DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

Qumica Analtica Instrumental

EXAMEN PARCIAL
Semestre 2015-I
Conductimetra
Nombre: _______________________________________________________________________

I.- Una de las formas para cuantificar de manera indirecta al bismuto

formar su complejo tetrayoduro por adicin de un exceso de yoduro de
el exceso de I-. Los equilibrios involucrados son:
Bi3+ +
4 I (BiI4)I+
Ag+
AgI
Adems, se conocen los siguientes datos:
Especie
-1
( cm2 equiv-1)
Peso (uma)

K
73.5
39.1

3+

I
76.8
126.1

Bi
???
209.0

en disolucin consiste en
potasio y valorar con Ag+
log4
1
pKs AgI 1
+

Ag
61.9
107.9

(NO3 )
71.4
62

En este contexto, un qumico analtico realiz las siguientes experiencias:

a) Tom 100 mL de agua tridestilada a la que midi una resistencia de Ragua=6.25 x 104
1.- La conductancia (L) del agua empleada es:
(indicar las unidades)
b) En esos 100 mL disolvi 16.52 mg de yoduro de potasio (PM. 165.2). La conductancia de la
disolucin result ser Lsolucin KI = 216.0 S .
2.- La conductancia (L) debida nicamente al KI empleado en la experiencia b) es:
3.-El valor de la constante de celda empleada es:
(indicar las unidades)
c) Por otra parte, con la misma agua tridestilada prepar una solucin 0.0010 M de Bi3+ (con
Bi(NO3)35H2O ) y encontr que tena una conductividad especfica = 3.879 x 10-4 -1cm-1
4.- El valor de la conductividad equivalente lmite del Bi3+ es:
(indicar las unidades)
d) Agreg suficiente cantidad de KI slido para formar el tetrayoduro de bismuto, agit y observ
que cuando se lleg al equilibrio, la conductividad especfica aument debido, sobre todo, al
exceso de yoduro de potasio. Valor el exceso de yoduro con Ag+ y confirm que la curva de
valoracin conductimtrica era excelente y que le permita cuantificar los yoduros libres.
e) Aplic el mtodo a una muestra problema con Bi (III) que trat de la siguiente manera: coloc
10 mL de muestra en un matraz volumtrico de 100.00 mL, agreg 200.00 mg de yoduro de
potasio, agit y llev al aforo con el agua tridestilada. Valor el exceso de yoduros con Ag+
0.090 M y gast 9.90 mL para llegar al punto de equivalencia .
f) Se sabe que un exceso de Ag+ no destruye al complejo tetrayoduro de bismuto y que ste tiene
un similar al del Bi3+ .
5.- Cantidad total de moles de I- agregada a la muestra problema:

6.- Cantidad de moles de Ag+ gastada para llegar al punto de equivalencia en la

valoracin del exceso de yoduros:
7.- Cantidad de yoduros que reaccionaron con Bi3+ :
Mtodos electroqumicos.

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8.-Cantidad de moles de Bi3+ en los 100 mL de la disolucin valorada :

9.- Concentracin de Bi3+ en la muestra problema.
10.- Con la informacin anterior, indicar cualitativamente la forma de la curva de
valoracin del exceso de I- con Ag+

II.1.- El efecto de la actividad enzimtica en la putrefaccin de materia orgnica puede medirse

por la produccin de cido sulfhdrico (cido dbil H2S ), el cual no se libera de inmediato, sino
despus de un tiempo de activacin de la enzima y se produce mientras haya substrato y la
enzima no se bloquee.
Una forma de determinar esta actividad enzimtica es medir la conductividad especfica [
dada en -1cm-1 ]de una disolucin de sosa (por ejemplo, 100 mL 10-2 M ) en el curso del tiempo.
Mientras se tenga un exceso de sosa en la celda de medida, la curva indicadora de la actividad
enzimtica (del inicio y del fin) tendr la siguiente forma:
a)
b)
c)
d)
e)

0
Tiempo
Tiempo
Tiempo
Tiempo
Tiempo
Se conocen los siguientes datos de conductividad equivalente lmite de algunos iones:
H+
Na+
OHS=
in
350
50
200
50
(-1 cm2 eq-1 )
-1
-1
III.2 .- El valor numrico inicial de la ( cm ) de la disolucin 10-2 M de sosa (100 mL)
medida con una celda de 0.80 cm-1 ser de :
a) 2.0 mS cm-1
b) 3.125 mS cm-1
c) 2.5 mS cm-1
d) 2.5 S cm-1
e) 3.125 S cm-1
III.3.- Si una enzima produce 5*10-6 mol de H2S por minuto cul ser la conductividad
especfica, (-1cm-1), al cabo de una hora, medida con una celda de kc= 1.0 cm-1 en los 100
ml de disolucin que tena al inicio10-2 M de sosa ?:
Mtodos electroqumicos.

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a) 3.4 mS cm-1
b) 1.6 mS cm-1
c) 2.5 mS cm-1
d) 3.4 S cm-1
e) 1.6 S cm-1
IV.- Segn la reaccin que se muestra a continuacin, calcular el tiempo necesario para oxidar el
50% de 10 mL de una disolucin adrenalina en concentracin 2.5x10-2 M, si se impone una
corriente constante de 0.20 A. (considerar que F = 96500 A s )
HO
HO

HO
O

+
H2N

HO

O
CH3

Adrenalina

+ 2 H+ + 2 e

+
H2N

segundos

CH3

Adrenalinquinona

V.- En una celda adecuada se electroliz una disolucin de KHPbO2 durante 43 min a 0.36 A. Si
la reaccin que ocurre en el ctodo es
HPbO2- + H2O + 2ePb + 3 OH1. Determine la cantidad de Pb que se ha depositado en el fondo de la celda al final de la
electrlisis. Considere la siguiente informacin en caso de ser necesaria P.M. Pb = 207.2 uma, y
que la constante de Faraday (F) tiene un valor de 96484 Cb

VI.- En cada una de las disoluciones que se indican a continuacin, se sumerge un electrodo
indicador conveniente y se le aplica un potencial de 0.25 V, con respecto al electrodo de calomel
saturado. Predecir si ocurre una reaccin de oxidacin o de reduccin . Se admitir que todos los
sistemas electroqumicos son rpidos.
[Fe(CN) 6 ]3- 0.1M + [Fe(CN)6 ]4- 0.01M
en medio cido
[Sn ]2+ + Sn 4+ 10-3 M cada uno
[CrO4]2- 0.1M + CrO2- 10-3 M + OH- 0.1M
Cu2+ 0.01 M ( electrodo de cobre)
Br - 0.1 M ( electrodo de plata)
Datos.
pKsAgBr = 12.3
Sistema
2+
Fe(CN) 6 3-Fe(CN)6 4Sn4+ Sn2+
Ag+Ag Cu /Cu
0.690
0.15
0.80
0.340
E (V)
4.- Una celda de electrlisis est constituida por dos compartimentos separados por una pared
porosa. El electrodo 1 est sumergido en una disolucin que contiene (Tl)3+ y Tl+ , ambos en la
misma concentracin. El electrodo 2 est sumergido en una disolucin de Fe3+ y Fe2+, tambin
ambos en la misma concentracin que las especies contenidas en el compartimento del electrodo 1.
Si se admite que los sistemas electroqumicos son rpidos, predecir los fenmenos que ocurren
cuando se aplican sucesivamente las diferencias de potencial siguientes:
E1 - E2 = 0.7 V; 0.0 V y -0.8 V .
Indicar el sentido
del paso de la corriente elctrica
en cada caso y calcular las
concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
Datos: Eo : Fe3+ Fe2+ = 0.77 V ; (Tl)3+ Tl+ = 1.25 V

Mtodos electroqumicos.

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