Manual de Control de Calidad

MANUAL PROPUESTO DE CALIDAD PARA EL

ANALISIS DEL ETANOL CARBURANTE

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1. CARACTERISTICAS DEL ETANOL CARBURANTE SEGN NORMAS

MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS

DEL

2. CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES FSICO-QUMICAS DEL ETANOL COMO

COMBUSTIBLE
El etanol es un lquido incoloro, altamente inflamable, miscible a todas proporciones con el
agua y tambin en la mayora de disolventes orgnicos. Se caracteriza por ser el alcohol de
menor toxicidad entre todos los alcoholes existentes.
El etanol puede utilizarse como mejorador de octanos en las gasolinas sustituyendo teres de
petrleo o naftas de alto octanaje, etc. tambin puede usarse como sustituto parcial de las
gasolinas en motores de combustin interna que operen bajo ciclo termodinmico Otto. El
nuevo combustible -con mezclas de hasta 10% de etanol anhidro en volumen- tendr un poder
calorfico por galn de hasta 3,4 % menor que las actuales gasolinas.

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3. FACTIBILIDAD DEL USO DE ETANOL EN MEZCLA CON LAS GASOLINAS

El etanol es factible de ser utilizado como mejorador de octanos y como combustible sustituto
en mezcla con las gasolinas. En general los ms importantes fabricantes de autos del mundo,
aceptan la posibilidad de una participacin de hasta 10% en volumen de etanol en mezcla con
gasolinas, sin requerir de algn tipo de modificacin sobre los vehculos de transporte
.
El etanol como combustible, empez adquirir mayor importancia en la dcada de los setentas
como consecuencia de las crisis energticas; en la actualidad se conoce que la mayor parte de
fabricantes de autos prueban sus vehculos con mezclas de etanol. Los costos del etanol frente
a otros mejoradores de octano e incluso la misma gasolina dependen de las situaciones
particulares a cada pas. A continuacin se detalla las probables ventajas y desventajas del
etanol como combustible:
Ventajas:

Reduccin del efecto invernadero.

Disminuye la dependencia de combustibles fsiles.
Fuente de energa renovable.
Aporta octanos a la mezcla con las gasolinas.
Fuente generadora de empleos capaz de activar parte de la cadena de produccin
agrcola y agroindustrial.

Desventajas:

Corrosin en los motores, al atacar piezas del mismo (plsticos, gomas, etc.).
Realizacin de cambios en los vehculos fabricados antes de 1970, ya que no son
totalmente compatibles con las gasolinas que contienen etanol.
Cambio de los filtros de gasolina, con mayor frecuencia, en los motores de inyeccin
cuando se comienza a utilizar gasolinas que contengan mezcla de etanol, ya que el
etanol ayuda a limpiar el sistema de inyeccin.
Problemas con algunos tipos de pinturas en todo el proceso.
Problemas derivados de las distintas presiones de evaporacin del etanol y de la
gasolina.
Separacin de fases de la mezcla gasolina-etanol ante la presencia de agua.
Dificultades de arranque en zonas fras.

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Riesgos de incremento de emisiones de xidos de nitrgeno, hidrocarburos libres y

ozono cuando las mezclas gasolina / etanol, superan el 10% en volumen de alcohol en
motores que no han sido diseados ni acondicionados para su utilizacin.

Combustibles formulados con etanol y sustitutos

Los combustibles formulados en base gasolinas y etanol, no presentan limitaciones tcnicas
para su mezcla, por lo tanto pueden ir en todas proporciones. A nivel internacional estas
mezclas han adquirido denominaciones que describen la participacin volumtrica de ambos
componentes, asignando una letra y un nmero.
La letra E de etanol y un nmero que representa la fraccin en volumen de etanol presente
en el combustible, que puede ser cualquier nmero entero mayor que 0 y menor o igual a 100.
As por ejemplo, un combustible E20 representa una mezcla de 20% en volumen de etanol y
80% de gasolina.
Los principales sustitutos del Etanol son el ETBE (etil ter-butil eter), el MTBE (metil ter-butil
eter) y las gasolinas de alto octano que realizan la misma funcin. El ETBE es un aditivo que
oxigena la gasolina ayudando a una combustin ms limpia, puede aadirse a la gasolina hasta
en un 17% del volumen. El MTBE igualmente oxigena la gasolina, mejorando el octanaje y
puede aadirse hasta un mximo de 15% en volumen.

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INDICES DE CALIDAD DEL AEAC: RAZONES PARA SU DETERMINACIN
Los principales ndices de calidad del AEAC, establecidos en las normas de especificaciones
de los pases lderes en su produccin y consumo, son (Reynolds, 2002; Hall, 2005):
1. CONTENIDO DE ETANOL, (% V/V (MN.):
Es el ndice ms importante; determina la capacidad antidetonante que aporta este
oxigenado a la mezcla y permite conocer el contenido de impurezas (metanol, el fusel oil y
otros alcoholes como el amlico o el iso- amlico) que disminuyen y/o distorsionan el ndice
de octano en las mezclas con gasolina.

Anlisis De Alcohol (No Es El Mismo Que Se Hace Con El Alcoholmetro)

El control de calidad por anlisis de laboratorio usualmente se efecta en las reservas
alimenticias, en materiales procesados y en los productos terminados. La cromatografa lquida
HPLC se usa comnmente para analizar materiales durante el proceso de fermentacin, para
monitorear la ruptura de las molculas de fcula en glucosa, luego la conversin a etanol,
siguiendo la dinmica tpica del ciclo de Krebs. La fermentacin excesiva provocar que el
etanol se convierta en cido actico.
Para el anlisis de fermentacin se utilizan tecnologas de intercambio inico, exclusin de
iones y exclusin por tamao. Los componentes normalmente incluyen:

fase mvil, una solucin diluida de cido sulfrico (0.002-0.005 N);

sistema de bombeo isocrtico;
automuestreador;
columna capilar (como Phenomenex Rezex ROA, 300mm x 7.8mm);
detector de ndice refractivo;
sistema de adquisicin de datos.

La mayora de los sistemas tambin incluyen un desgasificador de fase mvil, para mantener
una entrega de fase mvil libre de burbujas, un calentador de columna y un enfriador de
muestra.
La calibracin del sistema HPLC, mediante el uso de una solucin estndar de los
componentes de inters, le permite a los usuarios obtener resultados como porcentaje de peso
para los analitos de las muestras de caldo. Estos datos pueden utilizarse luego para maximizar
la produccin.
El principal mtodo para certificar la calidad del etanol combustible es el ASTM D5501-04. De
acuerdo con el ASTM, "este mtodo de anlisis cubre la determinacin del contenido de etanol
en muestras de etanol combustible desnaturalizado, por medio de cromatografa de gases. El
etanol es determinado desde 93% al 97% de masa y el metanol, desde 0.1% a 0.6% de masa.
Este mtodo s identifica y cuantifica metanol, pero no pretende identificar todos los
componentes individuales que forman el desnaturalizante. El agua no puede cuantificarse por
este mtodo y se medir con un procedimiento como el Mtodo de anlisis D1364 y el
resultado se utilizar para corregir los valores cromatogrficos. Este mtodo no es apropiado
para impurezas que hierven a temperaturas mayores de 225C, ni para impurezas que
produzcan una pobre o ninguna respuesta en un detector de ionizacin de llamas, como el
agua".
Este mtodo de certificacin usa los siguientes componentes GC:

Un cromatgrafo de gas de temperatura programable;

la fase mvil, helio;
un automuestreador;

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ana columna capilar analtica (una columna tpica es la Restek RTX-1 PONA, 100m X
0.25mm i.d., pelcula de 0.5um);
un detector de ionizacin de llama (FID);
un sistema de adquisicin de datos.

La calidad del cromatgrafo est determinada por su consistencia en la programacin de

temperatura y su capacidad de controlar exactamente el flujo de gas de transporte (carrier). Los
datos determinan tres valores crticos: el pico de metanol, el pico de etanol y la suma de todas
las dems reas pico (el desnaturalizante). A partir de estas reas es posible calcular los
porcentajes masa de estos componentes. Aplicando dentro del clculo los valores de densidad
especfica y del anlisis Karl-Fisher del agua, el laboratorio puede proporcionar un certificado
de anlisis
"La clave real para conseguir la precisin deseada en la produccin de biocombustible es la
apropiada configuracin del instrumento" dice Jim Mott, Ph D., especialista de soporte de
Shimadzu Scientific Instruments (SSI), "as como el entrenamiento y soporte para el personal
que lo utilizar. El instrumento mejor diseado, el ms resistente en el mundo, no va a dar
resultados adecuados a largo plazo si los usuarios finales no entienden cmo usarlo ni
mantenerlo. El servicio oportuno y el soporte tcnico son factores crticos."
Otro mtodo ASTM usado frecuentemente es el ASTM D 6423-99 (2004): mtodo de anlisis
estndar para determinacin de pHe del etanol, etanol combustible desnaturalizado y etanol
combustible (Ed75- Ed85). "Este mtodo es aplicable a combustibles que contienen 70% o ms
de etanol en volumen. La forma como se mide la concentracin del cido en este mtodo de
prueba se defini como pHe. Un valor pHe para soluciones de alcohol no es comparable
directamente con los valores de pH de las soluciones acuosas. El valor de pHe depender de la
mezcla de combustible, agitacin y del tiempo que el electrodo est en el combustible".
2. CONTENIDO DE METANOL, % V/V (MX.):
El contenido mximo de metanol en el AEAC esta limitado por constituir un contaminante
inaceptable; el metanol incrementa la presin de vapores de las mezclas con etanol, es
menos tolerante al agua y puede ser muy agresivo a ciertos metales y materiales
elastomricos que conforman el sistema de combustible de los vehculos.
Determinacin Mtodo De Cromatografa De Gases
Un instrumento para cromatografa gaseosa puede representarse por el siguiente esquema:
El gas portador (fase mvil) proviene de cilindros provistos con vlvulas reductoras de presin.
La muestra se introduce en el inyector con una micro jeringa a travs de un septum de goma.
All se produce la vaporizacin instantnea de la misma y su introduccin en la corriente de
gas. La columna se halla dentro de un horno de temperatura variable, lugar donde se realiza la
separacin de los componentes de la muestra. El detector produce una seal elctrica
proporcional a la cantidad de materia a medida que cada componente separado fluye a travs
de l. Esa seal es enviada al registrador que realiza un grfico de intensidad en funcin del
tiempo Idealmente, se trata de picos gaussianos y cada pico corresponde a un componente de
la muestra original. El integrador calcula adems el rea correspondiente a cada pico, la cual
es proporcional a la cantidad de sustancia.
Parmetros Relevantes
Tiempo de retencin (tr) de un dado componente de la muestra es el tiempo transcurrido desde
la inyeccin de la misma hasta la aparicin del mximo correspondiente al pico de ese
componente. Un caso especial lo constituye un componente que no es retenido por la fase fija
(no se reparte entre fases), el cual saldr de la columna antes que cualquier sustancia a un
tiempo llamado tiempo muerto (t0). De esta manera, es posible definir como el tiempo que un
cierto componente permanece en la fase estacionaria:
t r = t 0 + t r
El factor de capacidad (k) de un dado compuesto se define como:

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Moles del componente en la fase gaseosa moles del componente en la fase estacionaria que,
en funcin de la constante de particin (K), del volumen de la fase fija (VL) y del
volumen de la fase mvil (VG) se puede escribir como:

Con respecto a la columna, se define como plato terico a una capa estrecha de la misma en
donde se produce el equilibrio de particin de un compuesto entre la fase fija y la mvil. Para
una columna de longitud L, el nmero de platos tericos (N) es:

Siendo H la altura de plato terico, uno de los parmetros que determina la capacidad del
Proceso cromatogrfico para separar dos compuestos dados, y W el ancho de los picos a la
altura de la lnea de base. A partir de las definiciones anteriores, es posible definir parmetros
asociados a la separacin de dos sustancias A y B que caracterizan la eficiencia de una
separacin. Siendo B la sustancia con mayor tr estos parmetros son:

Teniendo en cuenta que k, , L y H dependen de la temperatura, tipo de fase fija, longitud de

columna y flujo de fase mvil, es posible mejorar una separacin optimizando estos parmetros
experimentales.
ETAPAS DEL ANALISIS DE UNA MUESTRA
1. Optimizacin de las condiciones instrumentales.
2. Obtencin de los cromatogramas en condiciones ptimas (muestras y patrones)
3. Calibracin (diferentes tcnicas).
4. Cuantificacin del/los componentes presentes en la muestra.
5. Tratamiento de los resultados.
1. Se busca obtener como respuesta instrumental:
Picos bien resueltos.
Buena relacin seal a ruido.
Lnea de base horizontal (sin deriva).
Picos no distorsionados.
2. Normalmente suele realizarse una calibracin por estndar externo o utilizando un
estndar interno.
i. Estndar externo:
Se preparan muestras de patrones de concentracin conocida que se analizan y permiten
construir una curva de calibracin para cada componente a cuantificar. Con este mtodo es
necesario medir exactamente los volmenes inyectados tanto de los patrones como de la
muestra incgnita.
ii. Estndar interno:
En este caso se agrega a la muestra una cantidad conocida de un compuesto que no est
presente originalmente. En este caso, la calibracin se realiza analizando patrones de
concentracin conocida para cada componente a cuantificar a los cuales se le agrega la
misma cantidad del estndar interno que a la muestra incgnita. La curva de calibracin se
construye graficando el cociente entre la seal del analito incgnita y el estndar interno en
funcin de la concentracin del analito incgnita. Este mtodo elimina el error cometido por la
irreproducibilidad en el volumen inyectado.

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3. Tanto para la medicin de la muestra como de los patrones, es conveniente estudiar la
reproducibilidad de la seal analtica y la de los tiempos de retencin del/los analitos. Para ello
se deben realizar varias inyecciones (n) de cada muestra y cada uno de los patrones y utilizar
los valores medios.
4. Se realizara el tratamiento de resultados siguiendo las indicaciones dadas en la gua de
trabajos prcticos.
PARTE EXPERIMENTAL
Objetivos
Analizar la influencia de los diversos parmetros instrumentales en la identificacin y
separacin de los componentes presentes en una mezcla de alcoholes.
Seleccionar las condiciones instrumentales ptimas para dicha separacin.
Determinar la identidad de los componentes de la muestra utilizando patrones de cada analito
y los tiempos de retencin obtenidos para cada uno de ellos en idnticas condiciones
operativas.
Determinar la concentracin de etanol en una muestra incgnita utilizando calibracin externa,
adicin estndar, adicin de estndar interno, normalizacin de reas.
Comparar crticamente los resultados obtenidos con cada tipo de calibracin.
Materiales a emplear
Cromatgrafo de gases Shimadzu GC/17 A e integrador Shimadzu CR5A.
Columna capilar marca Supelco SPB-1 (100 % dimetilsiloxano), longitud 30 m, dimetro
interno 0,25 mm, espesor de film, 0,25 m, o columna capilar marca Supelco SPB-5 (Poly(5%diphenyl-95%-dimethylsiloxane), longitud 15 m, dimetro interno 0,25 mm, CG 4
espesor de film, 0,25 m, o columna capilar marca Supelco SPB- 2250 (50 % metil 50 % fenil
siloxano), longitud 30 m, dimetro interno 0,25 mm, espesor de film, 0,20 m
Patrones individuales de metanol, etanol, butanol y acetonitrilo (3% en agua).
Mezclas de metanol, etanol, butanol y acetonitrilo (5% en agua de cada uno de ellos)
Idem mezcla anterior excluyendo butanol
Muestras de composicin desconocida.

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3. CONTENIDO DE AGUA, % V/V (MX.)

Las mezclas de etanol y gasolina, tienen un lmite de solubilidad en presencia del agua.
Esta solubilidad esta influenciada, entre otros, por el contenido de etanol, la temperatura y
el contenido de hidrocarburos aromticos de la gasolina. Una mezcla gasolina/alcohol
tpica puede mantener aproximadamente un 0,5 % v/v de agua en suspensin a 15,56 oC
(60 oF), aunque esta cifra varia en dependencia de la relacin C/ H. Mayores contenidos de
agua conducen a la estratificacin de la mezcla, es decir, a la separacin de las fases. En
investigaciones realizadas con os componentes de la gasolina cubana, se determin que
las mezclas con alcohol de la nafta reformada son las de mayor solubilidad, separndose
en dos fases cuando el contenido de agua es > 1,35 %v/v; otros componentes presentaron
este comportamiento con slo 0,79 1,19 %v/v de agua.
Determinacin Por El El Mtodo Coulombimtrico De Karl- Fischer (Kf)
es un mtodo ampliamente usado en diversos sectores industriales interesados en conocer el
contenido de agua presente en sus productos debido a las posibles reacciones de deterioro y/o
especificaciones de calidad. En la divisin orgnica del CENAM, el coulmetro forma parte del
Sistema Karl-Fischer y ha sido usado para la medicin del contenido de agua en materiales
candidatos a Materiales de Referencia Certificados (MRC) y en compuestos puros utilizados
para preparar calibrantes empleados en las comparaciones del Comit Consultivo de Cantidad
de Sustancia (CCQM). En este trabajo se presentan los resultados obtenidos de contenido de
agua para diversos materiales.
Las reacciones qumicas involucradas en la titulacin KF son las descritas a continuacin:

Durante la medicin se genera de forma electroqumica yodo (mediante la oxidacin del in

yoduro en el electrodo de generacin) que junto con el dixido de azufre y en presencia de un
alcohol (generalmente metanol, al 20 %) y una base reaccionan con el agua. De acuerdo a la
Ley de Faraday

En donde:
n es la cantidad de sustancia en moles del analito
I la corriente de titulacin en amperes (A)
t el tiempo en segundos (s)
z los electrones involucrados en la reaccin(adimensional)
F la constante de Faraday. (96 485,3383 C mol-1).
Un coulomb C, es la cantidad de carga que es transportada por una corriente de un ampere en
un segundo 1C = A 1 s.
Para producir un mol de una sustancia que requiere un electrn se necesita 96 485 C. En la
reaccin de Karl Fischer, 2 iones de yoduro con un total de dos electrones son convertidos a
yodo, que reaccionan con el agua.
2 I- I2 H2O
Por lo tanto, 2 x 96 485 C son necesarios para un mol de agua expresado de otra forma, 1
mg de agua corresponde a 10.72 C. En otras palabras, la cantidad de yodo producido y, por lo
tanto la cantidad de agua que ha reaccionado con el yodo,

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puede calcularse midiendo la corriente (amperes) y el tiempo (segundos), asumiendo que la
cantidad total de la corriente ha sido utilizada para la produccin del yodo.)
Descripcin del sistema
El coulmetro esta integrado por una celda electroqumica con dos compartimientos: el nodo y
el ctodo. La conduccin de la corriente elctrica a travs de la celda se realiza con los
electrodos de platino ubicados en ambos compartimientos.

La implementacin de la titulacin coulombimtrica Karl Fischer para medir el contenido de

agua es una parte integral de las mediciones de pureza que realiza la divisin de materiales
orgnicos. Preparacin de la muestra: Para medir el contenido de agua en un material; sta
debe ser liberada ya que en las muestras slidas el agua puede encontrarse combinada de
diferentes maneras: dentro de las clulas, dentro de los poros, unida y como agua de
cristalizacin. Por lo que para liberar el agua hay que usar procedimientos de preparacin de
muestras especiales. Por ejemplo, mezclar con un homogeneizador, moler en un molinillo
cerrado, pulverizar en un mortero, etc.
4. CONTENIDO DEL DESNATURALIZANTE, % V/V (MN. MX.
Producto para inutilizar el alcohol como alimento y/o producto farmacutico. Como
desnaturalizantes, no deben ser usados las cetonas tipo isobutil metil cetona (4metilpentanoma) que disminuye la estabilidad del combustible o el queroseno que puede
conducir a problemas en los pistones del motor, entre otras.
5. CONTENIDO DE COBRE, MG/KG (MX)
El cobre es un catalizador de oxidacin de los hidrocarburos a bajas temperaturas, que
conducen a una rpida formacin de gomas en el motor.
6. ACIDEZ (COMO CIDO ACTICO, CH3OOH), % M/M (MG /L) (MX)
Las soluciones acuosas de los cidos orgnicos de bajo peso molecular son muy
corrosivas incluso, a muy bajas concentraciones.
7. pH:
La medida de la fuerza del cido puede indicarnos la cantidad de cido sulfrico residual o
de hidrxido de sodio provenientes de los procesos de fermentacin. El He<6.5 puede
producir averas en las bombas, corrosin en el inyector y/o exceso de desgaste en los
cilindros. Si el pHe ~ 9 puede causar el deterioro de las partes plsticas de la bomba de
combustible. Estos efectos se potencian con el aumento del contenido de alcohol en las
mezclas.
Fundamento

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El pH se obtiene a travs de la medida realizada entre dos electrodos sumergidos en el lquido
que se estudia para la medida de la diferencia de potencial.
Material
- pH neutro graduado.
- Electrodo
- Electrodo de colomenados de cloruro potsico.
- Electrodo combinado.
Reactivos
Solucin tampn:
1. Solucin de tratato de cido de potasio (C4H5KO6) a 20 C.
2. Solucin de ftalato cido de potasio 0.05M.
3. Solucin compuesta por.
fosfato monopotsico (KH2PO) y fosfato
bipotsico (K2HPO).
Proceso
- Preparado de la muestra de vino para su anlisis.
- Se introduce el electrodo en la muestra analizada cuya temperatura debe estar programada
entre 20-25 C y se lee el valor del pH.
- De cada muestra se efecta dos determinaciones de lectura.
Expresin del resultado
El pH del vino se expresa con dos decimales.
8. APARIENCIA:
Visual, libre de impurezas en suspensin o precipitadas. Claro y brillante.
9. CLORUROS
Los cloruros son determinados en el vino de forma directa por Potenciometra con la utilizacin
de un electro.
Material
1. pH.
2. Agitador magntico.
3. Electrodo de Ag/AgCl.
4. Microburetra con medidores de centsimas de milmetro.
5. Cronmetro.
Reactivos
a) Solucin patrn de cloruros. 2.1027g de cantidad de cloruro potsico (KCl) desecado
previamente antes de su utilizacin, se diluye en agua destilada y se completa a 1l.
b) Solucin valorada de nitrato de plata (AgNO3) 4.7912g para anlisis. Se disuelven y se
enrasan hasta 1l con solucin alcohlica del 10% (v/v) 1 ml.
c) cido ntrico puro al menos del 65%.
Proceso
Se introducen 5 ml de solucin patrn (cloruros) en un vaso precipitado. Se agita con
agitador magntico y se diluye a 100 ml con agua destilada y se aade cido ntrico 1
ml al 65%. Se introduce el electrodo en el vaso de precipitado y se determina
aadiendo por medio de la microburetra la solucin valorada de nitrato de plata.
5ml de solucin patrn de cloruros se introduce en un vaso de precipitado a 150 ml y
1ml de cido ntrico del 65%. Se introduce el electrodo y se valora hasta obtener un
punto de equivalencia. Esta operacin se repite tantas veces hasta alcanzar una buena
homogeneidad en los resultados.
Se introducen 50 ml de vino a analizar en un vaso de precipitado a 150 ml de cido
ntrico y 1 ml de cido ntrico de 65% y se valora como en el apartado 2.

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Clculos
N = nmero en mml de solucin
20x n expresado en mml de Cl por litro

patrn

de

(AgNO 3)

nitrato

de

plata.

10. CONTENIDO DE AZUFRE, % M/M (MX):

Debido a las fuertes restricciones ambientales que existen en los EEUU, y en particular, en
el Estado de California, el ASTM D4806, en su versin del 2002, incorpor nuevas de
especificaciones para el AEAC y para el desnaturalizante. En EEUU, por medio del ASTM
D02 Subcommittee A, se recomienda, con mucha fuerza, la utilizacin de aditivos
inhibidores de corrosin y llaman la atencin sobre las reacciones adversas que han tenido
lugar entre el azufre y los aditivos detergentes (Hall, 2005).
El dixido de azufre est presente en el vino de la siguiente forma HSO 3, cuyo equilibrio
viene en funcin del pH y de la temperatura. El dixido de azufre total para expresarlo, su
funcin viene dado como:
Mtodo de referencia para el caso del vino. Arrastre del dixido de azufre en una
corriente de aire o de nitrgeno, fijacin y oxidacin por borboteo en una solucin
diluida y muestra de perxido de hidrgeno. Se valora el cido sulfrico valorado con
hidrxido sdico.
El arrastre en fro (10 C) extrae la concentracin del dixido de azufre. En caliente
esta corriente a 100 C se extrae el dixido de azufre total.
Se determina el dixido de azufre por valoracin y yodometra directa tras una hidrlisis
alcalina. La suma del dixido de azufre libre permite obtener el dixido de azufre total.

Material y aparatos
Se utilizan 4 tubos de ensayo que se refrigeran a 45, 31527 y 10 mm. El flujo de gas
recorre el aparato de 40l/h con una trompa de agua de 20 a 30 cm para que as el
caudal sea constante. Conviene colocar un medidor de flujo de tubo en el borboteador
y frasco.
2 Microburetra.
cido fosfrico al 85%
Perxido de hidrgeno H2O2.
Reactivo indicador rojo de metilo. Alcohol del 50%.
Solucin hidrxido de sodio (NaOH) 0.01M.

Proceso
Determinacin del dixido de azufre libre.
El vino se debe mantener en un frasco lleno y cerrado durante dos das antes de proceder a la
determinacin. Se coloca en el borboteador de 2 a 3 ml de solucin de perxido de hidrgeno
con 2 gotas de reactivo de indicador, se neutraliza la solucin de perxido de hidrgeno con
solucin de hidrgeno de sodio 0.01M y se acopla el borboteador al aparato.
En el matraz de 250ml se coloca el matraz en el borboteador durante 15 minutos. El dixido de
azufre libre se oxida a cido sulfrico, se retira del borboteador y se valora el cido formado
con
la
solucin
de
hidrxido
sdico
0.01M.
Se expresa el dixido de azufre en mg/l sin decimales.

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ANALISIS RESPECTIVOS DE LOS PARAMETROS PARA EL ETANOL CARBURANTE
1.

DETERMINACIN DE NITRGENO Y PROTENA EN LA BIOMASA.

La determinacin de nitrgeno total se realiz por el mtodo de Kjeldalh.

Desde hace ms de 100 aos se est utilizando el mtodo Kjeldahl para la determinacin del
nitrgeno en una amplia gama de muestras. La determinacin del nitrgeno Kjeldahl se realiza
en alimentos y bebidas, carne, piensos, cereales y forrajes para el clculo del contenido en
protena. Tambin se utiliza el mtodo Kjeldahl para la determinacin de nitrgeno en aguas
residuales, suelos y otras muestras.
Es un mtodo oficial y descrito en mltiples normativas: AOAC, US-EPA, ISO, Farmacopeas y
distintas Directivas Comunitarias.
Se basa en la digestin de la muestra en cido sulfrico concentrado a ebullicin, con la adicin
de un catalizador. La muestra se digiere hasta disolucin y oxidacin de la muestra. El
nitrgeno contenido en la muestra se convierte en Amonio Sulfato.
Aadiendo un exceso de solucin de sodio hidrxido, el ion amonio es liberado en forma de
amoniaco, destilado y recogido sobre una solucin de cido brico o sobre una solucin valorada de cido sulfrico. El amoniaco recogido es determinado con una solucin valorada de
cido o se valora por retroceso con solucin de sodio hidrxido de concentracin conocida, si
se recogi sobre cido sulfrico.
Los resultados se pueden expresar en % N, % NH3 o protena (%N x factor).
En la coleccin Mtodos Analticos en Alimentaria publicada por Panreac, se recogen
diversos mtodos oficiales para la determinacin de Nitrgeno en distintos tipos de alimentos.
2.

DETERMINACIN DE CARBOHIDRATOS TOTALES.

Los Azcares Totales son determinados en muestras duplicadas de filtrados fungales con el
Mtodo de Fenol - Acido Sulfrico.
La fraccin de la luz incidente absorbida por una solucin a una longitud
de onda determinada es proporcional al grosor de la capa absorbente (paso
optico) y a la concentracin de la especie absorbente. Estas relaciones estn
expresadas en la ley de Lambert-Beer.

En donde I0 es la intensidad de la luz incidente, I es la intensidad de la luz transmitida, es el

coeficiente de absorcin molar en unidades de M-1. cm es la concentracin de la especie
absorbente en molar y l es el paso ptico de la muestra que absorbe en cm. A es absorbancia
que es adimensional.

El coeficiente de absorcin molar est relacionado con la probabilidad de que la sustancia

absorba un fotn y depende del compuesto y de la longitud de onda a la cual es determinado.
En muchas ocasiones no se conoce para las condiciones concretas del ensayo y es preciso
determinarlo en cada caso. Para ello se prepara una recta patrn; que consiste en una serie de
disoluciones de concentraciones conocidas de la sustancia a valorar. Estas disoluciones se
someten al mismo tratamiento que la disolucin problema, se mide la absorbancia y se
representa grficamente la absorbancia frente a las correspondientes concentraciones. La
concentracin de la disolucin problema se interpola directamente de la grfica. Cuando no se

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conoce el rango de concentracin de la solucin problema es preciso realizar varias diluciones
de la misma para asegurar que, al menos una de ellas, est dentro del rango de
concentraciones de la recta patrn
3.

DETERMINACIN DE LOS AZCARES REDUCTORES.

Los Azcares Reductores fueron determinados en muestras duplicadas de filtrados fungales

con
el
Mtodo
de
Bernfeld,
utilizando
el
Acido
3,5-dinitrosaliclico.

Determinacin de Glucosa.
La Glucosa fue determinada por el Mtodo de Glucosa Oxidasa y peroxidasa utilizando el Kit
de Sera - Pak
4.

DETERMINACIN DEL ALMIDN EN EL MEDIO.

La determinacin de almidn se hizo mediante lecturas de absorbancias del complejo

coloreado de yoduro-yodato ms almidn a 640 nm contra una curva de calibracin.
. Los aspectos mas importantes en la elaboracin de vinos pueden determinarse utilizando
mtodos enzimticos. Su especificidad y simplicidad los convierten en una herramienta muy
eficaz y varios mtodos enzimticos han sido recomendados por la OIV (Oficina Internacional
del Vino) en Pars, la AOAC, el EU, ISO y otros organismos de estandarizacin. Los "Kits
Enzimticos para anlisis Biolgicos y de Alimentos de Boehringer Mannheim" contienen
reactivos seleccionados y multi analizados en cantidades apropiadas. Las ventajas de utilizar
kits de esta naturaleza (reactivos listos para su uso) incluyen ahorro de tiempo y el alto grado
de seguridad analtica. El ensayo se cuantifica en espectrofotmetro.
El ensayo enzimtico se realiza antes, durante y despus del proceso de fermentacin por las
siguientes razones:
Control de identidad y autenticidad de la materia prima
Control de pureza
Control del estado higinico
Determinacin y control de los parmetros nutricionales
Control de conformidad de la receta
Regulaciones oficiales, cumplimiento legal
Manejo de la calidad
El dixido de azufre (adicionado como meta-bisulfito de potasio) se utiliza comnmente a lo
largo de todo el proceso de fermentacin:
Previo a la fermentacin para inhibir el desarrollo descontrolado de levaduras
Durante la fermentacin para proteger al vino de la oxidacin, la infeccin bacteriana y
para captar acetaldehdo.
La concentracin de SO2 debe permanecer en 40-50 ppm despus de la fermentacin
para estabilizar al vino (concentraciones de SO2 > 300 mg/l son riesgozas para la
salud humana)
Determinacin de la concentracin de Etanol.
La concentracin del etanol se determina mediante el mtodo de gravedad especfica por
picnmetro, de acuerdo a la metodologa de la A.O.A.C 9.012/80.

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CONCLUSIONES
1.

El riguroso cumplimiento de las normas de calidad para el Alcohol Etlico Anhidro

Combustible es el nico modo de garantizar la calidad de su mezcla con gasolinas.

2.

El cumplimiento del contenido de agua establecido es fundamental porque

garantiza la estabilidad de las mezclas y la calidad del producto final.

3.

El etanol combustible es un hecho del presente y del futuro inmediato. Su

naturaleza renovable y su menor impacto negativo en el medio ambiente, en
relacin a los combustibles fsiles por dems, en franca extincin lo convierten
en el combustible sustentable ms atractivo de la actualidad.

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