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JAIME AGUIRRE C.
Profesor Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Minas, Medelln jaguirre@unalmed.edu.co
Recibido para revisin 14 de Agosto de 2004, aceptado 28 de Marzo de 2005, versin final 29 de Abril de 2005
1. INTRODUCCIN
Ante el continuo crecimiento de la industria
de polmeros a nivel mundial, las exigencias
del mercado por obtener productos cada vez
ms competitivos, de mejor calidad y con
Dyna, Ao 72, Nro. 147, pp. 65 - 73. Medelln, Noviembre de 2005. ISSN 0012-7353
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Hernndez y Aguirre
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Hernndez y Aguirre
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AGUA DE
ENFRIAMIENTO
AGUA DE
ENFRIAMIENTO
CONDENSADOR
PARCIAL
CONDENSADOR
TOTAL
RETORNO DE
AGUA
MATERIAS
PRIMAS
VACO/VENTEO LG
SEPARADOR
RETORNO DE
AGUA
AC. TRMICO
DESCARTE
REACTOR
RETORNO DE
ACEITE
AGUA DE
ENFRIAMIENTO
DESCARGA
Figura
1.
Reactor
discontinuo
poliesterificacin
Figure 1. Polyesterification Batch Reactor
de
(1)
HOOC Pi COO Pj OH + H2 O
STER + ALCOHOL
ALCOHOL + AGUA
HOOC Pi OH + HO Pj OH
HO Pi COO Pj OH + H2 O
CIDO + STER
CIDO + AGUA
STER + STER
STER + AGUA
dni 1 kn i jn j
[H+] kn in2 k [H+]
=
2
dt
2 j =1 V
k =i V
i 1
69
(2)
Ea
HOOC Pi OH + HO Pj COOH
HOOC Pi COO Pj OH + H2 O
Hernndez y Aguirre
70
Mn =
niM wi
i =1
ni
L1
L0
i =1
(3)
L0 es el momento cero del polmero y
equivale al nmero total de molculas. L1 es
el primer momento del polmero y
corresponde a la masa total.
Peso molecular promedio en peso. Es el
promedio ponderado de los pesos moleculares
de los polmeros con base en la fraccin
msica de los mismos.
Mw =
niM2wi
i =1
niM wi
L2
L1
(4)
i =1
a
1
niM (wi1+ a)
a
L
= a
(6)
Mv = i =1
L
n
M
i wi
i =1
En este caso La corresponde al momento asimo del polmero.
4.3.5. Modelo de calidad
En la mayora de las aplicaciones de los
polmeros, la viscosidad es una medida
importante de la calidad del polmero ya que
est directamente relacionada con el grado de
polimerizacin y con el grado de dispersin
de pesos moleculares. Un mtodo muy
empleado para relacionar la viscosidad con el
peso molecular del polmero, consiste en
emplear la ecuacin de Mark-Houwink
(Schork et al., 1993):
[] = KI Mv a
(7)
En esta ecuacin [] representa la viscosidad
intrnseca de una solucin muy diluida del
polmero en un solvente especfico. Los
parmetros K y a son caractersticos del
sistema polmero-solvente empleados.
De otro lado la viscosidad intrnseca se define
como:
[] = 0
(8)
c 0
donde es la viscosidad del polmero, 0 es
la viscosidad del solvente y c es la
concentracin del polmero en el solvente. De
esta manera se encuentra que la viscosidad
del polmero se puede expresar como:
a
(9)
= cK I Mv + 1 0
dNA ,1
k(t ) NA ,1 NT 0 (2PD + PE)(2PA + PE)
=
dt
V2
(11)
2
dND,1
k(t ) ND,1 NT 0 (2PA + PE)2
=
dt
V2
(12)
nicamente
diferenciales.
con
cuatro
PROCESO DE
POLIESTERIFICACIN
ALCOHOL
TEMPERATURA T(t)
p(t)
MDULO DE
AVANCE DE REACCIN PA, A
PE2
(1 p(t ))
k(t ) 2PA PD + PA PE + PDPE +
1 + E
dp(t )
=
2
dt
rw A ,1 + w D,1 w w 2rp(t )
w (1 + r)
(1 + r)
(14)
En las ecuaciones anteriores NX,i representa el
nmero de moles del polmero tipo X de
longitud i, PX es la fraccin molar de
molculas tipo X con respecto al nmero
inicial total de molculas, p(t) es el avance de
la reaccin en el tiempo t, r es la relacin
entre moles de cido y moles de alcohol
iniciales, es la densidad, wX,i es peso
molecular y k es el coeficiente cintico de la
reaccin, el cual depende de la temperatura
de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius.
Es importante observar que gracias a la
ecuacin propuesta es posible representar el
comportamiento dinmico de un sistema
caracterizado por cientos o miles de
ecuaciones
diferenciales
simultneas,
MDULO DE
MOMENTOS DEL
POLMERO
PD, D
PE, E
ACCIONES DE
CONTROL:
SERVICIOS
INDUSTRIALES
SISTEMA DE
CONTROL
AUTOMTICO
Mn
MDULO DE
POLIDISPERSIDAD
Y VISCOSIDAD
Mw
Mv
MDULO DE
PESOS MOLECULARES
PROMEDIO
a, K, c, 0
(13)
ACIDO
dp a partir de las
avance de reaccin
dNE,1 k(t ) NT 0 (2PA + PE )
2
dt
=
2NA ,1ND,1 NE,1NT 0 (PA + PD + PE ) NE,1
2
dt
V
condiciones
iniciales
ecuaciones
CARGA INICIAL
71
del proceso,
empleando las ecuaciones 11 al 14. De
esta manera se estima el valor actual del
avance de reaccin. Este resultado puede
ser validado en lnea si se tiene un sistema
adecuado de medicin de la masa de agua
de reaccin retirada, o mediante un
balance de energa, estimando el calor de
reaccin.
b) Mdulo de momentos del polmero:
En este mdulo se estimaran los cuatro
momentos bsicos del polmero, a partir
de las condiciones iniciales del proceso y
del conocimiento del avance de la
reaccin.
c) Mdulo de pesos moleculares promedio:
En este mdulo se aplican las ecuaciones
3, 4 y 6 para obtener los pesos
moleculares promedio en nmero, en peso
y en viscosidad.
d) Mdulo de polidispersidad y viscosidad:
Finalmente, se ejecutaran los modelos de
clculo de polidispersidad (Ecuacin 5) y
de viscosidad (Ecuacin 9) en funcin de
los pesos moleculares promedio del
72
Hernndez y Aguirre
Corrida 18
2.5
Indice de Polidispersidad
Modelo fenomenolgico
Sensor Virtual
Teora de Flory
1.5
10
20
30
40
50
60
70
Avance de Reaccin (%)
80
90
100
REFERENCIAS
[1]
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[3]
[4]
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[7]
[8]
[9]
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[14]
[15]
73