Ensayo de los Mtodos de la Qumica Computacional

Seminario de mtodos de la qumica computacional

Nombre: Diego Haro Fernndez
Fecha: 06/11/2014
La qumica computacional es un mtodo igual de valido que la experimentacin en un
laboratorio, con la gran ventaja de que nos permite ahorrar recursos al simular varias
condiciones, adems nos permite simular condiciones extremas que muy difcilmente
pueden ser obtenidas en un laboratorio. Lo anteriormente mencionado junto con el
aumento de la potencia de los computadores y el desarrollo de varios mtodos de la
qumica computacional han hecho de esta una herramienta sumamente til dentro del
campo de la investigacin en qumica.
La qumica computacional durante los ltimos aos ha tenido grandes avances, es una
manera muy til para determinar las propiedades de los tomos y molculas. Existen
varios mtodos de la qumica computacional cada uno de estos con sus ventajas y
desventajas, y si nos queremos involucrar en el estudio de la misma, tenemos que
escoger muy bien el mtodo que nos ser de mayor utilidad. En este trabajo nos vamos
a enfocar nicamente en dos mtodos; mtodos ab-initio y los mtodos de densidad de
funcional ambos son formas de resolver la ecuacin de Schrdinger.
De acuerdo con la mecnica cuntica la ecuacin de onda de Schrdinger posee toda
la informacin que se puede tener acerca de la partcula asociada, pero esta ecuacin
solo puede ser resuelta exactamente para tomos pequeos, para tomos grandes y
para molculas es sumamente complicado. Resolver esta ecuacin conlleva un costo
computacional muy elevado, y es por esto que se han desarrollado varios mtodos
para resolver la ecuacin de Schrdinger. Antes de empezar vamos a citar dos
aproximaciones de la ecuacin de Schrdinger para el estudio de la qumica cuntica,
primero la ecuacin completa de onda de Schrdinger dependiente del tiempo y de las
coordenadas es sumamente compleja en muchos casos no contiene informacin
relevante por lo que mediante separacin de variables tenemos la ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo y que solo depende de las coordenadas, y
resolverla tiene un costo computacional relativamente menor, La mejor forma de
representarla es usando el hamiltoniano como se ve a continuacin. Ec

La segunda aproximacin importante es: en vista de que el trmino hamiltoniano

contiene todas las contribuciones de la energa de las interacciones atmicas electrnelectrn, electrn-ncleo, ncleo-ncleo, y adems que los electrones al ser mucho

ms livianos que los ncleos estos responden ms rpidamente a cualquier interaccin;

por lo que podemos depreciar los trminos de la interacciones nucleares y considerar al
hamiltoniano total solamente con las contribuciones de las energas de los electrones,
por lo que este sera un hamiltoniano puramente electrnico, a esto se le conoce como
aproximacin de Born-Oppenhaimer.
Los mtodos ab-initio como su nombre lo indica desde el inicio, intentan resolver la
ecuacin de onda de Schrdinger con toda o casi toda su rigurosidad terica, uno de
los mtodos ms usados es el mtodo de Hartree-Fock, da una buena aproximacin a
la ecuacin de Schrdinger, del orden del 99% pero en muchos de los casos esto no es
suficiente para determinados propsitos.
Los mtodos de teora del funcional de densidad (DFT), con aproximadamente el
mismo costo computacional que los mtodos de Hartree-Fock nos da resultados mucho
ms precisos. Este mtodo no intenta resolver la ecuacin de onda de Schrdinger sino
que en lugar de eso trabaja con un dato que tendramos si la resolvemos, este es la
densidad electrnica. Adems trabaja con un trmino que aparece en el mtodo de
Hartree-Fock este es la funcin de correlacin-intercambio en este trmino se
encuentran todos los interacciones cunticas que no tienen contraparte clsica. Pero,
como podramos trabajar con un resultado de la ecuacin de Schrdinger? Si no la
hemos resuelto, la respuesta a esto nos da el teorema de Hohenberg-Kohn. El teorema
demuestra la existencia de un funcional nico que determina la densidad y energa el
estado basal de una molcula de manera exacta. Este teorema nicamente demuestra
la existencia del funcional pero no nos dice nada acerca de cul es ese funcional. Este
problema es resuelto por Kohn-Sham que proponen la forma que debe tener este
funcional. A partir de la postulacin de Kohn-Sham se han desarrollado varios
funcionales, cada uno de estos pueden contener informacin fsica adicional, o mejorar
su precisin, queda a eleccin del investigador cual mtodo usar para determinado
estudio. Cabe destacar tambin que el DFT tiene ciertas limitaciones cuando se trata
de estudiar molculas en estado excitado.
Como sabemos hay varios mtodos computacionales para el estudio de los tomos y
molculas cabe anotar que hay varios mtodos con sus ventajas y desventajas para
determinado tipo de estudio, por ejemplo los mtodos Ab-initio tienen problemas para
simular molculas con gran nmero de tomos, DFT puede escalar linealmente pero
tiene limitaciones para simular molculas en estado excitado esos dos como ejemplos.
Por lo que la eleccin del mtodo no es algo trivial, se debe elegir el mtodo que mejor
se adapte a nuestras necesidades de estudio.