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Compuestos de coordinacin (Complejos)

1. Generalidades.
Los compuestos de coordinacin, tambin denominados complejos, son compuestos en los que un tomo
o ion metlico coordina, es decir, liga directamente a s un cierto nmero de molculas neutras o de
iones negativos, llamados ligantes. Por ejemplo, cuando una solucin de CuSO4, que contiene esta sal en
forma de iones Cu2+ y SO42-, se trata con NH3, se observa un oscurecimiento del color azul y, en ciertas
condiciones, se puede obtener una nueva sal cristalina de frmula CuSO4.4 NH3. Las cuatro molculas de
NH3 estn ligadas directamente al Cu, que est presente en forma de catin complejo [Cu(NH3)4]2+,
(catin tetraaminocobre). Cada uno de los cuatro enlaces est formado por un par de electrones del
nitrgeno, que son donados por el (:NH3) al ion Cu2+. el cobalto, Co(II) es rosado por la presencia de
los iones Co(H2O)62+; cuando se agrega HCl a la disolucin, esta cambia a azul por la presencia de
CoCl42-.
Las molculas o iones que rodean el ion metlico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes
o ligandos. Por ejemplo, hay dos ligando NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH3)2]+. Los ligando son
normalmente aniones o molculas polares; adems tienen al menos un par no compartido de electrones de
valencia:

Como los ligantes actan como donantes de un par de electrones, es evidente que un ligante, para actuar
como tal, debe tener por lo menos un par de electrones disponibles. Entre los ligantes neutros ms
comunes, adems del NH3, estn el CO, el NO, etc. El agua tambin se comporta como ligante; en la
prctica, en las soluciones acuosas, todos los iones estn hidratados, es decir, forman iones complejos
con las molculas dipolares de agua, llamados acuaiones (sin embargo, a menudo no se escriben las
molculas de agua hidratante en la frmula). Adems de las molculas neutras citadas, se puede decir que
todos los aniones tienen electrones disponibles y pueden, en ciertas condiciones, actuar de ligantes. No
obstante la tendencia a donar los electrones libres no es igual para todos los ligantes y puede ser ms o
menos fuerte. Por ejemplo, el ion NO3- es un donante muy dbil, y por ello aparece muy poco en los iones
complejos; mientras que los iones CN- tienen una fuerte tendencia a donar electrones y por ende forman
complejos con muchos cationes; estos iones complejos son generalmente muy estables.
Anlogamente, no todos los cationes tienen igual tendencia a aceptar pares de electrones de los ligantes y
formar as complejos. Los mejores aceptores son los que tienen una alta carga (+2, +3, +4), dimetro
pequeo y orbitales externos no totalmente llenos. La alta carga y el pequeo dimetro actan en el
sentido de que los electrones son fuertemente atrados por el ncleo positivo del catin; por otra parte, un
nivel de valencia incompleto significa que hay orbitales disponibles, en los que los electrones donados
podran colocarse.
Los mejores aceptores, es decir los elementos que forman ms fcilmente complejos, son por ello los
iones de los metales de transicin (Fe, Co, Ni, etc.) y en general los elementos de los subgrupos B del
sistema peridico. Por el contrario los cationes de los grupos I-A y II-A (alcalinos y alcalino-trreos) son
dbilmente aceptores y forman pocos complejos porque tienen gran dimetro, pequea carga y no tienen
orbitales d incompletos.
La relacin carga/radio inico, llamada tambin densidad de carga o potencial inico, puede ser
considerada como una medida de la fuerza del campo elctrico del ion. En la Tabla 1 se indican cationes
con sus potenciales inicos. Como se observa, los cationes que tienen poca tendencia a formar complejos
tienen potenciales inicos generalmente menores de 1,5.

2
Los enlaces entre el catin central y los ligantes se llaman enlaces coordinados. El nmero de tales
enlaces (esto es, el nmero de tomos ligados directamente al catin), se llama nmero de coordinacin
del catin. As, en el caso del ejemplo anterior, el Cu tiene nmero de coordinacin igual a 4.
En muchos casos, los cationes monovalentes tienen nmero de coordinacin 2; los divalentes tienen 4 6:
los trivalentes generalmente tienen 6.
Tabla 1. POTENCIALES IONICOS,
(La carga est expresada como nmero de carga en unidades electrnicas).

Ejemplos:
[Ag(NH3)2]+1
[Zn(OH)4]2[Zn(NH3)4]2+
[FeII(CN)6]4[FeIII(CN)6]3[Co(NO2)6]3-

ion diaminoplata
ion tetrahidroxozincato
ion tetraaminozinc
ion hexacianoferrato( II) (ferrocianuro)
ion hexacianoferrato(III) (ferricianuro)
ion hexanitrocobaltato (III) (cobaltonitrito).

Esto permite afirmar que en los complejos el nmero de coordinacin del metal es mayor que su nmero
de oxidacin.
Como se ve de los anteriores ejemplos, la carga de un complejo es igual a la suma algebraica de las cargas
del catin y de los ligantes.
En la frmula estructural de los complejos, se distingue el enlace coordinado segn que provenga de una
molcula neutra (enlace dativo) o de un anin. El enlace dativo, que est formado por un par de electrones
del ligante neutro, se indica con una flecha directa del tomo donante hacia el ion central: por ej., el
catin tetroaminocobre, [Cu(NH3)4]2+, en el que el tomo de nitrgeno del (:NH3) se escribe as:

El enlace coordinado con un anin se indica simplemente con una raya; por ejemplo, el anin
hexacloroestannato(IV) se escribe as:

Ligantes polidentados. Particularmente interesantes son aquellos ligantes cuya molcula puede ligarse al
tomo metlico mediante dos o ms tomos donantes. Tales ligantes se llaman ligantes polidentados (di-,
tri-, tetradentados, etc.). Los ligantes polidentados, que por su estructura pueden ligarse al tomo metlico
a fin de formar uno o ms anillos, generalmente de cinco o seis tomos, se denominan quelatos (de chele
= tenaza de crustceo). Un ejemplo de ligante polidentado es el anin del cido etilendiaminote-traactico
(EDTA).

En los compuestos complejos hay los mismos tipos de enlace que hay en los compuestos simples; esto es,
entre el tomo central y los ligantes puede haber enlaces inicos o covalentes, o ms comnmente de tipo
intermedio, es decir, enlaces covalentes con un cierto grado de ionicidad.
Un complejo metlico es una especie qumica definida con propiedades fsicas y qumicas caractersticas.
As pues, sus propiedades son diferentes de las del ion metlico o de los ligandos que lo constituyen. Por
ejemplo, los complejos pueden ser de un color distinto del de los iones metlicos y los ligandos que los
componen.
La formacin de los complejos tambin puede modificar dramticamente otras propiedades de los iones
metlicos, como su facilidad de oxidacin o de reduccin. Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fcilmente
en agua:
Ag+(ac) + e- Ag(s)

Eo = +0.79 volts

En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinacin con los iones CNestabiliza la plata en el estado de oxidacin +1:
[Ag(CN)2]-(ac) + e- Ag(s) + 2 [CN-](ac)

Eo = -0.31 volts

Desde luego, los iones metlicos hidrtados son iones complejos en los cuales el ligando es agua. As, el
Fe3+ (ac) consiste principalmente de [Fe(H2O)6]3+ . Cuando hablamos de formacin de complejos en
soluciones acuosas, en realidad estamos considerando reacciones en las cuales los ligandos como SCN- y
CN- reemplazan molculas de agua en la esfera de coordinacin del ion metlico.
2. Nomenclatura de los complejos.
Para la nomenclatura de los complejos ms comunes son vlidas las siguientes reglas:

En la frmula el smbolo del tomo central se escribe primero que el smbolo de los ligantes; en la
citacin, por el contrario, se cita primero el ligante y despus el tomo central.
En el caso de que el complejo sea un anin, el nombre del tomo central asume la desinencia -ato;
en el caso de que sea un catin o un compuesto neutro, el nombre del tomo central permanece sin
cambio.
Si los ligantes son aniones, cuyo nombre termina en ato, ito, -uro, su nombre permanece sin
variar. En algunos casos el nombre del anin viene abreviado; ej. fluoro- en vez de fluoruro; yodoen vez de yoduro; ciano- en vez de cianuro-, hidroxo- en vez de hidrxido-, etc.
El nmero de los ligantes es indicado por un prefijo di-, tri-, tetra-, etc.
Ejemplos:
- Na3 [A1F6]
- Na2 [Sn(OH)6]

hexafluoroaluminato de sodio;
hexahidroxoestannato(IV) de sodio.

Si los ligantes son neutros, su nombre permanece invariable; entre las excepciones, citaremos el
agua, que es indicada con acuo- y el NH3, indicado con amino-.
Ejemplos:
- [Cr(H2O)6]Cl3
- [CoCl(NH3)5]C12

(tri)cloruro de hexaacuocromo(IH);
dicloruro de cloropentaminocobalto(III)

Los ligantes derivados de compuestos orgnicos por prdida de un protn asumen la desinencia ato.
Ejemplos:
- Ni(C4H6O2N2)2

bis( dimetilglioximato) nquel(II).

3. Estabilidad de los complejos.

Si se trata de una solucin acuosa de FeCl2 con un exceso de KCN y se concentra, se separa un
compuesto cristalino amarillo, de frmula K4Fe(CN)6. Si este compuesto se disuelve en agua, se disocia
totalmente en:
K4Fe(CN)6 4K+ + [Fe(CN)6]4En la solucin se encuentran los iones K+ y el ion complejo hexacianoferrato (ferrocianuro), pero no se
encuentran ni los iones Fe2+, ni los CN-, tanto que no alcanza a revelar su presencia con ningn reactivo.
Esto significa que los iones CN- al ligarse al ion Fe2+ forman un complejo tan estable que el equilibrio de
disociacin est completamente desplazado hacia la izquierda.
[Fe(CN)6}4- Fe2+ + 6CNLa formacin del anin [Fe(CN)6]4- indica tambin que el compuesto K4Fe(CN)6 no es una sal doble
4KCNFe(CN)2, porque sta se disociara segn el esquema:
4KCNFe(CN)2 4 K+ + Fe2+ + 6 CNEn otros casos los enlaces entre el ion central y los ligantes no son muy fuertes, as que cuando el
complejo est en solucin, se establece un equilibrio entre el ion complejo, el catin y los ligantes.
Por ejemplo, si a la solucin neutra de una sal de Ni(II) se aade NH3, en una primera etapa precipita
Ni(OH)2, que desaparece inmediatamente y se obtiene una solucin clara en la que est presente el ion
complejo tetraaminonquel, [Ni(NH3)4]2+. Este ion est disociado segn el equilibrio:
[Ni(NH3)4]2+ Ni2+ + 4 NH3
La presencia de iones Ni2+ en la solucin que contiene el complejo se demuestra porque al aadir H2S
precipita NiS. Evidentemente, la concentracin de los iones Ni2+ libres es suficiente para alcanzar el Kps
del sulfuro. El equilibrio se desplaza ahora hacia la derecha hasta la precipitacin completa del Ni(II)
como NiS.
El hecho de que en una solucin amoniacal de Ni(II) el Ni(OH)2 se redisuelva y se alcance a precipitar el
sulfuro, se puede explicar diciendo que el complejo [Ni(NH3)4]2+ es estable respecto al hidrxido mientras
que no lo es respecto al sulfuro.
Por tanto, se puede afirmar que la estabilidad de un complejo indica la facilidad con que se disocia en sus
constituyentes.
La estabilidad de los complejos en solucin se mide aplicando la ley del equilibrio a la reaccin de
disociacin del complejo.
El ion complejo de plata-amonaco se forma en etapas mediante la adicin de molculas de amonaco,
llamadas ligando, al ion plata llamado ion metlico central:

Ag NH 3 Ag ( NH 3 )
Ag ( NH 3 ) NH 3 Ag ( NH 3 ) 2
Las constantes de equilibrio para estas dos reacciones son:
Ag ( NH 3 ) K
Ag NH 3 1
Ag ( NH 3 ) 2 K
Ag ( NH ) 3 NH 3 2
y se les llama constantes de estabilidad o de formacin de los complejos. Algunas veces estas
reacciones se escriben expresadas como la disociacin del complejo:
Ag ( NH 3 ) Ag NH 3

y a la constante de equilibrio se le llama constante de inestabilidad o de disociacin. Las constantes de

estabilidad e inestabilidad son recprocas una de otra.
Retomando el ejemplo del sulfato de tetra-amino-cobre, [Cu(NH3)4]SO4, se puede decir que en solucin
esta sal compleja est completamente disociada en sus iones SO42- y Cu(NH3)42+. A su vez, el catin
complejo Cu(NH3)42- est disociado segn los siguientes equilibrios:

Cu ( NH 3 ) 24 Cu ( NH 3 ) 32 NH
2
3 3
2
2

Cu ( NH )
Cu ( NH 3 )

Cu ( NH 3 )

2
2

NH 3

Cu ( NH 3 )

NH 3

Cu ( NH 3 ) 2 Cu 2 NH 3
A cada uno de estos equilibrios corresponden las siguientes constantes:

Cu ( NH ) NH
Cu ( NH )
Cu ( NH ) NH
Cu ( NH )
3

2
3

2
2

Cu ( NH

k4

k3

2
3

) 2 NH 3

Cu ( NH

Cu NH
2

Cu ( NH

2
4

3)

) 22

k2

k1

La reaccin de disociacin global es:

Cu( NH 3 ) 24 Cu 2 4 NH 3
que corresponde a la constante global:
Cu 2 NH 3 4 K
i4
Cu( NH 3 ) 24
Entre la constante global K i 4 y los constantes parciales k1, k2 k3 existe por tanto la relacin, que se puede
expresar de modo genrico como:
K in = k1 k2 k3 kn
La constante Ki se llama constante de inestabilidad del complejo (su inverso 1/Ki se llama constante de
estabilidad o de formacin). A menudo se usa el logaritmo del inverso de la constante de inestabilidad,
pKi = - log Ki, por lo que se tiene:
pKi = pk1 + pk2 ++ pkn

6
En la mayor parte de los casos se tiene pk1 > pk2 > pkn. La constante de inestabilidad es una magnitud
muy importante porque indica la facilidad con que se disocia un complejo en sus constituyentes. Cuanto
ms pequeo es el valor de Ki (o si se quiere, cuanto mas grande, es el valor de pKi), tanto menos
disociado, es decir, tanto ms estable es el complejo.
Como regla aproximada, se puede considerar estable un complejo que tenga pKi = 8. En la Tabla 2 y 3
se dan los valores de pkn para los complejos ms importantes. En la Tabla 4 un listado de complejos de
inters metalrgico.
Ejercicio: 0.20 moles de CuSO4 se vierten en una solucin de 1.2 M de NH3 Cul es la concentracin de
iones Cu2+ en solucin?
Cu( NH 3 ) 24 Cu 2 4 NH 3

Cu NH
Cu ( NH )

2
4

1.78 x 10 12

[NH3] = 1.2 - 4*(0.2) = 0.4 M

Cu 0.4
2

0.2

1.78 x 10 12

Cu 1.39 x10
2

11

------------------------A veces en lugar de las constantes k1 k2 etc se indican los siguientes valores . Por ejemplo:
Ag NH 3 Ag ( NH 3 )
Ag ( NH 3 ) NH 3 Ag ( NH 3 ) 2
Las constantes de estabilidad para estas dos reacciones son:

Ag ( NH ) K
Ag NH
Ag ( NH )
Ag ( NH ) NH

K2

Si se multiplica las constantes de las dos etapas, obtenemos la constante de formacin del complejo
Ag (NH 3 ) 2
Ag ( NH 3 ) Ag ( NH 3 ) 2
x
K xK
Ag NH 3 AgNH 3 NH 3 1 2

Ag ( NH )
Ag NH
3

K1 * K 2

A la constante de formacin global para la reaccin general

M + nL MLn
Donde M representa el ion metlico central y L el ligando comnmente se le da el smbolo n. Las
relaciones entre las constantes de formacin en las etapas y la constante de formacin global son:
1 = K1, 2 = K1K2,
3 = K1K2K3,
4 = K1K2K3K4
y as sucesivamente. En este caso, 2 para el Ag( NH 3 )2 es de (2.3 x 103) x (6.0 x 103) = 1.38 x 107.

7
Tabla 2: Constante de inestabilidad de los complejos

8
Tabla 2: Constante de inestabilidad de los complejos, (continuacin)

9
Tabla 3: Constantes de formacin de iones complejos selectos en agua a 25oC

Ion Complejo Expresin de equilibrio

Ag(NH3)2+
Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2+
Ag(CN)2
Ag+ + 2 CN- Ag(CN)2Au(CN)2+
Au+ + 2 CN- Au(CN)22Cu(CN)4
Cu2+ + 4 CN- Cu(NH3)42+
2+
Cu(NH3)4
Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+
Cd(CN)42Cd2+ + 4 CN- Cd(CN)422CdI4
Cd2+ + 4 I- CdI422HgCl4
Hg2+ + 4 Cl- HgCl42HgI42Hg2+ + 4 I- HgI422Hg(CN)4
Hg2+ + 4 CN- Hg(CN)423+
Co(NH3)6
Co3+ + 6 NH3 Co(NH3)63+
Zn(NH3)42+
Zn2+ + 4 NH3 Zn(NH3)42+

Constate de estabilidad
1.5x107
1.0x1021
1.0x1038
7.1x1025
5.6x1011
7.1x1016
2.0x106
1.7x1016
2.0x1030
2.5x1041
5.0x1031
2.9x109

Tabla 4: Algunos complejos solubles de importancia en Metalurgia.

10
Si llevamos a un grfico el nmero n de los ligantes coordinados L, en funcin de la concentracin del
ligante libre en la solucin, se obtiene una curva de la que se puede deducir cul es la especie
predominante para una concentracin determinada del ligante. Consideremos el caso del Co(III) Como se
ve en la Fig. 1 (curva 2), para [NH3] 10-9 M, el ion Co3+ comienza a fijar una primera molcula de NH3
cuando se tiene [NH3] = 10-6 M, predomina el complejo Co(NH3)33+ cuando la concentracin de NH3 libre
es 10-3 M, los iones Co3+ se encuentran prcticamente todos en la forma Co(NH3)63+
Las concentraciones de las diferentes especies presentes en solucin estn vinculadas entre s por las
constantes de equilibrio:

Co( NH ) NH
Co( NH )
3

3
n 1
3

3
n

K in

Figura 1:
Esto significa que a menos que no haya un exceso de NH3 la concentracin de NH3 libre estar
determinada por la concentracin total del Co(III) y de la concentracin total de NH3. En otras palabras,
la concentracin de NH3 se estabiliza en un valor bien definido mediante un mecanismo muy similar al
que regula el pH en una solucin tampn, donde la dbil concentracin de iones H+ est determinada por
la concentracin del cido y de la base que constituyen el tampn mismo.
Ciertos cationes forman con el NH3 complejos ms dbiles. P. ej., como se observa en la Fig. 1 (curva 6),
el Mg comienza a formar complejos con el NH3 slo cuando la concentracin de ste es ~ 0,1 M.
En ciertos casos, cualquiera de los complejos intermedios es mucho ms estable que los otros complejos
de la serie. Este es el caso de los complejos del Hg(II) con el NH3 para concentraciones de NH3
comprendidos entre 10-7 y 10-2 M predomina el Hg(NH3)22+, cuando [NH3] es ms elevada, se forma
Hg(NH3)32+ y finalmente Hg(NH3)42+.
Cuando aumenta el nmero n se tiene tambin un cambio de la estructura espacial del complejo. As, por
ejemplo, el Hg(NH3)22+ es lineal, mientras el Hg(NH3)24+ es tetradrico.

Distribucin de especies en sistema Plata Amoniaco

1. Introduccin
Por anlisis termodinmico es posible estimar la proporcin de diversas especies qumicas que se
forman en solucin, lo cual es til para hacer las interpretaciones de resultados experimentales y
comprender la qumica de un proceso en estudio. La constante de acomplejamiento mide la estabilidad de
los complejos y en base a esos valores de puede establecer grficos de distribucin de las especies
qumicas que se forman en el seno de una solucin.

11
El tipo de especies del complejo metlico que se pueden formar en un sistema, depende de
diversas variables, tales como concentracin de los ligantes, pH, y eventualmente, del potencial de la
solucin(1).
El procedimiento para determinar la distribucin de especies, es como sigue:
El metal puede formar complejos del tipo MLn donde M representa cualquier catin, p. ej., Au, Ag
Cu, L es el ligando (amoniaco en este caso) y n es el nmero de molculas del ligando que se asocian con
el catin. Estos complejos se pueden caracterizar por la constante Kn; definida como:
Ki

[ MLn ]
[ MLn 1 ] [ L ]
i

Ms an: n K i
1

para n 1 to i

Si [MT ] representa la concentracin total del catin M (libre y acomplejado)

M T [ M ] [ ML] [ ML2 ] ... [ MLn ]

Sabiendo que:

ML
M L

; 2

ML2
M L 2

; 3

ML3
M L 3

.....

Entonces:

M T [ M ] 1 [ L] 1 [ L] 2 2 [ L]3 3 ... [ L] n n

1
1 [ L] K 2 ... [ L]n 1 K 2 ... K i
M T [ ML]
[ L] 1

1
M T [ MLn ]
[ L] n
n

[ L]n 1

1
K 2 ...K i

... 1

En la ltima ecuacin [MT] y [L] corresponden a las concentraciones iniciales del catin y del ligando.
Los valores de las constantes de complejacin se anotan en tabla anexa. Por sustitucin de valores, se
obtiene las respectivas fracciones n :

[ MLn ]
[M ]
[ ML]
; 1
; . . . ; n
[M T ]
[M T ]
[M T ]

Evidentemente: 0 1 . . . n 1 .
Al graficar la concentracin del ligandos vs. La fraccin del complejo correspondiente, se obtiene
los grficos de formacin de complejos. Estos grficos muestras de modo muy adecuado los complejos
que prevalecen en determinados rangos de concentracin del ligando.
Para determinar la distribucin de especies en soluciones que contienen amoniaco, se debe cuidar al
establecer la concentracin del NH3, ya que esta depende del pH de la solucin. El diagrama de
distribucin del NH3/NH4+ se presenta en esta seccin.
A continuacin se presenta como ejemplo la construccin de un grafico de especiacin para el
sistema Ag - NH3. Las especies presentes son: Ag+, Ag(NH3)+ y Ag(NH3)2+.
Las constantes de complejacin son:

(1)

Cuando una reaccin redox ocurre en el sistema; por ejemplo el par Cu(II)/Cu(I).

12
(I) K 1

[ Ag ( NH 3 ) ]
10 3, 40
[ Ag ] [ NH 3 ]

(II) K 2

[ Ag ( NH 3 ) 2 ]
10 4.0

[ Ag ( NH 3 ) ] [ NH 3 ]

(III) 2 K 1 * K 2

[ Ag ( NH 3 ) 2 ]
10 7.4
2

[ Ag ] [ NH 3 ]

Sea Ag T el total de iones plata distribuida en todas las especies presentes en solucin.
Con ello se establece el siguiente balance:
Ag T Ag Ag ( NH 3 ) Ag ( NH 3 ) 2

Dividiendo esta expresin por cada una de las especies presentes, se tiene:
(1)

(2)

Ag Ag Ag ( NH ) Ag ( NH )

Ag Ag

Ag

Ag ( NH ) Ag ( NH )
Ag ( NH ) Ag ( NH )

Ag

Ag ( NH ) Ag ( NH )
3

Ag

Ag

Ag

Ag

(3)

Ag ( NH ) Ag ( NH )

Ag ( NH ) Ag ( NH ) Ag ( NH ) Ag ( NH )
3

De (I), se obtiene:

[ Ag ( NH 3 ) ]
10 3, 40 x [ NH 3 ]

[ Ag ]

De (II), se obtiene: [ Ag ( NH 3 ) 2 ] 10 4.0 x [ NH ]

3
[ Ag ( NH 3 ) ]

De (III), se obtiene: [ Ag ( NH 3 ) 2 ] 10 7.4 x [ NH ] 2

3
[ Ag ]

Reemplazando en (1):

1
1
1 10 3, 40 x [ NH 3 ] 10 7.4 x [ NH 3 ] 2 x

Ag
Ag T

1
1 10 4.0 x NH 3 x 1
3, 40
10 x [ NH 3 ]
Ag T

1
1
1
1
Reemplazando en (3):

1
x
7.4

4
.
0

Ag ( NH 3 ) 2 10 x NH 3 10 x [ NH 3 ] AgT

Reemplazando en (2):

1
Ag ( NH 3 )

(4)
(5)
6)

En las ecuaciones (4), (5) y (6) reemplazando un valor cualquiera de Ag+T (p. ej. 0.01 M) y diversos
valores de concentracin de NH3, se obtiene un valor que es el inverso de la fraccin de cada una de las
especies en evaluacin. Con ello se obtiene el siguiente grfico:

13
1.0
0.9
0.8

Ag+

Ag(NH3)

FComplex

0.7
0.6
0.5

Ag
AgN
AgN2

0.4
0.3
0.2

Ag(NH3)

0.1
0.0
6.0

4.0

2.0

0.0
p NH3

NH3/NH4+.
It is known the following equilibrium reaction:

NH3 + H2O = NH4+ + OH-

pKa = 9.25

The NH3 are the complexing molecules for metals in leaching solutions and its concentration
strongly depends on the solution pH. In the leaching solutions the NH4+ ions are provided by (NH4)2S2O3
or by addition of NH4OH.
If [NH3*] = [NH3] + [NH4+] represents the total non complexing ammonia, it can be written:
[NH3] = [NH3*] 1.
Where

1
1 10

9.25

[H ]

which reflects the pH dependence of the free ammonia concentration. The

following graph was constructed using this last expression and allow to determine the NH3 concentration
at diverse pH values.
Fraction

1,0
0,9
0,8

NH4

0,7

NH3

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
6

10

11

12

13

pH

14
Complexation constants for copper, and silver; (Martell and Smith)
Complexing agent

Metal ion

Ammonia

Cu+

[Cu ( NH 3 ) ]
[Cu ]

Cu

[Cu ]

[ NH 3 ] 2

[Cu ( NH 3 ) 2 ]
2

[Cu ]

2
3

10 5.93

[Cu ( NH 3 ) 2 ]

1
2+

[ NH 3 ]

[ NH 3 ]

1010.58

10 4.04

[Cu ( NH 3 ) 22 ]
10 7.47
[Cu 2 ] [ NH 3 ] 2
[Cu ( NH 3 ) 32 ]

[Cu 2 ]

[ NH 3 ] 3

[Cu ( NH 3 ) 24 ]
[Cu 2 ]

[ NH 3 ] 4

1010.27
1011.75