egundo principio de la termodinmica

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El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la
termodinmica,Nota 1expresa que:
La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en
el tiempo.Nota 2
Es una de las leyes ms importantes de la fsica; an pudindose
formular de muchas maneras todas llevan a la explicacin del
concepto

de irreversibilidad y

al

de entropa.

Este

ltimo

concepto, cuando es tratado por otras ramas de la fsica, sobre

todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin,
queda ligado al grado de desorden de la materia y la energa de
un sistema. La termodinmica, por su parte, no ofrece una
explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad
de energa no utilizable de un sistema. Sin embargo, esta
interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es
totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As,
tendr ms entropa el agua en estado gaseoso con sus
molculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en
estado lquido con sus molculas ms juntas y ms ordenadas.
El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la
materia y la energa no se pueden crear ni destruir, sino que se
transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha
transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo
principio es que, como ocurre con toda la teora termodinmica,
se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda
definicin, corolario o concepto que de l se extraiga slo podr

aplicarse a estados de equilibrio, por lo que, formalmente,

parmetros

tales

como

la temperatura o

la

propia entropa quedarn definidos nicamente para estados de

equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un
sistema que pasa de un estado de equilibrio A a otro B, la
cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima
posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A.
Evidentemente, el sistema slo har trabajo cuando est en el
trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre
en uno de estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado,
su energa y cantidad de materia no han podido variar; si la
entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de
equilibrio a otro, y el desorden interno del sistema debe
aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar
ms

extraer

la

misma

cantidad

de

trabajo,

pues

segn

la mecnica estadstica el desorden equivalente debe aumentar

exponencialmente.
Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como
por ejemplo la vida de las estrellas, las mismas, al convertir
el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y
calor. Al fusionar los ncleos de hidrgeno en su interior la
estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa
intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de
Helio no consigue liberar la misma cantidad de energa que
obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez
que la estrella fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro
que le es ms intil para obtener energa y por ende la estrella
muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no

servir para generar otra estrella. Es as como el segundo

principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin
del universo.
ndice
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1 Definicin axiomtica

2 Descripcin general
o

2.1 Enunciados clsicos

2.2 Entropa en mecnica estadstica

2.2.1 Interpretacin microcannica de la entropa con base

en el segundo principio de la termodinmica

2.2.2 Interpretacin cannica

2.3 Entropa de Von Neumann en mecnica cuntica

2.4 Entropa generalizada en Relatividad general

3 Violaciones del Segundo Principio de la Termodinmica

o

3.1 El teorema de fluctuacin

4 Vase tambin

5 Notas y referencias
Definicin axiomtica[editar]
La definicin formal del segundo principio de la termodinmica
establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros
caractersticos de un sistema termodinmico cerrado son tales
que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en
funcin de dichos parmetros, llamada entropa.

La entropa de un sistema es una magnitud fsica abstracta que

la mecnica estadsticaidentifica con el grado de desorden
molecular interno de un sistema fsico. La termodinmica clsica,
en cambio, la define como la relacin entre el calor transmitido y
la temperatura a la que se transmite. La termodinmica
axiomtica, en cambio, define a la entropa como una cierta
funcin a priori, de forma desconocida, que depende de los
llamados "parmetros caractersticos" del sistema, y que slo
puede definirse para los estados de equilibrio del sistema.
Dichos parmetros caractersticos se establecen a partir de un
postulado derivado del primer principio de la termodinmica,
llamado a veces el principio de estado. Segn ste, el estado de
equilibrio de un sistema queda totalmente definido por medio de
la energa

interna del

sistema,

su volumen y

su composicin

molar. Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran

serlo la temperatura o la presin, se define como una funcin de
dichos parmetros. As, la entropa ser tambin una funcin de
dichos parmetros.
El segundo principio de la termodinmica establece que dicha
entropa

slo

puede

definirse

para

estados

de

equilibrio

termodinmico, y que de entre todos los estados de equilibrio

posibles

que

vendrn

definido

por

los

parmetros

caractersticos, slo se puede dar el que, de entre todos ellos,

maximiza la entropa.
Las consecuencias de este enunciado son sutiles: al considerar un
sistema cerrado tendente al equilibrio, los estados de equilibrio

posibles incluyen todos aquellos que sean compatibles con los

lmites o contornos del sistema. Entre ellos se encuentra,
evidentemente, el estado de equilibrio de partida. Si el sistema
vara su estado de equilibrio desde el de partida a otro, ello es
debido a que la entropa del nuevo estado es mayor que la del
estado inicial; si el sistema cambia de estado de equilibrio, su
entropa slo puede aumentar. Por tanto, la entropa de
un sistema

aislado termodinmicamente slo

puede

incrementarse. Suponiendo que el universo parti de un estado

de equilibrio, que en todo instante de tiempo el universo no se
aleja

demasiado

del

equilibrio

termodinmico

que

el universo es un sistema aislado, el segundo principio de la

termodinmica puede formularse de la siguiente manera;
La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse con
el tiempo.
Sin embargo, la termodinmica axiomtica no reconoce al tiempo
como una variable termodinmica. Formalmente, la entropa slo
puede definirse para estados en equilibrio. En el proceso que va
de un estado de equilibrio a otro no hay estados de equilibrio,
por lo que la entropa en dichos estados de no-equilibrio no
puede definirse sin incurrir en inconsistencias formales dentro de
la propia termodinmica. As, la entropa no puede ser una
funcin del tiempo, por lo que hablar de variaciones de la misma
en el tiempo es formalmente incorrecto.
Cuando se hace, es debido a que se ha presupuesto que en el
proceso de un estado de equilibrio a otro se ha pasado por
infinitos estados intermedios de equilibrio, procedimiento que
permite introducir al tiempo como parmetro. En tanto en cuanto

el estado de equilibrio final sea aqul de mxima entropa

posible, no se habr incurrido en una inconsistencia frontal por
cuanto dichos estados de equilibrio intermedios no han afectado
al nico real (el final).
La formulacin clsica defiende que el cambio en la entropa S es
siempre mayor o igual exclusivo para procesos reversibles
que la transferencia de calor Q producida, dividido por la
temperatura de equilibrio T del sistema:2

Descripcin general[editar]

Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio, el principio

establece que los sistemas fsicos saltan de un estado con
cierto orden a

un

estado

menos ordenado,

aumentando

su entropa. El proceso inverso es imposible de forma

espontnea.
El

enunciado

axiomtico

del

segundo

principio

pone

inmediatamente de manifiesto su principal caracterstica: se

trata de una de las pocas leyesontolgicas de la Fsica, en
tanto que distingue, de manera general, aquellos procesos y
estados fsicos que son posibles de aquellos que no lo son;
esto es, el segundo principio permite determinar la posibilidad

de un proceso o estado. De hecho, en un sentido histrico el

segundo principio surgi, en plenaRevolucin Industrial en el
contexto de las mquinas trmicas como una explicacin
emprica de por qu stas se comportaban de una manera
determinada y no de otra. En efecto, aunque parezca trivial,
siempre se observaba, por ejemplo, que para calentar una
caldera era necesario emplear combustible ardiendo a mayor
temperatura que la de la caldera; sin embargo, jams se
observaba que la caldera se calentara tomando energa de su
entorno, el cual a su vez se enfriara. De hecho, podra
razonarse

que,

en

virtud

del primer

principio

de

la

termodinmica, nada impide que, espontneamente, sea

posible extraer calor de un cuerpo fro, por ejemplo a 200K,
para transmitrselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta
con que se cumpla el balance energtico correspondiente, a
consecuencia del cual el cuerpo fro se enfriara an ms, y el
caliente se calentara ms an. Sin embargo, todo esto es
contrario a toda experiencia; y aunque parezca comn y hasta
trivial, tena un extraordinario impacto en las mquinas
empleadas en la Revolucin Industrial: por ejemplo, de no
haber sido as, las mquinas podran funcionar sin necesitar
combustible, pues la energa necesaria podra transferirse de
manera espontnea del resto del ambiente. Sin embargo, las
mquinas trmicas parecan obedecer una determinada ley,
que se materializ en el segundo principio: para producir
trabajo mecnico, era necesario aportar energa adicional (el
combustible), que a su vez era siempre mayor que la cantidad
de trabajo extrado. El concepto de mquina trmica aparece

as ntimamente ligado al enunciado inicial del segundo

principio.
Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz
gracias a la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos.
Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una
diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo
til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio
trmico, esto es, se requerir de la alimentacin de energa del
exterior. Ese principio emprico, extrado de la observacin
continua de cmo funciona el universo, constituye uno de los
primeros

enunciados

del

Segundo

Principio

de

la

Termodinmica: es imposible todo proceso cclico cuyo nico

resultado sea la absorcin de energa en forma de calor

procedente de un foco tr