efectos resulta en un tamao
de partcula ptimo para maximizar el ciclo de vida.
4.2.3 Catalizador Actividad

Una prdida gradual de la actividad del catalizador se produce durante la operacin
normal del proceso de residuo.
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Por lo tanto se requiere un aumento gradual de la temperatura del catalizador a lo largo
del ciclo mantener el contenido de azufre en el producto deseado. Esta prdida de
actividad es causada por deposicin de coque y metales (nquel y de vanadio en la
materia prima sobre el catalizador) superficie y en los poros del catalizador. La vida del
catalizador ltimo est directamente relacionada con los metales totales la tolerancia del
catalizador, que es una funcin del tamao de partcula y la forma y tamao de poro y
volumen. Metales depositados causan desactivacin permanente del catalizador y se
oponen a la restauracin de la actividad del catalizador por procedimientos de
regeneracin normaI. Catalizadores usados son o bien desechar o devolver a los
recicladores para la recuperacin de los diferentes metales de valor.
La cantidad de coque depositado sobre el catalizador depende principalmente de
hidrgeno parcial presin, pero tambin se ve influida por el contenido de asfaltenos de la
materia prima. Presin de hidrgeno Superior de coque disminuye, mientras que un
mayor contenido de asphaliene aumenta coquizacin.
Adems de la presin parcial de hidrgeno que tiene un efecto sobre el envejecimiento
del catalizador, adecuada cantidades de hidrgeno deben mantenerse dentro del sistema
para evitar secundario indeseable reacciones, las tasas de circulacin y requisitos de
pureza se fijan para evitar una escasez de hidrgeno en cualquier lugar en el sistema de
reaccin.
4.2.4 La temperatura y la velocidad espacial

La temperatura y la velocidad espacial son variables muy importantes que influyen en el
funcionamiento de los el proceso. En un sistema dado, una reduccin en la velocidad
espacial sin un apropiado reduccin de la temperatura dar lugar a tratar excesivamente
materia prima. Esto conducir a irreversible el envejecimiento prematuro del catalizador
en virtud del aumento de coque y metales incrementales deposicin.
Ya que la temperatura del catalizador aumenta sobre la longitud de un ciclo de
funcionamiento, tanto rendimientos de materiales y propiedades de la materia prima
restante ms ligeros se ven afectados. El magnitud de las variaciones depender del
catalizador seleccionado para la operacin y las condiciones de operacin empleadas
(Tabla 16.13). Las propiedades de los productos afectados a la mayor medida son la
viscosidad y punto de fluidez, y, junto con changea en los rendimientos de destilados, sus
valores indican que las reacciones de craqueo aumentan a medida que la carrera avanza
(debido a aumento de la temperatura, que conducen a un mayor grado de craqueo
trmico).
4.2.5 Efectos de materia prima
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Los problemas encontrados en el hidrotratamiento materiales de alimentacin pesados
pueden estar relacionados directamente a la cantidad de componentes de ebullicin ms
altos (Speight, 2000). Procesando estas materias primas no es slo una cuestin de
aplicacin de las tcnicas derivadas de la refinacin de crudos convencionales, que a
menudo utiliza hidrgeno-carbono (H / C) relaciones atmicas como el principal criterio
para determinar las opciones de proceso, sino que tambin requiere el conocimiento de
varias otras propiedades
(Tabla 16.14). Los materiales son complejos no slo en trminos de la cantidad de
carbono y los puntos de ebullicin, sino tambin porque una gran parte de esta envolvente
(Fig. 16,26) cae en un rango en el que se sabe muy poco acerca de compuestos modelo.
Tambin se establece que el mayora de los materiales de mayor peso molecular
producen coque (con algunos lquidos), mientras que la mayora de los constituyentes de
menor peso molecular producir lquidos (con algo de coca). flydrotreating se refiere a este
ltimo.
Por lo tanto, existe el potencial para la aplicacin de los procesos de conversin ms
eficientes para refinacin materia prima pesada. Hidroprocesamiento, es decir, el
hidrotratamiento (en el presente contexto), es probablemente la ms verstil de petrleo
proceso de rebase debido a su aplicabilidad a una amplia gama de materias primas. De
hecho, el hidrotratamiento se puede aplicar a la eliminacin de heterotomos partir de
materias primas ms pesadas, como primer paso en la preparacin de la materia prima
para otras opciones de proceso.
En la prctica, las reacciones que se utilizan para definir los procesos qumicamente, es
decir, hidrodesulfuracin e hidrodesnitrogenacin. y las reacciones de hidrocraqueo
(Captulo XX) puede ocurrir (o l anim a estar presente) en cualquier proceso particular.
Por lo tanto, hydrodesulfuriza es la probabilidad iall acompaado de un grado de
hidrocraqueo tal como se determina por el refinador, produciendo de este modo no slo
los productos que son bajos en azufre, sino tambin de ebullicin bajo productos. Por lo
tanto, la eleccin de esquemas de procesamiento para un Hydroprocess dado depende la
naturaleza de la materia prima, as como los requisitos del producto (NASUTION, 1986;
Suchanek y Moore, 1986). El proceso puede ser simplemente ilustra como una sola etapa
o de dos etapas operacin (Fig. 16.5).
El proceso de una sola etapa se puede utilizar para producir gasolina, pero se usa ms a
menudo para producir destilado medio a partir de aceites gila pesado de vaco y puede
ser utilizado para eliminar el heterotomos residua con un grado determinado de
hidrocraqueo. Las dos etapas proceso fue desarrollado principalmente para producir altos
rendimientos de frente gasolina de primera destilacin aceites de gas, y la primera etapa
puede ser una etapa de purificacin para eliminar contiene azufre y materiales orgnicos
que contiene nitrgeno. Ambos procesos utilizan una tcnica de extincin de reciclaje
para maximizar los rendimientos del producto deseado. Conversin significativa de
pesada materias primas se pueden lograr por hidrocraqueo a alta severidad (Howel 1985).
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Para algunas aplicaciones, los productos que hierven hasta 34oC (650'F) se pueden
mezclar para dar el producto final deseado.
En realidad, ningn esquema de procesamiento nico fondo-de-la-barril es siempre la
mejor eleccin. Las refineras deben tener en cuenta el potencial de los procesos
probados, evaluar la promesa de los ms nuevos, y elegir uno de acuerdo a la situacin.
La seleccin no sea siempre ser depender del tipo de petrleo crudo, el mercado de
productos. y financiera y ambiental consideraciones mentales. Aunque no hay soluciones
simples, estableci la disposicin procesos y el creciente nmero de otros nuevos en fase
de desarrollo ofrecen alguna razn opciones capaces. La cuestin entonces es cmo
manejar ms efectivamente el asfaltenos fraccin de la materia prima al precio ms
razonable. Las soluciones a este procesamiento problema se puede separar en dos
grandes categoras: (I) de conversin de nsphaltenes enotro, producto vendible y (2) la
concentracin de los asfaltenos en un comercializable, o utilizable, producto, tales como
asfalto Las variables del proceso de hidrodesulfuracin (Speight, 2001 por lo general
requieren algn modificacin para dar cabida a las diversas materias primas que se
someten a este aspecto particular de procesamiento de la refinera (cuadro 16.11 . El
punto principal de esta seccin es delinear el proceso de hidrotratamiento con referencia
particular a los aceites ms pesados y residua. Sin embargo, se justifica alguna referencia
a los materiales de alimentacin ms ligeras. esta voluntad servir como punto de base
para indicar los requisitos necesarios para el petrleo pesado y de hidrodesulfuracin
residuo.
Un aspecto particular del proceso de hidrotratamiento que necesita una monitorizacin
cuidadosa, con respecto al tipo de materia prima, es la naturaleza exotrmica de la
reaccin. El calor de la reaccin es proporcional ro el consumo de hidrgeno y con la ms
materias primas saturados inferiores ebullicin donde hidrocraqueo puede ser
virtualmente eliminada, la produccin total de calor durante la reaccin puede ser
pequea, lo que lleva a una ms perfil de temperatura controlable. Sin embargo, con
materiales de alimentacin pesados donde el hidrgeno consumo es apreciable (ya sea
en virtud de la hidrocraqueo que es necesario para producir un producto utilizable o en
virtud de la amplia hidrodesulfuracin que debe ocurrir), puede ser deseable para
proporcionar una refrigeracin interna del reactor, esto puede llevarse a cabo mediante la
introduccin de gas de reciclado fro para el lecho de catalizador para compensar calor
excesivo. Otra generalizacin puede aplicarse a las materias primas de menor punto de
ebullicin en el proceso de hidrodesulfuracin. El proceso en realidad puede tener muy
poco efecto sobre las propiedades de la materia prima (suponiendo que las reacciones de
hidrocraqueo son insignificantes). eliminacin de azufre har que alguna gota en la
gravedad especfica, lo que podra dar lugar a recuperaciones de volumen que se
aproximan (o incluso abovel 100%. Adems., con la suposicin de que las reacciones de
craqueo son mnimos, puede haber un ligero descenso de la ebullicin rango debido a la
eliminacin de azufre de hierro, los constituyentes de materia prima. Sin embargo, la
produccin de fracciones ms ligeras es generalmente pequeo y puede ascender a unas
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40

l-5% en peso de los productos que hierven por debajo del punto de ebullicin inicial de la
materia prima.
Una consideracin como materias primas pesadas es que puede ser ms econmico y
desulfurar hidrotratar materias primas de alto contenido de azufre antes de craqueo
cataltico que hidrotratar los productos despus. Este enfoque (Speight y Moschopedis
1979;. Decroocq, 1984; Speight, 2000) tiene el potencial para varias ventajas; por
ejemplo,
1. Los productos requieren menos acabado.
2. de azufre se elimina de la materia prima craqueo cataltico, y la corrosin se reduce en
la unidad de craqueo.
3. La formacin de coque se reduce.
4. conversiones de materia prima son ms altos.
5. Hay un potencial para productos de mejor calidad.
La desventaja es que muchas de las materias primas ms pesadas actan como
sumideros de hidrgeno en trminos de su capacidad de interactuar con el hidrgeno
caro. Un balance de las ventajas econmicas y desventajas deben ser golpeados en
forma de materia prima individual. en trminos de la composicin de materia prima. hay
que reconocer que cuando cataltica procesos se emplean como materias primas
pesadas, molculas complejas (tales como los que se pueden encontrar en la fraccin de
asfaltenos original o las formadas durante la psocess) no son suficientemente mvil.
Tambin estn demasiado fuertemente adsorbidos por el catalizador a ser saturado por el
componente de hidrogenacin y por lo tanto continuar reaccionando y eventualmente
degradar al coque. Estos depsitos se desactivan los sitios de catalizador y
eventualmente interferir con la Hydroprocess causando una disminucin en la tasa relativa
de hidrodesulfuracin (Fig.16,27) (Skripck et al., 1975). Materias primas pesadas, como
residua. Requerir hidrodesulfuracin ms severa condiciones para producir corrientes
bajas de productos lquidos de azufre que pueden luego, como suele ahora se desea, ser
empleados como materias primas para otras operaciones de refinacin.
Hydrodesullurization de los materiales de alimentacin ms pesados normalmente
acompaado por un alto requieren condiciones de grado de hidrocraqueo, y por lo tanto el
proceso para lograr 70-90% desulfuracin tambin efectuar la conversin sustancial de la
materia prima a la menor de ebullicin productos. Adems, la extensin de la
hidrodesulfuracin de materiales de alimentacin pesados depende de la temperatura, y
la velocidad de reaccin aumenta con el aumento de la temperatura. en contraste con los
materiales de alimentacin ms ligeros que pueden ser sometidas a la hidrodesulfuracin
operacin, los catalizadores de proceso son normalmente susceptibles al envenenamiento
por nitrgeno (y oxgeno) compuestos y sales metlicas (adems de los diversos
compuestos de azufre), que tienden a concentrarse en Residua o existir como una parte
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integral del aceite pesado matriz. Por lo tanto, cualquier secuencia de procesamiento
concebido para hydrodesulfurize un residuo debe ser capaz de acomodar los
componentes que afectan negativamente a la capacidad del catalizador para funcionar de
la manera ms eficiente posible.
Las condiciones empleadas para la hidrodesulfuracin de las alimentaciones ms
pesadas puede ser similares a las aplicadas a la hidrodesulfuracin de fracciones de
aceite de gas, pero a menudo con presiones ms altas. Sin embargo, la deposicin de
carbono en, y la contaminacin de metal de, el catalizador es mucho mayor cuando
Residua y aceites pesados se emplean como materias primas, y a menos que un bajo
nivel de desulfuracin es aceptable, la regeneracin del catalizador es frecuente
necesario.
Una amplia variedad de procesos comerciales estn disponibles para la hidroelctrica
cataltica desulfuracin de residuo. La idoneidad de cualquier proceso en particular no
slo depende de la naturaleza de la materia prima sino tambin en el grado de
desulfuracin que se requiere. Hay es tambin una dependencia de las cantidades
relativas de los productos de punto de ebullicin ms bajos que son para l producido
como materias primas para su refinacin y generacin de combustibles lquidos.
Un aspecto de las propiedades de las materias primas an no se ha discutido
plenamente, y que es retroalimentacin Composicin de las existencias. Este aspecto
particular de la isature de la materia prima es. De hecho, relacionados a la seccin
anterior, donde se observ la influencia de diversos tipos de materia prima en el proceso
de hidrodesulfuracin, pero es especialmente relevante cuando residua y aceites pesados
de diversas fuentes ha de desulfurado.
Uno de los mayores inconvenientes a la definicin de la influencia de la materia prima en
el proceso es que la investigacin con respecto a las materias primas se ha fragmentado.
En todos los casos, una convencional catalizador se ha utilizado, y los resultados
obtenidos son vlidos slo para el funcionamiento particular condiciones, sistema de
reactor y catalizador utilizado en este caso.
Se requiere correlacin ms rigurosa y hay una necesidad de determinar la ptima
temperatura para cada tipo de compuesto de azufre. Para obtener un modelo til, la
intrnseca cintica de la reaccin para un catalizador dado tambin deben ser conocidos,
adems, otra factores que influyen en el proceso de desulfuracin, tales como (1) la
inhibicin o desactivacin del catalizador por el sulfuro de hidrgeno, (2) efecto de los
compuestos de nitrgeno, y (3) los efectos de los diversos disolventes, debe tambin l se
incluye con el fin de obtener un modelo integral que es independiente de la carga de
alimentacin. La eficacia de otros sistemas catalticos en diversas materias primas
tambin debe ser evaluada.
Residua y otras materias primas pesadas contienen impurezas excepto el azufre,
nitrgeno, y oxgeno, y el ms problemtico de estas impurezas son los compuestos
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42

organometlicos de nquel y vanadio. El contenido de metales de un residuo puede variar
desde varios partes por milln a ms de 1.000 ppm (Tabla 16.15), y no parece ser un ms
que una relacin casual entre el contenido de metales de una materia prima y sus
propiedades fsicas (Reynolds, l998 Speight. 1999, 2000). En la hidrodesulfuracin de las
materias primas ms pesados, los metales (nquel y de vanadio) son un factor importante,
debido a que grandes cantidades (ms de 15 (1 ppm) causarn un rpido deterioro del
catalizador. La metales libres o de su depsito de sulfuros en la superficie del catalizador
y dentro de sus poros, envenenar el catalizador de ese modo haciendo que los sitios de
catalizador ms aclive inaccesible para el materia prima y el hidrgeno. Esto resulta en el
reemplazo frecuente de una costosa mercanca proceso a menos que existan medios
adecuados por que el catalizador puede ser regenerado. '
El problema de la deposicin de metal en los catalizadores de hidrodesulfuracin tiene
generalmente ha abordado mediante uno nf tres mtodos:
1. Suprimiendo la deposicin de los metales estao el catalizador
2. Desarrollo de un catalizador que acepte los metales y puede tolerar los niveles altos de
metales sin marcada reduccin en sus capacidades hydrodesulfitrization
3. La eliminacin de los contaminantes metlicos antes de la etapa de hidrodesulfuracin
Los primeros dos de estos mtodos implican una eleccin cuidadosa y deliberada del
proceso catalizador as como las condiciones de funcionamiento. Sin embargo, estos
mtodos pueden ser viable slo como materias primas con menos de 150 ppm de metales
totales, debido a la disminucin en la actividad del catalizador es directamente
proporcional al contenido de metales de la materia prima. Hay, sin embargo, los
catalizadores que pueden tolerar proporciones sustanciales de metales dentro de su
estructura porosa antes de que la capacidad de desulfuracin cae a un nivel
insatisfactorio. Lamentablemente, los datos en tales catalizadores son muy limitadas
debido a su naturaleza propia, y los detalles sonno siempre est disponible, pero los
niveles de tolerancia para los metales que son lo equivalente 15 al 65% en peso del
catalizador ha sido citado.
La tercera metisod puede ser especialmente aplicable a feedssocks con un contenido de
metales de alta y requiere una etapa de desmetalizacin separada justo antes de la
hidrodesulfuracin reactor mediante el uso de un reactor de lecho de proteccin. Tal
medida podra implicar el paso de la materia prima a travs de una cmara de
desmetalizacin que contiene un catalizador con una alta selectividad para metales pero
cuya actividad para la eliminacin de azufre es bajo. Sin embargo, desmetalizacin aplica
como un proceso separado se puede utilizar para generar materias primas de metal de
baja y permitir una ms sistema de desulfuracin activa y ms estable de manera que un
alto grado de desulfurizatmon puede lograrse en materia primas altas de metal con una
duracin aceptable de operacion
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43
TODAS LA TABLAS Y GRAFICOS PUEDE VERLA EN LOS ANEXOS DONDE SE

ENCUENTRA LOS ARCHIVOS ORIGINALES
BIBLIOGRAFIA
Petroleum Refining Proceses, Autor: James G. Speight Baki
Ozum; Editorial Marcel Dekker ; Ao 2002
Petroleum Refining Vol. 1 Crude oil Petroleum Products;
Autor : J.-P. waauquier; Editorial Technip; Ao: 1995
http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrodesulfurization
http://www.textoscientificos.com/energia/combustibles/petrol
eo
http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrodesulfurization
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44

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Origen del petrleo

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Diagrama de una torre de destilacin.

El petrleo natural no se usa como se extrae de la naturaleza, sino que se separa

Gases: metano, etano y gases licuados del petrleo (propano y butano)

Nafta, ligrona o ter de petrleo

Gasleo (ligero y pesado)

Los componentes qumicos del petrleo se separan y obtienen

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Mtodos de mejoramiento de octanaje

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Por lo tanto, los efectos de la refinera son:

1. Mejorar los productos petrolferos existentes

3. Desarrollar nuevos productos o incluso nuevos usos para los productos

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Como ya se ha sealado. hydroprocesses para la conversin de fracciones de

as como para la saturacin de los enlaces de tipo olefina en los productos

Cualquier metal (generalmente de nquel y vanadio) presentes en el material de

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En resumen, el hidrotratamiento (hidrogenacin no destructiva) se utiliza generalmente

Hidrogenacin destructiva (hidrogenlisis o hidrocraqueo) se caracteriza por la escisin de

Dicho tratamiento requiere regmenes trmicos de procesamiento que son

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Compuestos insaturados, tales como olefinas, no son indgenas de petrleo, se

De los constituyentes aromticos, los compuestos aromticos policclicos

Uno de los problemas en el procesamiento de alto contenido de azufre y nitrgeno

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La reaccin generalmente se lleva a cabo en la fase de vapor, pero, dependiendo

Generalmente, es ms econmico Lo hidrotratar materias primas de alto contenido

I. Los productos requieren menos de acabado.

2. de azufre se elimina de la materia prima de craqueo cataltico, y la corrosin se

3. formacin de carbono durante el craqueo se reduce, y las conversiones ms

4. La calidad de craqueo cataltico de la fraccin de gasleo se mejora.

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La composicin fsica y qumica de un material de alimentacin juega un papel

El concepto de la adicin de hidrgeno se ilustra, en parte, por los procesos de

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La industria petrolera a menudo emplea procesos de dos etapas en el que la

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Hydrotreating procesos, en particular la hidrodesulfuracin de residuos de

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2.1 Configuracion del proceso

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2.2 Flujo descendente de lecho fijo Reactor

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2.4 Desmetalizacin Reactor (Reactor Guardia Bed)

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