A.P.F.

Q Resumo 2 Bimestre - 2014

Termoqumica: Estados Fsicos e Entalpias

O estado fsico da matria depende da energia liberada ou absorvida. No estado slido, as partculas esto mais
organizadas, e mais unidas.

As reaes que ocorrem liberao de energia, so chamadas exotrmicas;

As reaes que ocorrem consumo de energia, so chamadas endotrmicas;
Para saber se a reao endotrmica ou exotrmica, basta calcular a diferena entre a energia absorvida
para a ruptura das ligaes dos produtos, e a energia liberada para a formao dos reagentes;

H (ENTALPIA), a energia trmica em transio. Calor trocado em presso constante.

1 cal = 4,18 J
O calculo para se obter a variao de entalpia na reao, :
(H = Hprodutos Hreagentes

I)

ou

H = Hfinal Hinicial)

Transformao Endotrmica: H a absoro de energia.

Reagentes

Produtos

Hreagentes < Hprodutos

Nesse caso, como a entalpia dos produtos ou do estado final aumenta (pois se absorve
energia), a variao da entalpia ser sempre positiva (H > 0).

Assim sendo, o grfico ficar com essa cara (ao

lado), onde a entalpia sobe dos reagentes aos
produtos, dando origem a um H positivo.

II)

Transformao Exotrmica: H a liberao de energia.

Reagentes

Produtos

Hreagentes > Hprodutos

Nesses processos exotrmicos, a variao da entalpia (H), ou seja, a quantidade de calor

liberada ser sempre negativa (H< 0), porque a variao da entalpia medida diminuindose a entalpia dos produtos pela entalpia dos reagentes (H = Hprodutos Hreagentes). Como
houve liberao de energia, a entalpia dos produtos ser menor e, portanto, a variao da
entalpia ser negativa.

Assim sendo, o grfico ficar com essa cara (ao lado),

onde a entalpia diminui dos reagentes e passa para os
produtos. Dando origem a um H negativo;

Equao Termoqumica: Esta equao como todas as outras, porm adicionada a variao de entalpia
para cada reao.

Fatores que influenciam nas entalpias:

Quantidade de reagentes e produtos: A energia absorvida e/ou liberada de uma reao depende da
quantidade de reagente e produto. Quanto mais quantidade de matria, mais energia\ se precisar.

Estado Fsico dos reagentes e produtos: Quanto menos agitao entre as molculas, mais energia
liberada no final da reao. A entalpia cresce da seguinte forma: slido > lquido > vapor.

Estado padro: Substncia no seu estado fsico e alotrpico mais estvel 1 bar (100 KPa) e 25C.
Aqui, o H zero. Chama-se estado padro, pois ainda no se conseguiu chegar no valor absoluto,
sempre aproximaes. O estado alotrpico possui um H menor do que seus derivados.

Aqui o grafite o estado alotrpico mais abundante do C, por isso seu H o menor.

Temperatura: O aumento da temperatura far com que as molculas se choquem mais freqentemente,
havendo uma reao mais rpida.

Processos endotrmicos, como fuso, evaporao e/ou sublimao, onde se precisa consumir mais do que
liberar, temos um H positivo.
fuso e evaporao

sublimao

Processos exotrmicos, como condensao, solidificao e/ou ressublimao, onde se precisa liberar mais do
que consumir, temos um H negativo.
condensao e solidificao

ressublimao

Como determinar o H da reao?

Lei de Hess: O valor de energia absorvida/liberada o mesmo em qualquer que tenha sido o caminho da
reao, desde que esteja em presso constante.
(Aqui aquela conta de inverter)

H de formao:
(O exerccio te dar a energia de cada molcula)

Energias de ligao: Variao da entalpia entre gases em 25C e 1 atm.

(Aqui, o exerccio te dar a energia de cada ligao da reao)

 Entalpia-Padro de Combusto (Lei de Hess)

Esta a variao de entalpia (H0c), em 1 mol de certa substncia nas condies-padro.
Ex.: Combusto do Metano (qual a variao de entalpia?):
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6

I)
II)
III)

H= ?

H= -1411,2 KJ/mol

C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (v)

H2 (g) + O2 H2O (g) + 2CO2 (g) + 2H2O (v)
C2H6 (g) + O2 2CO2 (g) + 3H2O
C2H4 (g) + H2 (g) + C2H6 (g) + 7O2 (g) 4CO2 (g) + 6H2O

H= -285,8 KJ/mol
H= -1560,7 KJ/mol

* Como pode-se ver, na reao final, precisa-se que o C2H6 (g) encontre-se no lado dos produtos, e no dos reagentes.
Por, isso, inverte-se a etapa III da combusto, no se esquecendo de mudar o SINAL da entalpia da mesma.

I)
II)
III)

C2H4 (g) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (v)

H2 (g) + O2 H2O (g) + 2CO2 (g) + 2H2O (v)
2CO2 (g) + 3H2O C2H6 (g) + O2
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)

H= -1411,2 KJ/mol
H= -285,8 KJ/mol
H= 1560,7 KJ/mol

* Subtraindo todas as variaes de entalpia acima, temos o H da reao H= -1411,2 (-285,8) (+1560,7) = 136,4 KJ/mol

Energia de Ligao
Rompimento de ligaes = energia endotrmica (H > 0)
Formao de ligaes = energia exotrmica (H < 0)
Para que haja uma reao qumica, precisa-se de contato entre os reagentes, com ruptura de ligaes, as quais,
para se romperem, precisam de energia. Assim sendo, para aumentar a coliso entre os reagentes precisa-se
fornecer mais energia cintica.

Cintica Qumica
Teoria das Colises
- A coliso entre as molculas dos reagentes essencial para que haja a reao qumica, e, consequentemente, a
formao dos produtos.

- Porm, as colises precisam ter energia suficiente, j que processos endotrmicos e exotrmicos exigem que haja
energia. Principalmente endotrmicos.
- E uma orientao favorvel;

Coliso Efetiva
aquela que precisa-se ocorrer com uma certa energia cintica, a qual transformada para energia potencial
qumica, e isso faz com que haja um rearranjo entre os tomos. E para que isso ocorra, preciso uma geometria
favorvel. Resumindo: Colises efetivas so aquelas
que permitem que a reao ocorra.
Na imagem, as duas primeiras colises no so
efetivas, pois a geometria entre as molculas no
favorvel para que a reao ocorra. Apenas a ltima
coliso favorvel para que obtenha a reao com
sucesso.

Complexo Ativado
uma estrutura intermediria entre os reagentes e produtos, na hora da formao. Assim, as ligaes intermedirias
enfraquecem, por conta do contedo energtico. Ou seja, As ligaes dos reagentes enfraquecem, e a dos produtos
ficam cada vez mais fortes. TODA reao tem esse estado intermedirio.

Energia de Ativao
a menor energia que se oferece a um sistema para que a reao ocorra. Sendo diferentes grficos para as
endotrmicas e exotrmicas.

Na reao exotrmica temos a energia dos produtos menor que a dos

reagentes, com isso, um H < 0. A onda que se faz o complexo
ativado, quando as ligaes dos reagentes esto se rompendo para que se
formem os produtos. A energia de ativao a energia da base dos
reagentes at a maior parte da onda.

Na reao endotrmica temos a energia dos produtos maior que a dos

reagentes, com isso, um H > 0. A onda que se faz o complexo
ativado, quando as ligaes dos reagentes esto se rompendo para que

se formem os produtos. A energia de ativao a energia da base dos reagentes at a maior parte da onda.
Alterar a Velocidade da Reao
Todos os fatores que aumentam as colises efetivas, aumentam a velocidade das reaes.
Quanto maior for a energia de ativao, menor ser a sua velocidade, pois menor ser a quantidade de molculas
que tero a mesma energia de ativao, ou maior.
Eativao Velocidade - pois - Molculas que a Ea

Aumentando a temperatura:
Quanto maior a temperatura, mais colises entre as molculas, maior a energia cintica do sistema, e maior ser a
energia de ativao, e, consequentemente, a velocidade ser maior.
Temperatura = Energia Cintica = Coliso entre as molculas = Energia de Ativao = Velocidade
Aumentando a concentrao:
Quanto maior a concentrao, mais concentrao de molculas se tm, mais molculas se encontram e colidem,
maior ser a velocidade da reao.
Concentrao = Concentrao de molculas = Encontro de molculas se chocando = Velocidade

Aumentando a superfcie de contato:

Quanto maior a superfcie de contato, maior a frequncia das colises e mais rpida ser a reao.
Superfcie de Contato = Frequncia das colises = Velocidade

Catalisadores
- So substncias que aumentam a velocidade de uma reao qumica sem praticamente sofrer alteraes quali e
quantitativas no final do processo. So biolgica e industrialmente importantes, pois aumentam a velocidade das
reaes mesmo em temperaturas baixas. Utiliza-se de catalisadores para que o consumo da reao seja menor.
- Os catalisadores so especficos para cada tipo de reao. Por isso, em uma indstria, so mantidos em sigilo.

- Estes possuem estruturas espaciais ou qumicas apropriadas. Apenas enzimas possuem estruturas espaciais e
qumicas.

Catlise Assimtrica: Caracterstica exclusiva das enzimas. Em que metais no possuem essa capacidade.
Consiste em uma simetria perfeita para o processo de catlise, a enzima adquire a forma perfeita para que
se possa encaixar o substrato (como a maltose, por exemplo, que transformada em glicose).

Enzimas so junes de protenas

que possuem grande massa molar, e
agem como catalisador biolgico.

- As enzimas precisam de um ambiente muito propcio para catalisarem, j os

metais, no. Catalisadores metais so bem mais fceis de manipular. Porm, o
uso de metais pode-se formar os ismeros D e L, 50% de cada um, se esse
fenmeno acontece, denomina-se mistura racmica, esta de difcil separao
e custa caro. No caso de um medicamento, por exemplo, no pode ser usado
misturas racmicas, pois, as protenas do organismo reagem de modo diferente
a cada ismero (D e L), um deles pode trazer benefcios (intuito do
medicamento), mas o outro pode ser txico e danificar o organismo. Se usa-se
uma enzima como catalisador, elas, diferentes dos metais, no formam uma
mistura racmica, o que mais propcio para medicamentos.

Desnaturao da protena a quebra

da estrutura tridimensional. Quando
se frita um ovo, por exemplo.

Catalase uma enzima responsvel

por sintetizar o perxido de
hidrognio (H2O2) no organismo.

Catlise Homognea: quando os reagentes e o(s) catalisador(es) esto em fases iguais.

Catlise Heterognea: quando os reagentes e o(s) catalisador(es) esto em fases diferentes
(normalmente aqui o catalisador slido, sendo xido e/ou metais). Usado tambm no escapamento de
automveis, como forma de purificar as toxicidades dos gases exalados para a atmosfera.

Como funcionam os catalisadores em comparao a

uma reao no-catalisada?

Como elas interferem no mecanismo da reao?

Clculos em Cintica Qumica

A rapidez de uma reao expressa pela variao de uma grandeza relacionada a quantidade de produto
(concentrao, massa, quantidade de matria, volume e presso) a um determinado intervalo de tempo.
Na maioria das reaes, a velocidade da reao, no incio, mxima, e vai diminuindo conforme a reao
ocorre.
No incio da reao, a quantidade de produtos mxima e no h reagentes.
Conforme a reao ocorre, o produto vai gradativamente se transformando em reagente.

De acordo com a relao entre os coeficientes

estequiomtricos da reao abaixo, por exemplo,
nota-se que a rapidez da reao de N2O5 precisa ser
metade da de NO2.

Velocidade da Reao (COM 1 PRODUTO) - a A c C + d D

Sendo a unidade de medida:

No incio da reao, os
reagentes so mximos,
ento no existe produto.

De acordo com a tabela ao lado, se

aplicarmos a frmula num intervalo de
tempo de 0-100s, temos:

Velocidade da Reao (COM 2 OU MAIS PRODUTOS) - a A + b B c C + d D

- A velocidade inicial importante porque no incio a velocidade mxima, e no se tem o produto para atrapalhar.

A velocidade depende da: concentrao, coeficientes estequiomtricos, frao das colises, orientao
geomtrica favorvel e energia suficiente. Para isso, temos a lei da velocidade.

 Lei da Velocidade/Lei Cintica (ordem da reao)

Para uma reao gentica do tipo Aa + Bb produtos, temos:

Onde:
K = constante
[A] = concentrao dos reagentes
[B] = concentrao dos produtos
e = constantes de proporcionalidade.

est relacionado a etapa mais lenta da

reao, e, talvez o coeficiente dessa etapa
da reao no seja o mesmo da reao
global.

* Para essa lei, NO podemos usar a velocidade mdia, devemos usar a

velocidade inicial, j que nela no se tem a existncia dos produtos, por
isso no temos a concentrao dos produtos para atrapalhar.

Se mudar-se o valor de K, modifica-se

tambm a temperatura.
Expoentes que indicam o quanto os
coeficientes determinam na velocidade da
reao.

Ex.: Determina a lei de velocidade da equao abaixo (ONDE TEMOS SOMENTE 1 PRODUTO)

3x= 31
2x= 21

=1

Isso significa que de primeira ordem

Ex.: Determine a lei de velocidade com base nos dados abaixo (ONDE TEMOS SOMENTE 1 PRODUTO)

2x

9x = 32
4x = 2

=2

NO2 (mol/L
0,1
3x
0,2
0,3

V0
9x

19,5
78
175,5

4x

Isso significa que de segunda ordem

Ex.: Determine a lei de velocidade com base nos dados abaixo (ONDE TEMOS 2 PRODUTOS)

Essa reao de:

1 Ordem em reao ao H2
2 Ordem em relao ao NO
3 Ordem em relao reao global: 2+1=3

*Quanto maior o expoente, mais rpida a reao que ele ocorre, por exemplo: