FUNDAMENTO TEORICO

Valoraciones potenciomtricas de cloruro y yoduro

En este experimento, las concentraciones de cloruro y de yoduro en una muestra desconocida
solucin ser determinado por valoracin volumtrica con una solucin estndar de nitrato de
plata usando indicacin potenciomtrica. El potencial de un electrodo de plata sumergido en la
solucin se mide con respecto a un electrodo de referencia. En este experimento un electrodo de
vidrio servir como un electrodo de referencia, ya que el pH de la solucin es invariante durante la
valoracin.
La posicin de la curva de titulacin con respecto al eje de volumen no depende de ningn
conocimiento del potencial del electrodo, ya sea para el electrodo de medicin o el electrodo de
referencia.
Los datos obtenidos tambin permiten el clculo de la solubilidad (producto de solubilidad) de
AgCl y AgI. AGI (ca. Kps = 1x10-16) precipita primero ya que es menos soluble que el AgCl (ca. Kps =
1x10-10). El cloruro de plata se inicia cerca del punto de precipitacin de la titulacin yoduro de
equivalencia. El potencial de aumento * de la curva de valoracin yoduro se estabilizar en el
momento en que el cloruro se inicia la precipitacin, que se encuentra cerca del punto de
equivalencia inflexin yoduro. Esto ser seguido por un punto final potenciomtrico tpica en
forma de cloruro de S. El error en la determinacin del punto final de yoduro es pequeo si se
toma fuera el punto en el que los niveles potenciales.
[* Dependiendo de la manera en que la referencia y electrodos de trabajo son conectado, es
posible observar disminucin potencial, en lugar de potencial aumento.]
Los iones de plata se precipitan con cloruro y yoduro de:
Ag +
Ag +

+
+

Cl-

AgCl (s)

I-

AgI (s)

A lo largo de la titulacin, el potencial de la celda (diferencia de potencial entre los electrodos de

referencia y de la plata) debe ajustarse (a 25 C) con la ecuacin de Nernst.
E = EAg - Eref = Eo'+ 0,0591 log [Ag+],
donde Eo 'incorpora tanto el potencial del electrodo de referencia y cualquier potenciales de
unin lquida.
Antes de la primera ruptura en la curva de valoracin (el punto de equivalencia correspondiente
para completar la precipitacin del yoduro de plata), el potencial de la clula se rige por la
concentracin de yoduro. Despus de la primera pero antes de la segunda rotura en la curva de
valoracin (el punto de equivalencia para la precipitacin de cloruro de plata), el potencial de la
clula est gobernado por la concentracin de cloruro. Ms all de la segunda descanso, la

concentracin de iones de plata es en exceso y se puede calcular de manera fiable a partir de la

ecuacin de Nernst y la concentracin de iones de plata libre.