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DISEO DE REACTORES.
DISEO DE REACTORES PARA
REACCIONES SIMPLES.
4.0 INTRODUCCION
Los sistemas simples consisten de un slo reactor de cualquier tipo. Los sistemas
mltiples consisten de un conjunto de reactores del mismo o distinto tipo en un arreglo
especial (serie, paralelo, cascada, etc.) con posibilidad de que entre las etapas se
introduzca alimentacin o haya intercambio de calor.
Los sistemas con recirculacin son sistemas simples en los que la corriente de salida,
sometida o no a procesos de separacin, es recirculada con el objetivo de lograr la
mxima utilizacin de los reactivos o bien la presencia de un producto en la corriente,
de entrada al reactor (Ej. Reacciones auto catalticas).
La seleccin de cualquiera de los sistemas anteriores para un proceso dado, esta
influenciado por numerosos factores entre los cuales estn: el tipo de reaccin, escala
de operacin, el coste de los aparatos y de su funcionamiento, la seguridad, la
estabilidad y flexibilidad de operacin, la duracin prevista de los aparatos, el tiempo
supuesto de fabricacin de los productos y la convertibilidad del equipo para diferentes
condiciones de operacin o para nuevos procesos.
Dada la amplia variedad de sistemas posibles y los muchos factores a considerar no es
de esperar que la seleccin del esquema ptimo se de en forma directa, implicando la
comparacin entre varias alternativas.
La seleccin del diseo adecuado requiere de tres aspectos que son:
1 .Experiencia;
2. Criterio tcnico;
3. Conocimiento profundo de las caractersticas de los distintos sistemas de reactores.
La seleccin final sin embargo, ha de venir determinada por la economa global del
proceso.
Los parmetros de comparacin tcnica de los distintos esquemas de reaccin para un
proceso determinado son:
t RDI C Ao
d A
rA
0
t RFP C Ao
d A
( r
0
A)
Para = 0, no existe una deduccin concreta con respecto a la relacin de tamao entre
ambos reactores.
El criterio de seleccin de cualquiera de estos reactores puede basarse en: las ventajas
y desventajas que su uso presenta para determinados procesos. Por ejemplo, el hecho
de que el reactor discontinuo presente ventajas con respecto al costo de instalacin y
flexibilidad de funcionamiento, y desventajas con respecto al elevado costo de
funcionamiento y mano de obra, y del extenso tiempo invertido para carga, descarga y
limpieza, lo vuelven adecuado para produccin de pequeas cantidades de sustancias o
para la produccin de muchas sustancias diferentes en el mismo aparato. Por el
contrario, el reactor de flujo en pistn es casi siempre ms econmico para el
tratamiento qumico de grandes cantidades de sustancias.
La relacin de tamao entre los reactores de mezcla completa y los de flujo en pistn
para un fin determinado depende de: la extensin de la reaccin, de la estequiometra
de la reaccin y de la forma de la ecuacin cintica.
La relacin de tamaos viene dada por la comparacin de las ecuaciones de tiempo
espacial para RMC y un RFP, es decir:
RFP
C V
AO R
FAO
C AO
RFP
d A
( r
0
A)
C V
C
RMC AO R
Ao As
r As
FAO RMC
En general, para reacciones con velocidad arbitraria pero conocida las eficacias de
funcionamiento se comparan mejor empleando la representacin grfica para el RMC y
el RFP, la relacin entre las reas sombreadas es igual al cociente de los tiempos
espaciales necesarios en estos dos reactores. Ver figura 4.1.
El cociente del tiempo espacial del RMC respecto al del RFP viene dado por:
RMC
C Ao As
r As
C AO
A
RFP
d A
C AO
( r A )
C AO
RFP
kCAO
1 A A n d
0 1 A n A
1
n 1
RMC
1
kCAO
n 1
A (1 A A ) n
(1 A )
Por lo que:
C
C
n 1
AO
RMC
n 1
AO
RFP
(1 A A ) /(1 A )n RMC
(1 ) n (1 ) d
A A
A
A
0
RFP
C AO nV
FAO
RMC
n
C AO V
FAO
RFP
C
C
n 1
AO
RMC
n 1
AO
RFP
(1 ) n
A
RMC
1 n
(1 A ) 1
n 1
RFP
n 1
C
C
n 1
AO
RMC
n 1
AO
RFP
(1 A ) RMC
ln(1 A )RFP
n 1
Si se grafican las ecuaciones anteriores (Ver figura 4.2) donde la ordenada de esta
presentacin da directamente la relacin de volmenes del RMC con respecto al
volumen del RFP, en funcin de la fraccin de conversin, para iguales composiciones y
caudales de alimentacin para ambos reactores y fijando y ordenes de reaccin, es
posible obtener las siguientes deducciones con respecto a la comparacin de tamaos
entre el RMC y RFP:
1. Para cualquier fin determinado y para todos los rdenes positivos de reaccin. El
reactor de MC es siempre mayor que el reactor de FP. La relacin de volmenes
aumenta con el orden y para reacciones de orden cero el tamao del reactor es
independiente del tipo de flujo.
2. Cuando la conversin es pequea el comportamiento del reactor est slo
ligeramente afectado por el tipo de flujo, la relacin de volmenes tiende a 1
cuando la conversin tiende a cero. Esta relacin aumenta muy rpidamente
cuando la conversin es alta; por lo tanto si la conversin ha de ser alta ser
importante conocer la representacin adecuada del tipo de flujo.
3. La variacin de la densidad durante la reaccin afectar al diseo; sin embargo,
su importancia es pequea en comparacin con los distintos tipos de flujo: la
expansin o disminucin de la densidad durante la reaccin hace que aumente
la relacin de volmenes o dicho de otra forma hace que disminuya la eficacia
del RMC con respecto al RFP. El aumento de la densidad acta en sentido
contrario.
Las figuras 4.2 y 4.3 muestran las mismas curvas para reacciones de primero y
segundo orden con = 0, pero tambin incluyen lneas de trazos que representan
valores constantes del grupo adimensional de la velocidad de reaccin o mdulo de
reaccin definido como:
kCAo
kCAo1-n
Reacciones de orden n.
1.
2.
3.
4.
5.
Considrese N Reactores de flujo en pistn en serie donde X1, X2, X3...Xi, Xj,
representan la fraccin de conversin del componente limitante dejando los reactores 1,
2, 3, ., i, j. Ver figura 4.4
Xo
X1
X2
Xi-1
Xi
Xj
VRFP FAO
d A
(rA )
i 1
El volumen total del sistema es obtenido sumando los volmenes de los reactores
individuales.
10
2
Vsistema i 1 i 1 d A
d A
d A
.....
FAO
FAO 0 (rA ) 1 (rA )
(rA )
j 1
A partir de los principios del clculo la cantidad entre corchetes puede escribirse como
una integral singular:
VSISTEMA FAO
d A
(r )
ec. 4.1
11
1. El clculo del volumen total del sistema, para poder establecer comparaciones con
otros sistemas.
2. El clculo de la composicin del efluente saliendo de la red de reactores, o bien el
clculo de las composiciones de las corrientes saliendo de cada reactor.
3. La evaluacin de la mejor combinacin de reactores para alcanzar una conversin
especificada (Caso dos RMC de distinto tamao).
12
iRMC iR
O RMC
CA( i 1) CAi
rAi
CAoViRMC
FAo
ec. 4.2
rA g (C A )
Donde g(CA ) denota una funcin arbitraria de CA.
3. El sistema opera en estado estable y las condiciones son uniformes en cada reactor.
4. La ecuacin implica que el sistema opera a densidad constante, lo cual es vlido si
se considera el hecho que el uso de RMC es ms conveniente para reacciones en
fase lquida.
4.2.2.1 EVALUACIN DEL TAMAO DE UN SISTEMA DE REACTORES DE
MEZCLA COMPLETA EN SERIE.
CA( i 1) CAi
iRMC
ec. 4.3
o bien,
13
iRMC
rAi
CAi CA( i 1)
ec. 4.4
En trminos grficos la ecuacin anterior indica que ploteando - rAi versus CA se obtiene
una lnea recta con pendiente -1/iRMC que corta a la absisa en CA(i-1). Un anlisis del
problema de diseo involucra la solucin simultnea de la ecuacin 4.2 y diversas
ecuaciones de la forma de las ecuaciones 4.3 y 4.4 para cada reactor.
Si se consideran los tres RMC mostrados en la figura 4.6a donde los tiempos espaciales
de estos reactores pueden diferir considerablemente y la direccin de flujo es de
derecha a izquierda, el primer paso en el anlisis requiere de la preparacin de una
curva de velocidad de reaccin versus la concentracin basada en datos
experimentales (Curva I, figura 4.3b) ahora para el primer reactor la ecuacin es:
rA1
C Ao C A1
1
rA1
CA1 CAo
Para una concentracin de entrada especifica esta ecuacin indica que ploteando - rA1
versus CA1 se obtiene una lnea recta de pendiente -1/1 que pasa a travs del punto de
coordenada cero y abcisa CAO.
Sin embargo, es necesario aclarar que el nico punto de esta recta que tiene un
significado fsico es el punto de interjeccin de la lnea recta con la curva I, ya que
indica las condiciones que deben prevalecer en el primer reactor.
La solucin del problema de diseo relacionado con la evaluacin de la composicin de
los afluentes, consiste en dibujar la lnea recta LM a travs del punto E, con pendiente
-1/1. CA1 es el punto de interseccin de esta lnea recta con la curva I de la figura 4.6b.
Ahora que CA1 es conocida, es evidente que se necesita de procesos similares para
encontrar CA2. Es decir, para el reactor 2 se tiene:
rA2
C A1 C A2
14
rA 2
CA 2 CA1
De tal forma que construyendo la lnea PN (Figura 4.3b) con pendiente -1/2 a travs del
punto con ordenada cero y abcisa CA1, su interseccin con la curva I da la concentracin
del efluente del segundo reactor.
Este mismo procedimiento puede ser representado para cualquier otro reactor que
forme parte de la serie (Ejemplo lnea QR). El problema de diseo relacionado con la
evaluacin del tamao del sistema puede solucionarse conociendo las composiciones
de los efluentes, evaluando valores de velocidad de operacin y evaluando el valor de la
pendiente -1/i. El volumen total del sistema vendr dado por:
Nreactores i
ec. 4.5
i 1
(a)
(b)
FIGURA 4.6 DISEO GRAFICO DE REACTORES DE MEZCLA COMPLETA EN SERIE
15
16
C Ao
1 k1 1
Y para el reactor 2,
C A2
C Ao
C A1
1 k 2 2 (1 k1 1 )(1 k 2 2 )
Finalmente:
C AN
CAN
C A( N 1)
1 k ( N 1) ( N 1)
CAo
(1 k1 1 )(1 k 2 2 ).....(1 kN N )
ec. 4.6
17
C Ao
ec. 4.7
(1 k ) N
N reactores
N C
N i Ao
k C AN
1/ N
ec. 4.8
El mismo desarrollo general puede usarse para cinticas de otros rdenes. Sin
embargo, excepto para el caso de reacciones de orden cero, no es posible obtener
formas simples para evaluar CAN, particularmente si son usados reactores de distinto
tamao. Por otra parte, el nmero de clculos para otros rdenes de reaccin es
relativamente pequeo.
Para orden cero pueden ser determinados a partir de la ecuacin:
C AN C Ao
k
i
ec. 4.9
i 1
18
C Ai kCAo i C A( i 1)
2
C Ai
1 1 4k i i C A( i 1)
2k i i
C A1
C A2
1 1 4k1 1C Ao
2k1 1
1 1 4k 2 2C A1
ec 4.10
2k 2 2
1 1 4k 2 2
C A2
1 1 4k1 1C Ao
2k1 1
2k 2 2
algebraicamente
involucrando
races
cuadradas
interiores.
Para
C AN
2 2 1 2 1 2 1 4C Ao k
4k i
ec. 4.11
19
sistema
i 1
i 1
Si todos los reactores componentes tienen el mismo volumen, el tiempo espacial total
es:
sistema N i
La composicin del efluente en el n-simo reactor de una serie de reactores de MC de
igual tamao y reacciones de primer orden, esta gobernada por la ecuacin:
C AN
1
C Ao (1 k ) N
C Ao
k
1 sistema
C AN
N
C Ao
N(N 1)...(N ( p 1)) k sistema
k
N(N 1) k sistema
1 N sistema
......
C AN
2!
p!
N
e k sistema 1 k sistema
(k sistema ) 2
(k sistema ) p
......
2!
p!
20
si N ; sistema
1 C Ao
ln
k C AN
si N
Como puede observarse esta relacin es idntica con aquella obtenida a partir de la
ecuacin de diseo de un RFP aplicada a reacciones de primer orden, es decir:
RFP
1 C Ao
ln
k C AN
Estas relaciones soportan la temprana aseveracin de que para una misma conversin
global el volumen total del sistema de reactores de mezcla completa en serie podra
aproximarse al volumen de un reactor de flujo en pistn si se incrementa (con tendencia
al infinito) el nmero de reactores de la serie.
La razn entre los requerimientos de volumen total para un sistema de reactores de
mezcla completa en serie con los requerimientos de volumen de un RFP es:
N reactores
RFP
C 1 / N
N Ao
1
C AN
serie
C
ln Ao
C AN RFP
N reactores
RFP
1/ N
N
1
(1 AN )
serie
ln1 A RFP
21
C Ao
1 C Ao k RFP
C AN
En las figuras 4.2 y 4.3 se grafican las razones anteriormente expuestas contra la
fraccin de conversin para varios valores de N (nmero de reactores de mezcla
completa en serie empleados). En ellas tambin se incluyen lneas de valores
constantes de mdulos de velocidad para reacciones primero y segundo orden (k y
kCAo, respectivamente), stas lneas pueden ser tiles para la solucin de ciertos tipos
de problemas de diseo. En ambas figuras puede notarse la aproximacin al
comportamiento del RFP a medida que el valor de N tiende al infinito (o bien se
incrementa).
Una conversin deseada se puede alcanzar o bien con un reactor de mezcla perfecta
de volumen grande o bien con una serie de pequeos reactores de mezcla perfecta en
serie. La eleccin ltima est basada en factores econmicos, como se puede ver en la
figura 4.9.
22
Ao
V1
A1
FAo
r A1
y para el segundo:
V2
A1
A2
FAo
r A2
Las relaciones indicadas para estas dos ecuaciones se muestran en la figura 4.10a para
las dos configuraciones alternativas.
En ambos casos la serie opera entre los mismos niveles de conversin al inicio y al
final, y con el mismo comportamiento cintico. Sin embargo como puede observarse en
la figura 4.10a la composicin del efluente del primer reactor cambia en ambas
configuraciones y esta diferencia tambin provoca un cambio en el volumen total de la
combinacin de los dos reactores. El tamao de esta razn de cambio es determinado a
partir de la relacin entre las dos reas sombreadas (figura 4.10a), y el volumen total es
obtenido a partir de la suma de estas reas. El volumen total del reactor ser
minimizado cuando el rectngulo KLMN de la figure 4.10b se vuelve mximo.
23
Es decir, que la seleccin del tamao ptimo de los reactores se reduce a evaluar el
nivel de conversin a la salida del primer reactor (XA1) que maximice el rea sombreada
del rectngulo KLMN. En otras palabras puede decirse que la relacin optima de
tamaos de los dos reactores se alcanza cuando la pendiente de la recta en M iguala a
la pendiente de la diagonal del rectngulo KLMN (figura 4.10b) (ver deduccin
matemtica en Levenspiel). Existe un procedimiento analtico para la misma evaluacin
el cual as platea en el ejemplo 4.5.
(a)
(b)
FIGURA 4.10 EVALUACION DE TAMAO DE SISTEMAS DE
REACTORES DE MEZCLA COMPLETA EN SERIE DE DISTINTO
TAMAO
24
Puede haber ms de un punto que cumpla con esta condicin dependiendo de la curva
do 1/ -rA contra A sin embargo, para cinticas de orden n, con n>0, hay siempre un
punto que es el mejor.
Puede observarse que en general, la relacin ptima de tamaos entre reactores de
mezcla completa en serie depender de la cintica de la reaccin y de la conversin.
Para el caso especial de reacciones de primer orden los reactores de igual tamao son
los ms adecuados, para reacciones de orden n>1 debe situarse antes el reactor ms
pequeo, pare n<1 el mayor debe situarse primero.
El procedimiento anterior puede extenderse directamente a operaciones en mltiples
etapas. Sin embargo, en este caso, el argumento pare usar reactores de igual tamao
es aun ms convincente que para sistemas de mltiples etapas. Generalmente, las
solvencias asociadas con la pequea reduccin en tamao al usar unidades de distinto
tamao no compensan los sacrificios en costos de ingeniera, instalacin y
mantenimiento de tanques de distinto tamao con respecto al uso de tanques de igual
tamao.
4.2.4 ARREGLOS EN SERIE DE REACTORES DE DISTINTO TIPO.
Cualquiera que pueda ser la cintica y el sistema reactor, el examen de la curva 1/- rA
contra la composicin, constituye un buen mtodo para encontrar la disposicin ms
adecuada (ptima en tamao) de las unidades. A continuacin, se enuncian algunas
reglas generales que sirven para predecir la disposicin ms adecuada entre diversas
unidades de distinto tipo con arreglo en serie:
a. Para una reaccin cuya curva velocidad - concentracin crece de modo continuo
(cualquier reaccin con orden n > 0) los reactores debern conectarse en serie,
disponindose de tal forma que la concentracin de los reactantes se mantenga lo
ms elevada posible si la curva es cncava (n >1) y tan baja como sea posible si la
curva es convexa (n < 1). Para reacciones de orden n = 1, la conversin es
independiente del arreglo de los reactores.
25
En general, puede decirse que cualquier combinacin en paralelo esta gobernada por el
siguiente principio: Para que la utilizacin del volumen disponible de un sistema sea lo
ms eficiente posible, si se tiene un arreglo en paralelo las composiciones de las
corrientes de salida en cada rama deben ser las mismas.
Bajo estas circunstancias puede decirse qua cada rama debe reunir las condiciones de
tiempo espacial requeridas para alcanzar la mxima conversin en la corriente de
salida. Los reactores componentes en cada rama pueden considerarse una
combinacin en serie que puede optimizarse en funcin de los principios generales
antes mencionados. El uso de combinaciones en paralelo es eficaz cuando se desea
incrementar la corriente de alimentacin a tratar.
26
Para calcular que parte de la alimentacin debe mandarse por cada rama de un arreglo
en paralelo, puede partirse del siguiente anlisis:
La conversin a la salida del sistema es:
FAo FA
FAo
FAo A1 FAo 2 A2
FAo
Si se define:
FAo1
F
N ; Ao 2 1 N
FAo 2
FAo
A N A1 (1 N ) A2
Si se quiere obtener la mxima conversin, se tendra que hacer:
d A
A1 A2 0 A1 A2
dN
Por lo tanto, la condicin de mximo equivale a obtener la misma conversin en ambas
ramas del sistema.
Aplicando las condiciones de mximo para dos reactores de flujo en pistn en paralelo o
bien dos reactores de mezcla completa en paralelo, se pueden obtener las siguientes
relaciones de volmenes de los reactores a utilizar:
V1
V
2
FAo1 FAo 2
27
ec. 4.12
(1+ R)4
FAO
O
CAO
FA
RFP
FA4= FAO
FA4= FAO(1-A2)
4 = 2
CA1
R4
3 = R4
FA3 = RFA4 = RFAO
3 = 2
28
A 2 global
VR
FA1
A1
d A
rA
ec. 4.13
FA1
en la corriente de recirculacin nueva
FA1 FAo (1 R )
C A1
FA1
FAo FA3
o 3
Debe enfatizarse que para un sistema a presin constante, no habr cambio del
volumen en la mezcla.
Ahora, a partir de la definicin de la razn de reciclo, se tiene:
3 R 4 R o (1 A A 2 )
FA3 RFA 4
y
RFAo (1 A 2 )
29
C A1
FAo (1 R(1 A 2 ))
o (1 R(1 A A 2 ))
C A1 C Ao
(1 A1 )
(1 A A1 )
Entonces,
(1 A1 )(1 R R A A2 ) (1 A A1 )(1 R A2 R )
A1
ec. 4.15
VR
(R 1)
FAo
( R
A2
d A
rA
/( R 1))
A2
ec. 4.16
C V
Ao R (R 1)
FAo
(C
C Af
Ao RC Af
dC A
rA
) /( R 1)
ec. 4.17
30
El examen de los limites de la ecuacin 4.16 muestra que en el lmite cuando la fraccin
de reciclo tiende a cero (R = 0) la conducta del reactor con recirculacin se aproxima a
la de un RFP y en el lmite donde solo es producida una cantidad infinitesimal de la
corriente de producto neto (R = ), el sistema se aproxima al comportamiento de un
RMC. Ver figura 4.14.
31
Para valores intermedios de la razn de reciclo, esta ecuacin puede ser integrada si se
conoce el comportamiento de la velocidad de la reaccin. Para reacciones de primer y
segundo orden la forma integrada de la ecuacin 4.17, es como sigue:
C C Af R
k
ln Ao
R 1
(R 1)C Af
Primer orden:
Segundo orden:
kCAo
C (C C Af )
Ao Ao
R 1 C Af (C Ao RC Af )
(a)
32
(b)
FIGURA 4.15 COMPARACION DEL DISEO DE UN REACTOR
CON RECIRCULACION Y UN RFP: (a) REACCIONES DE PRIMER ORDEN
(b) REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
33
34
35
36
salida
Tsalida
Fi ,salida
pi
dT
To
37
Para un reactor de mezcla completa el fluido alcanza inmediatamente el valor final que
se lee sobre la curva, r(T,C). Para un RFP la temperatura del reactor se desplaza a lo
largo de la curva.
38
39
40
No obstante, muchos reactores han sido diseados por saltos de pulga siendo los
parmetros de funcionamiento determinados por correlaciones empricas tipo caja
negra. El proceso es costoso, poco brillante, pero eficaz. Es el nico procedimiento
practicable cuando se trata de procesos complejos, multifsicos y con cinticas
complejas y/o reacciones poco conocidas.
41
conjunto de ecuaciones que representan la realidad fsica y qumica del sistema, las
ecuaciones a considerar son:
42