Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

LAB. 05 ANLISIS DEL GRUPO IV DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones
caractersticas de los cationes del grupo IV de cationes, para su
posterior separacin e identificacin.
FUNDAMENTO TERICO
Caracterstica general del Grupo IV (Ca +2, Sr+2, Ba+2)
A diferencia de la mayora de los cationes del grupo V estos iones
forman una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As,
los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes
del grupo IV son pocos solubles. En forma de que las sales conviene
separar el grupo de cationes del V grupo? En primer lugar es
necesario que las sales sean pocos solubles en suficiente grado, es
decir que tengan los valores de los productos de solubilidad lo menos
posibles.

Por

ejemplo,

es

imposible

precipitar

bastante

completamente el grupo IV en solucin acuosa en forma de sulfatos,

porque uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante grande del
producto de solubilidad (2.37 x 10-5). Adems, las sales de un cido
fuerte, los sulfatos, son prcticamente insolubles en cidos y en
virtud de ello su solubilizaran despus de la separacin del grupo V
representa una operacin relativamente complicada.
La separacin del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos tambin es
dificultosa, ya que los iones PO4- y C2O4-, introducidos en la solucin,
complicaran el curso ulterior del anlisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II
es transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. en efecto, los
productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeos(del
orden de 10-9) y por eso es posible precipitar prcticamente todos los
cationes del grupo IV. La solubilizaran del precipitado obtenido que es
necesaria para el anlisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque,
-1-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

a diferencia de los sulfatos, los carbonatos son sales de un cido dbil

y se disuelven bien en cidos. Por fin, el exceso de los iones
precipitantes, CO3-, se elimina fcilmente de la solucin por
acidificacin debido a la descomposicin del cido carbnico que se
forma en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la
propiedad ms importante para el anlisis de los cationes del grupo
analtico IV a la cual se recurre para separar sus cationes de los
cationes del grupo V, es la insolubilidad prctica de los carbonatos
CaCO3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los
cationes del grupo IV lo mismo que los de los cationes del grupo V,
son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos III, II y
I.
Precipitacin de los carbonatos:
Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el
producto de las concentraciones de los iones [Me 2+][CO3-] sobrepasa
en la solucin el valor PSMeCO3 (donde Me+ es un catin cualquiera
del grupo IV. Sin embargo, como reactivo de grupo para el grupo IV se
puede utilizar solamente el carbonato amnico (NH 4)2CO3, ya que con
Na2CO3 o K2CO3 introducimos en la solucin los iones Na + o K+; est
absolutamente claro que resulta imposible establecer si estos iones
se encontraban antes en la solucin analizada. La introduccin del in
amonio no conduce a un error, porque se identifica en una porcin
separada de la solucin antes de tratarla con el reactivo de grupo
para el grupo IV.
Reacciones de los cationes
Reacciones de los iones Ba+2
El dicromato potsico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un
precipitado amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sera de
esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin de K 2Cr2O7
-2-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO 4-2

que se forman debido a la interaccin de los con el agua:
Cr2O7-2

H2O

2HCrO4-1

2H+

+ 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7

La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente
para que el producto de solubilidad BaCrO 4 resulte sobrepasado
antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de
BaCr2O7. Precisamente

por eso es BaCrO 4

el que forma el

precipitado:
2CrO4-2

2Ba+2

2BaCrO4

Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin

general de la reaccin que estamos analizando:
CrO4-2

2Ba+2 + H2O

2BaCrO4 +

2H+

El precipitado de BaCrO4 ,es soluble en cidos fuertes, pero es

insoluble en cido actico. Como el cido fuerte se forma aqu
durante la propia reaccin, esta ltima no llega hasta el final.
No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba +2,
s; adems de K2Cr2O7, aadimos a la solucin CH3COONa; el
cido fuerte se reemplaza por un cido dbil, el actico, en el
que BaCrO4 es insoluble:
CH3COO-

H+

CH3COOH

En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que

una parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que
resulte una mezcla amortiguadora actica que mantenga
prcticamente constante, a pesar de la formacin de los iones
H+ durante la reaccin, el PH ( 5) suficiente para la
precipitacin completa de BaCrO4.
-3-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de

K2Cr2O4 y no ponen obstculos para la identificacin de Ba 2+. La
reaccin analizada se emplea no solo para identificar el ion Ba 2+,
sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.
El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del
cromato de potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero
K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO 4
que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido
actico. Para prevenir la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar
la reaccin en presencia de CH 3COOH o mejor todava de una
mezcla amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico
fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la
concentracin de CrO42- en la solucin disminuye tanto el
producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto
de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el
contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que
es menos soluble, resuelta sobrepasado tambin en presencia
de cido actico, el cual, de este modo, no obstaculiza su
precipitacin.
Reacciones de los iones Sr 2+
El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado
blanco de SrSO4 , prcticamente insoluble en cidos (por qu?);
se puede

solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos

soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio en carbonato

es incomparable ms fcil que en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
El oxalato de amonio (NH 4)2C2O2 forma con los iones Ca 2+ un
precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en cidos
minerales, pero insoluble en cido actico:
-4-

Anlisis Qumico ME-212

Ca2+ +

FIGMM

C2O42-

CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa ms importante del

ion Ca2+, es interferida por la presencia de Ba 2+ y Sr2+ que
forman con (NH4)2C2O2 precipitados anlogos.
Los sulfuros solubles (los iones

SO42-) forman un precipitado

blanco de CaSO4 solamente en las soluciones relativamente

concentradas de sales de calcio:
Ca2+ +

SO42-

CaSO4

El precipitado es soluble en (NH 4)2SO4 debido a la formacin de

una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. El agua de yeso no forma
turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia
de Ba2+ y Sr2+).
EQUIPO Y MATERIALES

8 tubos de ensayo

1 vaso de vidrio de 250 ml

1 embudo de vidrio

1 gradilla

1 pipeta con agua destilada

1 pinza

1 baqueta de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

Estufa elctrica

Reactivos
Cloruro de amonio NH4Cl
-5-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Hidrxido de amonio NH4OH

cido actico CH3COOH
Carbonato de amonio NH4CO3
Cromato de potasio K2CrO4
Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Sulfato de amonio (NH4)2SO4
Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

-6-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.

La solucin filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo
IV y V, esta es la solucin entregada.

2.

Aada a la solucin entregada gotas (3-4) de NH 4Cl, luego

alcalinice con NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solucin (no observara cambios significativos),

Aada hasta completa precipitacin gotas de (NH 4)2CO3. Reposar

unos segundos luego filtre y deseche la solucin pasante

Precipitado
blanco

-7-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Qu caractersticas observa en el precipitado obtenido?

Se obtiene un precipitado blanco
Lave el precipitado con solucin que contenga (H2O + NH4OH), (la
solucin de lavado se prepara llenando un tercio del volumen del
tubo de prueba con H2O destilada y unas gotas 10 gotas de de
NH4OH, la solucin filtrada proveniente del lavado se desecha)
H2O + NH4OH

3.

El precipitado obtenido est formado por CaCO 3, SrCO3 y BaCO3.

Aada sobre el precipitado gotas de CH 3COOH 17N hasta que la
disolucin del precipitado sea total (si es necesario refiltre);

CH3COOH

Aada a la solucin obtenida gotas (10 12) de (NH4)2C2H3O2,

-8-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de K2CrO4

hasta observar la formacin de un precipitado.
K2CrO4

Precipita
do
amarillen
to

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

4.

La solucin filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

-9-

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Calentarla unos segundos luego aada gotas de (NH 4)2CO3 hasta

completa precipitacin.

Filtrar en caliente y desechar la solucin.

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH 3COOH

17N;

- 10 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Alcalinice la solucin con NH4OH 15N,

Caliente la solucin (no observar cambios significativos) luego

aada gotas de (NH4)2SO4 hasta completa precipitacin.
(NH4)2SO4

Precipitado
crema
Filtrar.

5.

Alcalinice la solucin de 4) con NH 4OH luego aada gotas de

(NH4)2C2O4,

- 11 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Calentar la solucin unos segundos. Qu observa cuando ha

reposado la solucin unos minutos? Qu particularidad presenta
el precipitado de CaC2O4?
Se observa la formacin de un precipitado blanco que nos indica la
presencia del catin Ca+2

- 12 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

CUESTIONARIO

1a. Indique brevemente y con toda claridad Cmo se

consigue la precipitacin cuantitativa del 4 grupo de
cationes?
A la muestra problema, una vez separados los grupos de
cationes I, II, III se le agregan unas gotas de la solucin de
(NH4)Cl para alcalinizar la muestra y posteriormente algunas
gotas de (NH4)2CO3 para la precipitacin de los cationes.
Se agita y se calienta a 60 70 C. Despus de cinco
minutos se centrifuga y se decanta la solucin.
Se lava varias veces el precipitado con agua caliente,
descartando las aguas de lavado.
El precipitado se disuelve por completo, se puede agregar
ms cido y agua destilada. Se agrega el reactivo
correspondiente para precipitar cada uno de los cationes y
simultneamente se les va descartando o identificando
segn la reaccin caracterstica de la flama.
1b.

Por qu se utiliz la disolucin NH4Cl(ac)?

Se us para alcalinizar y cuando despus se le agregue el

acide trate de neutralizar y as tener un pH relativamente
cido.
2. Bajo qu forma se identifico cada catin? (Qu
compuesto qumico?) y En qu medio precipita cada
uno de ellos?
Estos cationes deben estar bajo la forma de cloruros.
El ion Ba+2 lo encontramos en forma de BaCrO 4 (cromato de
bario) en un medio cido.
El ion Sr+2 lo encontramos en forma de SrSO 4 (sulfato de
estroncio) en un medio bsico.
El ion Ca+2 lo encontramos en forma de CaC2O4 (oxalato de
calcio) en un medio bsico.
3. Los cationes de este grupo, se pueden identificar
individualmente por la prueba de flama de la llama.
a)Se puede hacer directamente, esa prueba, con los
compuestos obtenidos Porque?
b)Qu color caracterstico, da cada catin, en la
prueba de la flama?
- 13 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

El catin de Ba+2 nos da un verde amarillento.

El Ca+2 nos da un color rojo ladrillo.
El Sr+2 frente a la flama nos da un color rojo.

- 14 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin o

identificacin de cada catin.
Solucin acuosa con cationes del
grupo IV y V
Tratamos con NH4[Cl-,
OH-, CO3-2]
La solucin pasante
es desechada.

Precipitado BaCO3,
CaCO3 y SrCO3
Disolvemos en CH3COOH
luego tratamos con K2CrO4
Solucin: [Ca+2,
Sr+2,](CrO4)-2

Precipitado: BaCrO4

Depuramos iones extraos

y tratamos con (NH4)2S
Solucin: CaSO4

Precipitado: SrSO4

Alcalinizamos con NH4(OH)

y tratamos con (NH4)2C2O4
Precipitado: CaC2O4

4.

La solucin restante
es desechada

Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas de las

reacciones efectuadas.
Precipitacin de los cationes del IV grupo
Ba(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ba(OH)2 + 2NH4Cl +
2NH4+1 + S
Ba(OH)2 + (NH4)2CO3 BaCO3 + 2NH4(OH)
Sr(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Sr(OH)2 + 2NH4Cl +
2NH4+1 + S
Sr(OH)2 + (NH4)2CO3 SrCO3 + 2NH4(OH)

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Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Ca(OH)2 + 2NH4Cl + (NH4)2S + calor Ca(OH)2 + 2NH4Cl +

2NH4+1 + S
Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + 2NH4(OH)
Obtencin de BaCrO4
BaCO3 + K2CrO4 + 2CH3COOH BaCrO4 + K2CO3 +
2CH3COOH
Obtencin de SrSO4
Sr(OH)2(ac) + (NH4)2SO4 SrSO4 + 2 NH4(OH)
Obtencin de CaC2O4
Ca(OH)2(ac) + (NH4)2C2O4(ac) CaC2O4 + 2NH4(OH)
5.

Calcula la energa en BTU que transportan 4,8 moles

de una radiacin electromagntica no visible de 460
(unidades angstrom) de longitud de onda.
Efotn = energa del fotn = h f; h = cte. de Planck =
6,63x10-27 ergiosxseg
1 mol = 6,02 x 1023moleculas; c = 3x108 m/s
La energa para un mol es:
E = Na x h x f pero c = f
Por dato:
E = (4,8 x 6,02x1023) x (6,63x10-27) x (3x108/460x10-10)
E = 1,25x1014ergios x (9,486x10-11 BTU/ 1 ergio)
E = 11,85x103 BTU
E = 11,85 KBTU

6.

Calcule, si se forma precipitado no, de SrSO 4

(sulfato de estroncio), cuando se mezclan volmenes
iguales, de las soluciones 0,0016 N de SrCl 2 y de
Na2SO4. Kps SrSO4 = 3,2x10-7
[Na2SO4] = 0,0008 M
[SrCl2] = 0,0008 M
SrSO4

Sr+2

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SO4-2

Anlisis Qumico ME-212

Na2SO4
0,0008 M

FIGMM

2Na+1

SrCl2

Sr+2
0,0008M
Sabemos que:
Kps SrSO4 = a Sr+2 x a SO4-2

+
0,0016M

SO4-

+
0,0008M

2Cl-1

0,0008M
0,0016M

Donde:
a=fxC
Log f = -0.5 x Z2 u
u = 0.5 x C x Z2 (Z = valencia)
Reemplazando datos:
CSr
= 0,0008M
CSO4 = 0,0008M
u = 0,5 x (0,0008 x 22 + 0,0008 x (-2)2)
u = 0,0032
Reemplazando en f:
f Sr = 0,77
f SO4 = 0,77
Kps CaC2O4 = a Sr+2 x a SO4-2
Kps = CSr x fSr x CSO4 x fSO4
Kps = 0,0008 x 0,77 x 0,0008 x 0,77
Kps = 3.79 x 10-7

>

Kps = 3,2 x 10-7 (dato)

Si se forma precipitado
7.

Se determina experimentalmente, que el contenido

de CO2 anhdrido carbnico, en la mezcla de MgCO 3 y
BaCO3, carbonato de magnesio y carbonato de bario,
qumicamente puros, es de 43,97%. Calcule el % de
cada compuesto en la mezcla.
Carbonato + alta temperatura oxido + CO2(g).
MgCO3 MgO + CO2.
153,36)x100%= 15,62%
BaCO3 BaO + CO2.
153,36)x100%= 15,62%

CO2%= (44/(44x2 + 40,3 +

CO2%=(44/(44x2 + 40,3 +

En total el anhdrido carbnico representa el 31,24% cuando

es puro.
Pero representa el 43,97 % en la muestra que tenemos.
Asumamos que tenemos 100 g del compuesto.

- 17 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Entonces el resto del compuesto es 56,03 gr. De aqu el

31,24% es 17,5 gr Entonces de la cantidad de que tenemos
17,5 gr se forma por la reaccin esto es 0,71 moles.
%Mg = (17,253/56,03 + 28,613 + 109,056)x100%= 8,9%
%C= (8,52/193,699)x100%= 45,7%
%O= (11,36/193,699)x100%= 5,86%
%Ba= (97,5256/193,699)x100%= 50,35%

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Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

CONCLUSIONES
Los carbonatos de los cationes son solubles en CH 3COOH pero
insolubles en agua

El ion Ba+2 lo encontramos como BaCrO4 (cromato de bario)

El ion Sr+2 lo encontramos como SrSO4 (sulfato de estroncio).

El ion Ca+2 lo encontramos como CaC2O4 (oxalato de calcio)

RECOMENDACIONES

Realizar una correcta precipitacin (completa), para no tener

complicaciones en la identificacin de otros cationes en el futuro,
los residuos de una mala precipitacin tambin pueden afectar
futuras reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que

algunos de estos pueden ser muy concentrados y causar lesiones
(quemaduras por parte de cidos muy concentrados) a los
estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (como la

campana de extraccin) para no contaminar el rea de trabajo y a
las personas que se encuentren ah.

Al tratar con el oxalato de amonio es necesario tener cuidado al

someterlo a fuego debido a que puede provocar accidente debido
a la formacin y evaporacin de gases txicos.

BIBLIOGRAFA

- 19 -

Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir.

URSS 1975.

Qumica

Analtica

Cualitativa.

Arthur

Karpelusz. Quinta Edicin. Buenos Aires 1974.

- 20 -

I.

Vogel.

Editorial