METALURGIA EXTRACTIVA

LABORATORIO N 3 2014-2

INDICE:
Pgina
1. Objetivos

2. Abstract

3. Metodologa de la prctica.

4. Resultados

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5. Discusin de resultados

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6. Conclusiones

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7. Cuestionario

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8. Bibliografa

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1. OBJETIVOS:
En la tercera sesin de laboratorio los objetivos son:

Conocer el proceso metalrgico de tostacin aplicado a un mineral de sulfuro

de cobre(calcopirita)
Entender el efecto del ambiente en el cual se realiza la tostacin a travs de
la adicin de suministro de aire o pequeas cantidades de sulfato de sodio.
Comparar los resultados de la tostacin entre un horno tipo mufla y tubular.

2. ABSTRACT:

Roasting has a significant role in the extraction of non-ferrous metal sulphides.

The roasting is a process by which the chemical shift of the ore, oxidation of metal
sulfides is promoted to produce metal oxides together with gases such as sulfur
dioxide; major ores are roasted Cu sulfides (CuFeS2), Pb (PbS), Zn (ZnS). The
purpose of roasting is the conversion of the total or partial oxides for subsequent
processing metals, obtaining SO2 considered as a byproduct.
This process is generally carried out below the melting temperature of the oxides
formed or engaged. The conditions of formation of the different products are
presented in a certain system of roasting can be demonstrated by the equilibrium
relations. This process is controlled by the gaseous phase, then for a given
composition of the gas mixture is defined by the partial pressure (because of
constant value and of value 1 atm) temperature.
The diagram shows KELLOG predominance areas for different metals in different
locations, so no reactions happen simultaneously for a mixed ore for different metals
and even some reactions may not happen at all sulfides.

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3. METODOLOGIA DE LA PRCTICA:
La tostacin es un proceso pirometalrgico que consiste en la reaccin entre slidos
y gases a altas temperaturas (de 500 a 800), sin llegar a la fusin, que permite
transformar los slidos en compuestos ms favorables para la recuperacin de sus
elementos de valor. La reaccin generalmente implica una oxidacin parcial de los
sulfuros de la muestra con la eliminacin parcial del azufre de sta en forma de
dixido de azufre.
Las variables termodinmicas que intervienen en el proceso de tostacin son:
temperatura y composicin de los gases, sta ltima referida a la atmsfera;
mientras que las variables cinticas son: granulometra, en cuanto al tamao y forma
de las partculas, composicin qumica, porosidad inicial, transferencia de calor, y
tipo de horno utilizado.
La fase gaseosa contiene normalmente oxgeno y dixido de azufre en la
alimentacin, y productos y cantidades menores de gases como el trixido de azufre
y disulfuro, dependiendo de las reacciones de oxidacin que se desea que se
desarrollen. Para convertir un sulfuro en xido se debe trabajar en una atmsfera
oxidante, aunque al trabajar en atmsfera oxidante no se puede controlar totalmente
la formacin del xido o del sulfato.
As, desde el punto de vista qumico, en la tostacin pueden ocurrir reacciones como
oxidacin, reduccin, sulfatacin o cloracin. La tostacin depende de la difusin de
las especies qumicas a travs de los productos y hacia el frente de la reaccin en
cada partcula. Para ayudar a la difusin, debe haber una corriente de aire para
mantener la presin parcial de los productos gaseosos en el exterior de las partculas
con un valor pequeo.
Adems, existe influencia de las presiones parciales del oxgeno y dixido de azufre
en este proceso los cuales sern parte de la generacin de diversas reacciones
intermedias y por tanto diversos productos, los cuales pueden notarse, de acuerdo
a la temperatura, en los diferentes Diagramas de Kellog.

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El principal mineral y sobre el cual se estudia el proceso de tostacin es el sulfuro
de cobre y hierro CuFeS2 (Fig.1) o calcopirita con 32% de ley de cobre. Por otro lado
tambin se usa un mineral de tipo sulfato Na2SO4 para simular un proceso de
tostacin sulfatante.

Fig. 1. Muestra mineral de calcopirita.

La razn hipottica de agregar Na2SO4 e fundamenta en el intercambio porcentual

que puede generar entre el Na y el Cu al producirse la tostacin con la calcopirita,
lo cual permite la adicin del complejo SO 4 y por tanto la formacin de un sulfato,
evitando la oxidacin del mineral econmicamente interesante como es el cobre.

Figura 2. Sulfato de sodio utilizado.

Para el desarrollo del laboratorio en pos de cumplir con los objetivos planteados se
divide a todo el grupo en dos, los cuales trabajan con las especies minerales
mencionadas que generan procesos reactivos al interactuar y que adems son
afectados por el flujo de aire que presenta cada reaccin, tal flujo se determina por
el tipo de horno sobre el cual se realiza la reaccin.

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Se generan dos tipos de muestras, cada par es insertado en los hornos para ver y
comparar el comportamiento de las mismas.
Muestra 1 Solo calcopirita CuFeS2
Muestra 2 Calcopirita + Sulfato de sodio
Nota:
Importante recalcar que a diferencia de la calcinacin, la prdida de peso de la
reaccin no corresponde un valor significativo debido a la diversidad de reacciones
intermedias que se producen, lo cual genera poca certeza para conocer a cul de
estas corresponde tal perdida
Grupo 1 Horno tipo mufla
Este horno se utiliz en todas las sesiones anteriores, representa un sistema cerrado
donde para procesos de tostacin existe una alta presin debido a la influencia del
SO2, y por ende la presin generada por el O2 disminuye.

Fig. 3. Horno tipo mufla del laboratorio.

En primer lugar se procede a pesar la cantidad de calcopirita indicada para esta

sesin, se pesa igual cantidad y se las coloca en el aditamento correspondiente a
este tipo de horno, conocido como crisol.

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Figura. 4. Pesando la calcopirita.

Despus se pesa la cantidad necesaria del sulfato de sodio, tal cantidad es

adicionada a uno de los crisoles con el fin de generar diversidad de muestras.

Figura 5. Adicionando el sulfato de sodio (blanco)

Grupo 1 Horno tipo tubular

Este horno a diferencia del anterior, se usa
por primera vez, y es de caractersticas
opuestas al de tipo mufla, ya que en este
caso al ser un sistema abierto, la presin de
SO2 disminuye, mientras que la presin del
O2 aumenta.

Figura 6. Horno tipo tubular del laboratorio.

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De manera similar, en primer lugar se procede a pesar la cantidad de calcopirita
indicada para esta sesin, se pesa igual cantidad y se las coloca en el aditamento
correspondiente a este tipo de horno, conocido como nave.

Figura. 7. Pesando la calcopirita en la nave.

Despus se pesa la cantidad necesaria del sulfato de sodio, tal cantidad es

adicionada a una de las con el fin de generar diversidad de muestras.
Cabe sealar que este horno cuenta con un componente importante para su
adecuado funcionamiento, es conocido como refractario y tiene una alta capacidad
aislante de calor, lo cual permite insertar la muestra dentro del horno de tal manera
que la alta temperatura del mismo no afecte a la persona.

Figura 8. Tapa refractaria

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Finalmente las muestras se insertan en el horno, lo que se hace posteriormente es
insuflar aire sinttico a travs de una vlvula ubicada debajo del horno, este aire es
qumicamente puro constituido solamente de oxgeno y nitrgeno.

Figura 9. Vlvula de control de aire sinttico

Finalmente se retiran las muestras despus de un tiempo prudencial y al estar muy

calientes, se recomienda esperar un da para despus determinar el peso de cada
de una de las mismas despus de la tostacin.

Figura 10. Muestras despus de la tostacin

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4. RESULTADOS
Grupo 1 Horno tipo mufla
Tabla 1.- Resultados del pesaje en la tostacin

W antes de tostacion(g)
Sulfato de Peso inicial
Calcopirita
sodio
Wi
2.000
0.000
2.000
2.020
0.560
2.580

Crisol
1
2

W despues de
% Variacion
Peso final
W=Wi-Wf del peso
Wf
1.350
0.650
32.500
1.690
0.890
34.496

Grfico 1

Variacin del peso(%)

100.000
80.000
60.000

40.000

32.500

34.496

20.000
0.000

Grupo 2 Horno tipo tubular

Tabla 2.- Resultados del pesaje de las muestras

Nave
1
2

W antes de tostacion(g)
Sulfato de Peso inicial
Calcopirita
sodio
Wi
2.010
0.000
2.000
2.000
0.520
2.520

10

W despues de
% Variacion
Peso final
W=Wi-Wf del peso
Wf
1.610
0.390
19.500
1.650
0.870
34.524

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Grfico 2

Variacin del peso(%)

100.000
80.000
60.000
34.524

40.000
19.500

20.000
0.000

La ecuacin qumica que representa la tostacin de la calcopirita es la siguiente:

() + () () + () + ()

Por tanto, para interpretar su desarrollo es son necesarios los diagramas de Kellog
para los sistemas Cu-S-O y Fe-S-O a 800C son:
Diagrama 1: Cu-O-S
log pSO2(g)
12

Cu-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C

10

CuS

6
CuSO4

4
Cu2S

2
Cu2O

CuO*CuSO4
Cu

-2
-11

CuO

-9

-7

-5

File: C:\HSC5\Lpp\CuOS800.ips

11

-3

-1

1
log pO2(g)

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Diagrama 2: Fe-O-S
log pSO2(g)
15

Fe-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C

10
FeSO4

5
FeS2

-5

Fe3O4

FeS

Fe2O3

-10
Fe

FeO

-15
-22

-18

-14

File: C:\HSC5\Lpp\FeOS800.ips

-10

-6

-2
log pO2(g)

Se puede notar apariencias ligeramente distintas, para las muestras tostadas a

travs de la mufla existe una ligera coloracin azul, mientras que aquellas que
estuvieron en el horno tubular presentan un color rojizo leve.

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5. DISCUSION DE RESULTADOS

En el Grafico 1 se pueden comparar lo valores de la prdida de peso

porcentual entre las muestras del Grupo 1, se nota que la lnea de tendencia
de los valores es casi recta, la diferencia es mnima.

En el Grafico 2 de manera similar se comparan las perdidas porcentuales en

peso, se puede notar que en este caso la lnea de tendencia es positiva y
con una pendiente notoria, la diferencia de prdidas de peso entre la
sustancia que contiene el sulfato con la que solo contiene calcopirita es
notoria.

Las muestras de la mufla reaccionaron en un sistema con alta presin de

SO2 y por el Diagrama 1 se puede ver que esta condicin favorece a la
formacin de sulfatos tales como la calcantita (Sulfato de cobre) que
presenta un color azul caracterstico.

Las muestras del horno tubular reaccionaron en un sistema con alta presin
de O2 por la insuflacin constante de aire, de acuerdo al Diagrama 2, esta
condicin favorece a la formacin de xidos tales como la cuprita (Oxido de
cobre) que presenta un color rojizo caracterstico.

Nota:
La presuncin de los colores a raz de lo que los Diagramas de Kellog muestran se
basa simplemente en la idea terica del ambiente de reaccin tanto en el horno tipi
tubular como en la mufla, al saber la supuesta presin del elemento predomnate se
obtiene, a grosso modo, el tipo de minerales que se formarn. Sin embargo si es
que la rigurosidad del procedimiento exige ms detalle, lo ideal sera conocer las
presiones tanto del O2 y del S2.
Asumiendo que el peso perdido es exclusivamente de azufre originado por el
SO2 generado, calcule la nueva ley de azufre en el mineral tratado.
La ecuacin qumica que representa la tostacin de la calcopirita:

() + () () + () + ()

PM ( CuFeS2 ) =183.3 g/mol

PM ( O2 ) =32 g/mol
PM ( CuSO4 ) =159.5 g/mol
PM ( Fe2O3 ) =175 g/mol
PM ( SO2 ) =64 g/mol

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Calculamos la ley del azufre terico:
Calcopirita

100 = 34.92% =
183.3

32

Sulfato de cobre

100 = 20.06% =
159.5

32

Calculamos la nueva ley de azufre:

=

() + ()
() + ()

Los valores de los pesos CP (Calcopirita)(g) y SC (Sulfato de cobre)(g) los

obtenemos de las Tablas 1 y 2, entonces:

Crisol 2

Nave 2

= 31.69 %

= 31.85 %

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6. CONCLUSIONES

El sulfato de sodio NaSO4 brinda el complejo sulfato al interactuar con la calcopirita

durante la tostacin, sin embargo acta de manera diferente de acuerdo al medio
en que se realiza la reaccin, esto se explica por la prdida notoria en porcentaje
en peso que se obtiene en la calcinacin en el horno tubular, en comparacin con
la diferencia casi nula de porcentaje en peso de la tostacin en el horno tipo mufla.

El color de las muestras despus del proceso de tostacin se debe a los diferentes
productos que se forman a diferentes condiciones de reaccin. Para el cado del
honro tipo mufla, se adquiere un color azul debido a que la alta presin de SO 2 en
el ambiente, este resulta ptimo para la formacin de la calcantita, la cual brinda el
color a la muestra. Por otro lado, respecto a la tostacin del horno tubular, el hecho
de que exista mayor presin de O2 en el ambiente facilita la oxidacin del cobre,
pudiendo llegar a formarse minerales como la cuprita, cuyo color rojo le brinda ese
aspecto a la muestra.

El proceso de tostacin resulta importante porque a travs de las diferentes

reacciones intermedias es posible eliminar total o parcialmente el azufre, esto
permitir desarrollar un proceso posterior de lixiviacin ms eficiente.

En la industria minera, de acuerdo al producto que se desea obtener o al ambiente

en que se trabaja, es posible escoger entre estos dos mtodos de tostacin
sulfatante.

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7. CUESTIONARIO
1. Cul es la composicin del aire y las presiones parciales de sus
componentes a nivel del mar?
La composicin del aire a nivel del mar es en su mayora y con valores
aproximados:
-

Oxigeno: 21%

Nitrogeno :79%

Adems se considera como 1 atm la presin a 0msnm, entonces la presin

parcial del oxgeno es 0.21 atm y del nitrgeno 0.79atm.
2. En funcin de los resultados obtenidos, Ud. Cree que hubiera sido ms
efectivo el uso de una corriente de nitrgeno o de oxigeno? Por qu?
No hubiese sido ms efectivo, dado que el nitrgeno posee mayor estabilidad
qumica que el oxgeno, por tanto, al margen de darse condiciones de presiones
o temperaturas altas, la reaccin de nitrgeno-calcopirita no sera ptima.
3. Si sabemos que tostacin sulfatante es un proceso altamente exotrmico,
Ud. Cree que las interfaces de reaccin sulfuro/sulfato se mantiene a la
misma temperatura que el horno? Por qu?
Un proceso altamente exotrmico implica una gran liberacin de calor, este calor
imposibilitara que las interfaces de reaccin sulfuro-sulfato se mantengan a
idntica temperatura que la del horno.
4. Se tiene 2.5 TM de un concentrado de calcopirita, CuFeS2, el cual es
sometido a tostacin a 550oC. En el momento de la tostacin se pudo
determinar que la PSO2 es de 0.001 atm. Con ayuda de los diagramas de
Kellog y asumiendo que la PSO2/PO2es de 1x10-5, determine:
a) Los productos obtenidos en el proceso de tostacin. Justifique
adecuadamente y escriba la reaccin de tostacin que se produce.
b) La masa en TM del producto slido de menor masa molar.
c) La cantidad de litros de O2, en condiciones normales de P, T que deben
adicionarse, sabiendo que se aplica un factor de seguridad del 15%.
d) La cantidad de litros de SO2, en condiciones normales de P, T que sern
enviados a la planta de produccin de cido sulfrico, H2SO4.

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Para resolver estas preguntas es necesario considerar el Diagrama de Kellog CuO-S a 500C:

a) Por dato sabemos que la presin parcial del SO2 es 0.001 atm,

Adems:

p(SO2) 0.001
=
=10-5atm
X
p(O2)

p(O2)=100 atm

Log (PSO2/PO2)=- 5
Log (PSO2)- Log (PO2)=-5
Por lo tanto:
-

Log (pO2) = 2
Log (PSO2)= -3

Ubicando estos valores dentro del diagrama de Kellogg se puede determinar los
productos a obtenerse por los diagramas de estabilidad. Vemos que no para el
oxgeno no aparece el valor equivalente, proyectamos tal valor en interseccin con
-3, entonces los productos que se formarn son:
-

Sulfato de cobre CuSO4

Oxido de fierro Fe2O3
Dioxido de azufre SO2

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b) Se sabe que:
Masa molar CuSO4=159.5 g/mol
Masa molar Fe2O3=159.6 g/mol
Masa molar CuFeS2=183.3 g/mol
Entonces para determinar la cantidad de sulfato de cobre se proceder a
hallar:
4 CuFeS2 (s) 7O2 ( g ) 4CuSO4 (s) 2Fe2 O3 (s) 4SO2 ( g )
4 mol
733.2g
2.5TM

7mol
224g

4mol
638g
P

2mol
350g

4mol
256g

Hallamos P=2.18TM de CuSO4 .

c) Del apartado b) determinamos que TM (O2)= 0.87TM de O2
Entonces :

n moles=

0.87 *10 6 g
=27.28*10 3 mol de O2.
32 g / mol

Para condiciones normales se considera lo siguiente:

R=0.082 , T=273 K y P=1atm

RTn 0.082 * 273 * 27.28 *10 3

V
=
=610.7*10 3 L
P
1

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8. BIBLIOGRAFIA

CHANG, Raymond
2013
Qumica
Mc Graw Hill Editorial

OTERO DE LA GANDARA, Jose Luis

Operaciones de separacin en metalurgia extractiva.

LAITINEN, Herbert
1982
Anlisis qumico
Mc Graw Hill Editorial

Gua de laboratorio 3, Tostacin, PUCP, Lima, 2014.

SCRIBD., Tostacin de sulfuros.

< http://es.scribd.com/doc/98840818/Tostacion-de-Sulfuros>
Fecha de visita: 14/09/2014

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