.

- INTRODUCCION

La tcnica utilizada hace uso de la deteccin del punto equivalente en un mtodo analtico. Para
ello se emplean sustancias llamadas indicadores, que se aaden en pequea cantidad a la
disolucin que va a valorarse y que, por intercambio de alguna partcula especfica, permite la
deteccin del punto equivalente.
El advenimiento de tcnicas instrumentales de anlisis permiti incorporar nuevas formas de
deteccin del punto equivalente, que son ms exactas que las que utilizan sustancias indicadoras.
Estas tcnicas determinan alguna propiedad fisicoqumica asociada a alguna especie qumica de
inters para la determinacin que se est realizando. Para el caso de una reaccin cido-base, se
utiliza el potencial elctrico como propiedad fisicoqumica a medir.
La potenciometra directa presenta como principal aplicacin la medida de pH de una disolucin
lo que posibilita su aplicacin en el control y vigilancia de procesos industriales, anlisis de agua,
en oceanografa tanto para investigaciones qumicas como bioqumicas.

2.- RESUMEN

El objetivo de la prctica fue obtener una medida potenciomtrica para tener informacin acerca
de la composicin de una solucin mediante la determinacin del potencial que se genera entre
dos electrodos. La medicin del potencial se efecta bajo condiciones reversibles y esto implica
que se debe permitir que el sistema alcance el equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de
intensidad de corriente (i0), para no intervenir sobre el equilibrio que se establece entre el
electrodo y el analito.
Se cuantific la cantidad de cido tartrico en una muestra de 25 mL de vino tinto, en base a los
volmenes de neutralizacin que se leyeron de las grficas: pH vs volumen, directo, primera
derivada y segunda derivada.
Obtenindose una concentracin de cido tartrico de4.11 g/L el cual se encuentra por debajo de
la norma que indica que se debe tener una concentracin de cido tartrico de 4.5 g/L en
adelante.

3.- FUNDAMENTO TEORICO

MTODOS ELECTROMTRICOS
Son mtodos que se basan en la medida de una o ms magnitudes elctricas o electroqumicas,
las cuales estn relacionadas directa o indirectamente con la concentracin de la sustancia a
determinar.

Potenciometra: Se mide el potencial de una celda galvnica.

Conductimetra: Se mide la conductividad de una disolucin de
electrolitos en una celda conductimetrica.

CLASIFICACIN

Amperometra: Se mide la intensidad de corriente que pasa a

travs de una celda electroqumica.
Coulometra: Se mide la cantidad de electricidad durante una
electrolisis.
Polarografia: Se basa en la obtencin de las curvas corrientepotencial de un proceso redox.

Potenciometra
Se basa en la medida del potencial de una celda galvnica. Para lo cual es necesario utilizar 2
electrodos, uno que mantenga su potencial invariable (electrodo de referencia) y otro cuyo
potencial sea funcin de la concentracin del elemento de inters (electrodo indicador). Las
medidas se realizan en un equipo llamado potencimetro.
Clasificacin:
Potencometra directa

Se mide de forma directa el potencial de una celda galvnica por lo que es posible
determinar las concentraciones inicas de metales de una disolucin problema. Las
concentraciones son halladas mediante la aplicacin de la ecuacin de Nerst.
La potenciometra directa presenta como principal aplicacin la medida de pH de una
disolucin aunque con el desarrollo y la construccin de electrodos indicadores sensibles
y selectivos a diferentes iones tales como Ag+, S-, I-, Cl-, Na+, K+, NO3- lo que posibilita su
aplicacin en el control y vigilancia de procesos industriales, anlisis de agua, en
oceanografa tanto para investigaciones qumicas como bioqumicas.
Valoraciones potenciomtricas
2

Se basa en el potencial de una celda galvnica durante el transcurso de una valoracin.

Presenta la ventaja de que es aplicable en los sistemas que no tienen vivos colores donde
no es posible determinar el punto final de la valoracin mediante el uso de indicadores
visuales. Adems se emplea en medios acuosos y no acuosos.
Clasificacin de acuerdo al proceso qumico que ocurre:
1. Valoracin potenciomtrica por Neutralizacin.
2. Valoracin potenciomtrica por Formacin de Complejos.
3. Valoracin potenciomtrica por Precipitacin.
4. Valoracin potenciomtrica por Oxidacin- Reduccin.

Equipo necesario:

Beaker.
Bureta.
Electrodo de referencia e indicador.
Agitador magntico.

Figura N 1: Partes de un potencimetro.

Tipos de electrodos:
Referencia. Electrodo Normal de Hidrogeno [Pt/H2(1atm)/H+(1M)//]
Electrodo de Calomel [Hg/Hg2Cl2(s)/KCl(concentracin conocida)//]
Electrodo de Ag-AgCl [Ag/AgCl(SAT) KCl(concentracin conocida)//]

Indicador.o

Metlicos:
Inertes
Atacables.Primera clase.
Segunda clase.
Tercera clase.

Membrana
Vidrio.
Membrana liquida.
Estado slido o membrana slida.

Mtodos para la determinacin del punto de equivalencia:

-Mtodo grafico.-

a) Curva Normal:

Figura N 2: Curva Normal

En este caso se emplea el mtodo de las

tangentes para determinar el volumen
correspondiente al punto de equivalencia, que
en este tipo de grafica coincide con el punto de
inflexin de la curva (punto en que la
pendiente es mxima).

b) Curva Diferencial o 1era Derivada:

Figura N 3: Curva Diferencial

El punto de equivalencia, puede localizarse con

ms exactitud mediante una representacin
diferencial, o sea
en funcin del volumen
medio del agente valorante. En el punto de
mxima pendiente se baja una perpendicular al eje
de las abscisas, el cual corresponder al volumen
del punto de equivalencia.

c) Curva de la Segunda derivada:

Figura N 4:Curva de la segunda derivada

Este mtodo es usado en los casos donde

mediante el mtodo de la curva diferencial
o primera derivada resulta difcil localizar
exactamente el punto de equivalencia
producto de una pendiente muy pequea
por lo que se procede a la construccin de
la grfica de la segunda derivada
vs V en donde el punto de
equivalencia exacto coincide cuando la
segunda derivada se hace cero.

-Mtodo analtico.Se basa en la definicin matemtica de que la segunda derivada de la curva de valoracin
es cero en el punto donde la primera derivada
es un mximo.

VINO
Es una bebida producida exclusivamente por la fermentacin de la uva fresca. El vino puede
considerarse como una solucin hidroalcoholica con un contenido de azucares, cidos, sales,
compuestos fenlicos y otras sustancias. La calidad de un vino est relacionada con el armonioso
conjunto cuantitativo de sus componentes.
Una de las funciones de la Enologa es estudiar la composicin del vino del modo ms completo
posible.

Acidez total
Los cidos provenientes de la uva son el Tartrico, mlico y ctrico. Los dems se forman durante
la fermentacin y algunos como el propionico se forman cuando el vino presenta alteraciones.
A pesar del carcter convencional de la definicin de acidez total y de su determinacin, el
estudio de la determinacin de la acidez total del vino es de gran inters. La primera caracterstica
del vino es la de ser una solucin alcohlica y acida.
La acidez total de un vino constituye un importante elemento de sus caractersticas gustativas,
interviene en mayor medida que el pH en la frescura, teniendo en cuenta el mantenimiento de los
vinos, sobre todo en su resistencia a las alteraciones bacterianas.

4.- MATERIALES Y METODOS

Materiales

01 bureta de 30mL
02 vasos de 250mL
01 Fiola de 100mL
02 vasos de 50 mL
01 pipeta volumtrica de 25 mL
Biftalato de potasio
NaOH
Muestra: Vino
Agua destilada

Equipo
pH-metro
Electrodos:
-E. Indicador (vidrio).
-E. de Referencia (Ag-AgCl).
Procedimiento
a) Estandarizacin de NaOH 0,1N con biftalato de potasio
Tcnica operativa
Calibrar el pH-metro: El electrodo mixto es lavado con agua destilada y secado con
papel filtro, se introduce el electrodo en la solucin buffer de pH 4,0 (solucin de
biftalato de potasio 0,05M), se limpia y luego en solucin buffer pH 7,0 y se hace que la
lectura del instrumento alcance ese valor.
Colocar en un vaso de 250mL, 0.3099g de biftalato de potasio con cantidad suficiente
para valorar la solucin.
Disolver y llevar a un volumen aproximado de 100mL.
Colocar el vaso con la disolucin sobre el agitador magntico y regular la velocidad de
rotacin del magneto.
Introducir el electrodo en la solucin a titular, realizar la lectura del pH inicial de la
solucin.
Iniciar la adicin de la solucin de NaOH 0,1N desde una bureta enrasada, al principio,
el agregado puede hacerse de 2mL cada vez, realizando la lectura de pH en a cada
adicin. Cercano al volumen terico el agregado debe hacerse en porciones de 0,2mL
cada vez, realizando sus respectivas lecturas de pH, hasta despus de 3mL de haber
pasado el volumen terico. A partir de este volumen la adicin de NaOH se puede
hacer de 2mL o ms hasta llegar a 40mL o hasta pH constante.
b) Titulaciones de Acido dbil con base fuerte
Determinacin de la acidez de un vino comercial (% de Acido Tartrico)
7

Con ayuda de una pipeta volumtrica pesar 25mL de vino.

Colocar en un vaso de 250mL.
Diluir el vino hasta un volumen aproximado de 150mL.
Colocar el vaso en la disolucin sobre el agitador magntico y regular la velocidad de
rotacin de magneto.
Introducir el electrodo en la solucin a titular, teniendo cuidado de no tocar el
magneto que est rotando.
Realizar la lectura del pH inicial de la solucin.
Iniciar la adicin de la solucin de NaOH 0,1N desde una bureta enrasada, al principio,
el agregado puede hacerse de 2mL cada vez, realizando la lectura de pH en a cada
adicin. Cercano al volumen terico el agregado debe hacerse en porciones de 0,2mL
cada vez, realizando sus respectivas lecturas de pH, hasta despus de 3mL de haber
pasado el volumen terico. A partir de este volumen la adicin de NaOH se puede
hacer de 2mL o ms hasta llegar a 40mL o hasta pH constante.

5.- CLCULOS

1. Hallamos el volumen teorico de gasto para el patrn segun:

N x V = m / Peq
Dnde:
N: normalidad terica del NaOH = 0.1
V: volumen terico del NaOH
m: masa de biftalato usado = 0.3099g
Peq: peso equivalente del biftalato = 204.228
Entonces el V terico es = 15.17 ml
2. Hallamos el factor de correccin
Fc = Vt/Vp
Fc= 15.17/16.5
Fc= 0.92
3. Hallamos la normalidad corregida
Nc= Ntxfc
Nc= 0.1x0.9
Nc= 0.092
4. Hallamos el volumen teorico de gasto para el vino segun:
Nc x V = m / Peq
Peq del cido tartrico = 75
V gasto = 15 mL

macido tartarico = 103.5 mg

5. Masa del cido tartrico en el vino

X g/L%x25mL = 0.1035 g
X = 4.14 g/L

6.- TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1. Valoracin del NaOH

pH

volumen
NaOH (mL)

3.46
3.72
3.91
4.13
4.30
4.45
4.58
4.72
4.84
4.98
5.09
5.16
5.23
5.30
5.38
5.45
5.55
5.59
5.63
5.68
5.72
5.76
5.81
5.87
5.95
6.00
6.07
6.11
6.15
6.19
6.23
6.31
6.34
6.39
6.49
6.56
6.65

0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
10.50
11.00
11.50
12.00
12.50
13.00
13.20
13.40
13.60
13.80
14.00
14.20
14.40
14.60
14.80
15.00
15.10
15.20
15.30
15.40
15.50
15.60
15.70
15.80
15.90
16.00
10

6.78
6.86
7.02
7.22
7.53
8.20
9.22
9.86
10.23
10.49
10.70
10.87
11.01
11.13
11.23
11.36
11.42
11.49
11.55
11.59
11.96
12.16
12.31
12.42

16.10
16.20
16.30
16.40
16.50
16.60
16.70
16.80
16.90
17.00
17.10
17.20
17.30
17.40
17.50
17.60
17.70
17.80
17.90
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00

volumen
Vino (mL)

pH

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
9.5
10

3.19
3.34
3.48
3.62
3.77
3.93
4.11
4.31
4.56
4.82
4.99
5.17

TABLA N2 Valoracin del vino

11

10.5
11
11.2
11.4
11.6
11.8
12
12.1
12.2
12.3
12.4
12.5
12.6
12.8
13
13.1
13.2
13.3
13.4
13.5
13.6
13.7
13.8
13.9
14
14.1
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
14.8
15
15.1
15.2
15.3
15.4
15.5
15.6
15.7
15.8
15.9
16
16.1

5.4
5.63
5.78
5.89
6
6.11
6.22
6.27
6.32
6.4
6.43
6.5
6.59
6.64
6.75
6.79
6.81
6.88
6.93
6.98
7.02
7.07
7.11
7.16
7.21
7.25
7.3
7.35
7.41
7.46
7.48
7.57
7.59
7.71
7.79
7.86
7.92
7.99
8.06
8.14
8.21
8.28
8.35
8.43
8.5
12

16.2
16.3
16.4
16.5
16.6
16.7
16.8
17
17.2
17.3
17.4
17.5
17.6
17.7
17.8
17.9
18
18.1
19.1
20.1
21.1
22.1
23.1
24.6

8.58
8.65
8.72
8.79
8.85
8.91
8.97
9.1
9.14
9.17
9.24
9.32
9.33
9.37
9.41
9.47
9.5
9.54
9.85
10.24
10.47
10.73
10.99
11.26

13

7.- DISCUSIN DE RESULTADOS

Segn las grficas N1, N2 y N3, ubicadas en el anexo, se puede apreciar que el volumen gastado
para el patrn es de 16.5 mL que difiere con el teorico, lo cual genera un factor de correccin de
0.92 en la normalidad del titulante.
Con respecto a las grficas N4, N5 y N6 (de la valoracin del vino), no se pude apreciar un valor
preciso del volumen gastado, pero segn las tablas y el pico ms alto de la grfica N2, se puede
determinar que el volumen es de 15 mL. Este volumen se utiliza para determinar la cantidad de
cido tartrico presente en la muestra de 25 mL de vino, en base a la normalidad corregida y el
peso equivalente del cido tartrico (75 g/#equ); con lo que se obtiene una concentracin de 4.11
g de cido tartrico por litro de vino, el cual est por debajo de la norma, que indica que para el
vino tinto se debe tener una concentracin de 4.5 g/L en adelante.
Esto puede explicar una baja calidad del vino, o un error en las lecturas de las grficas que dieron
resultados muy imprecisos, asi como tambin los errores aleatorios de la prctica.

8.- CONCLUSIONES

Las grficas que utilizan el mtodo de la primera derivada y la segunda derivada muestran
resultados ms exactos que la grfica que utiliza el mtodo directo.

Lo mtodos potenciometricos poseen menos errores del factor humano que los mtodos
volumtricos, para la determinacin del pH.

La concentracin de cido tartrico segn los resultados de la prctica es de 4.11 g/L, el

cual est por debajo de lo que indica la norma, por lo que se puede considerar un vino de
baja calidad.

14

RECOMENDACIONES:
La calibracin del pH- metro debe realizarse de manera cuidadosa, debido a la manipulacin
de los electrodos, que deben limpiarse adecuadamente.
Al introducir el electrodo en la solucin a valorar, tener cuidado de no tocar el magneto que
est rotando, porque podra romper el electrodo que es muy delicado.
Para determinar adecuadamente los valores de pH se debe esperar a que el pH-metro se
estabilice antes de tomar el valor determinado por el equipo.
Al terminar las lecturas se debe realizar una adecuada limpieza del equipo, teniendo en
cuenta las indicaciones respecto al electrodo.

9.- BIBLIOGRAFIA

Universidad Autnoma de Madrid. Volumetra Acido-Base. Determinacin de la Acidez del

Vinagre mediante Valoracin con un Indicador y por Potenciometria (2010).

Facultad de Ciencias. Prcticas de Electroanaltica, Departamento de Qumica. Laboratorio

de Anlisis Instrumental. Mrida (2003).

Berreta, T. Vino. Escuela de Vitivinicultura(2002).

15

10.- ANEXOS

VALORACION DEL NaOH

GRAFICA N1 pH VS Volumen de NaOH

14.00
12.00
y = 0.4325x + 1.3263

10.00
8.00

pH

6.00

Linear (pH)

4.00
2.00
0.00
0.00

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

GRAFICA N2 pH/ V vs volumen

12
10
8
6

Series1

4
2
0
0.00

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

16

GRAFICA N3 2 pH/ 2V vs volumen

50
40
30
20
10
Series1

0
-10

10

15

20

25

-20
-30
-40
-50

VALORACION DEL VINO

GRAFICA N4 pH VS Volumen de NaOH

14
12

y = 0.4009x + 1.817

10
8
pH
6

Linear (pH)

4
2
0
0

10

15

20

25

30

17

GRAFICA N5 pH/ V vs volumen

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5

Series1

0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

10

15

20

25

30

GRAFICA N6.- 2 pH/2V vs volumen

18