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Tema 4: Lpidos.

TEMA 4: LPIDOS
Es un grupo heterogneo de compuestos formados principalmente por largas
cadenas hidrocarbonadas con otros componentes variables (fosfato, -OH,
-NH2). Todos ellos son:
- Insolubles en agua (y solubles en disolventes orgnicos apolares: ter,
benceno). Las cadenas hidrocarbonadas no tienen polaridad: son
hidrfobas.
- Compuestos orgnicos reducidos: tienen mucha energa qumica que se
puede extraer por oxidacin.
Sus funciones son muy variadas:
- Base estructural de membranas celulares.
- Recubrimiento protector (hojas, plumas, pelos, exoesqueleto)
- Reserva y formas de transporte de energa.
- Aislante trmico.
- Pigmentos fotosintticos (carotenoides y xantofilas)
- Hormonas y vitaminas.
- Reserva de agua (su respiracin aerbica genera agua).
Clasificacin segn su capacidad para formar sales (jabones):
1. Lpidos saponificables.
Pueden formar jabones al reaccionar con bases alcalinas (KOH, NaOH).
Incluye los derivados de cidos grasos:
o steres (grasas, ceras y lpidos de membrana)
o otras modificaciones (eicosanoides)
La reaccin se llama saponificacin. Se forma una sal (el jabn).
Esterificacin:
esterificacin
cido orgnico

+ alcohol

ster

+ agua

R-COO-R

+ agua

hidrlisis
R-COOH

+ HO-R

Saponificacin:
ster
R-COOR

+ hidrxido alcalino
+ AOH

CH3-COOCH3

+ NaOH

jabn
R-COOA

+ alcohol
+ R-OH

CH3-COONa

+ CH3-OH

2. Lpidos insaponificables = Isoprenoides.


No tienen enlaces ster: no pueden saponificar. Derivan del isopreno.
Incluye: terpenos y esteroides.

Tema 4: Lpidos.

1. LPIDOS SAPONIFICABLES:
CIDOS GRASOS
No suelen estar libres, sino como steres.
Son cidos orgnicos de cadena larga, generalmente lineal, de 4 a 24 tomos
de C (los ms importantes de 12 a 24 tomos de C).
Derivan de un hidrocarburo, donde el CH3 terminal se ha oxidado a COOH.
Se distinguen por:
- La longitud de su cadena.
- El grado de saturacin (presencia o no de dobles enlaces)
cidos grasos saturados.
No tienen dobles enlaces. Abundan en grasas de origen animal (mamferos),
manteca de cacao y en aceites de palma y coco.
Nomenclatura sistemtica:
cido
+ nombre del hidrocarburo + -oico
o Se numeran los C empezando por el grupo carboxilo. Al C2 se la llama
tambin , al C3 se le llama , hasta el , que es el C terminal.
o Abreviadamente se escriben dos nmeros, el nmero de tomos de C
seguido del nmero de dobles enlaces (ej, 16:0)
o En el espacio, adoptan una configuracin en zig-zag (ngulo de 111).
Por ejemplo:
- el cido palmtico tiene 16 tomos de C: cido hexadecanoico, 16:0
- el cido esterico es 18:0
cidos grasos insaturados.
Tienen dobles enlaces (=instauraciones). Estos enlaces son rgidos (no pueden
rotar), lo que hace que haya un tipo de isomera llamada cis-trans:
R1
R2
Cis, tienen R1 y R2 en el mismo lado:
C=C
H
H
H
Trans, tienen R1 y R2 en diferente lado:

C=C
R1

R2
H

La mayora son cis.


Debe indicarse en qu tomo de C est el primer doble enlace.
La nomenclatura sistemtica simplificada empieza a numerar desde la posicin
(el C terminal).
Slo se indica el primer doble enlace, pues los dems se sitan cada 3 tomos
de C (dejando un CH2 entre ellos).
Por ejemplo:
- el cido oleico es 18:19 (tambin se indica as: 18:1 9).
- El cido linoleico es 18:26 (o tambin: 18:29,12).
Los cidos grasos esenciales son necesarios. No los podemos sintetizar y
debemos ingerirlos en la dieta. Son tres: linoleico, linolnico y araquidnico.
Los 3 son necesarios para el desarrollo del tejido nervioso y la retina.

Tema 4: Lpidos.

Propiedades fsico qumicas de los cidos grasos:


Fsicas:
- Son anfipticos: la cadena aliftica es apolar (lipfila) y el grupo
carboxilo es polar (hidrfilo). Es un cido dbil, por eso se disocia:
R-COOH
R-COO- + H+
-

Su punto de fusin depende de:


Los cidos grasos saturados tienen sus cadenas extendidas y se
empaquetan mejor gracias a que tienen:
o Puentes de H entre grupos COOH.
o Fuerzas de Van der Waals entre CH2- de cadenas.
Cuanto ms largas las cadenas, ms enlaces y ms difcil de separar
cadenas mayor punto de fusin.
Los cidos grasos insaturados cis tienen curvaturas que dificultan el
empaquetamiento y debilitan interacciones menor punto de fusin.
Cadenas cortas menor punto de fusin.
Qumicas:
- Los cidos grasos insaturados son fciles de oxidar: se rompen sus
cadenas y se forman aldehdos voltiles que huelen rancio. En seres
vivos se contrarresta con sustancias antioxidantes (vitamina E)
- Los cidos grasos forman enlaces ster con alcoholes. Al romper estos
enlaces con lcali se obtienen sus sales (los jabones):
cido graso
+ Alcohol
CH3 (CH2)n COOH
+ HO CH2 -R
Esterificacin

H2O

ster
CH3 (CH2)n CO -O CH2 -R
Saponificacin
Hidrlisis
alcalina

Calor
NaOH

Jabn
+ Alcohol
+
CH3 (CH2)n COO Na + HOCH2 -R
TRIACILGLICRIDOS = TRIGLICRIDOS = GRASAS
Son steres de la glicerina (=glicerol =propanotriol) con 3 cidos grasos
(saturados o insaturados).
Pueden ser simples (3 cidos grasos iguales) o mixtos (3 cidos grasos
diferentes).
Reserva energtica: vacuolas de semillas oleaginosas, adipocitos
Como reserva son mejores que los glcidos, pues:
- Las grasas dan 9 kcal/g y los glcidos 4 kcal/g (los cidos grasos estn
menos oxidados).
- Son apolares se almacenan anhidras y el glucgeno est hidratado (lo
que duplica su peso).
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Estructura:
H2 C OH
H -C OH

HO - CO R1
+

H2 C OH
Glicerina

HO - CO R2

H2O

H2 C O - CO R1
H -C O - CO R2

HO - CO R3

H2 C O - CO R3

c. Grasos

Triacilglicrido

Pueden representarse esquemticamente as:


O
H
O
H

Funciones:
- Aislante trmico corporal.
- Almohadilla protectora frente a golpes.
- Tejido adiposo pardo para hibernantes.
Clasificacin de las grasas (segn su punto de fusin):
1. Sebos:
slidas (ej. buey, carnero cabra)
muchos cidos grasos saturados y de cadena larga
2. Mantecas:
semislidas (ej. grasa de cerdo)
su fluidez depende de su alimentacin (ej. de bellota es ms ins)
3. Aceites:
lquidas u oleosas (oliva, girasol, maz, algas fras, salmn)
muchos cidos grasos insaturados y/o cadena corta
Curiosidades:
Al extraer aceites de semillas con disolventes se elimina la vitamina E y
se enrancian. El de oliva virgen extra (por presin, sin refinar) contiene
vitamina E suficiente para no oxidarse.
Los cidos saturados y el colesterol se depositan en ateromas en las
arterias: aumenta el riesgo de trombosis y otros ACV.

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CERAS
cido graso de cadena larga + alcohol de cadena larga
(14-36 t. de C)
enlace (14-30 t. de C)
ster
CH3 (CH2)n CO O (CH2)n CH3
Esquemticamente se pueden representar as:
O

CH3

(CH2)n

Son tan largas que son apolares, slidas y muy hidrfobas.


Impermeabilizan y protegen: piel, pelo, plumas, cutcula de exoesqueleto,
recubren frutos, hojas y tallos jvenes.
Ejemplos: cera de abeja, grasa de lana de oveja (lanolina), aceite de esperma
de cachalote, cerumen del odo, cera de carnaba (palmera brasilea) en
cosmtica.
GLICEROLPIDOS (Con glicerol)
Estn formados por:
2 cidos grasos + glicerol
(ster)

glcido (monosacrido)
o
amina
c. fosfrico +
o
polialcohol

Gliceroglucolpidos:
El 3er OH del glicerol es un monosacrido unido por enlace O-glucosdico.
Estn presentes en las membranas de bacterias y de vegetales.
Glicerofosfolpidos:
El 3er OH del glicerol es el cido ortofosfrico (H3PO4) unido por enlace ster,
tanto al glicerol como a otro OH de amina o polialcohol.
CH3 (CH2)n CO O -CH2
CH3 (CH2)n CO O CH

cido fosfatdico

Se nombran: Fosfatidil-

OH

2 c. grasos +
+ glicerol +
+ c. fosfrico

= c. fosfatdico

normalmente, los cidos grasos son


CH2 O P =O
uno saturado y otro insaturado
O+
derivado aminado
o polialcohol

colina = lecitina
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serina
etanolamina
glicerol (x2 = cardiolipina)
inositol
Propiedades:
Tienen carcter anfiptico:
o En agua forman monocapa (o micelas), proyectando hacia el aire las
zonas apolares
o Dos monocapas superpuestas con sus zonas apolares agrupadas
(interacciones hidrfobas) forman las membranas biolgicas. Se pueden
plegar sobre s mismas formando vesculas.

ESFINGOLPIDOS
Son derivados de la ceramida (= cido graso + esfingosina)
enlace
aminoalcohol de
amida
cadena larga con
La ceramida puede unirse a:
insaturacin
Un grupo de monosacridos, por enlace O-glucosdico, dando
esfingoglucolpidos.
Pueden ser: cerebrsidos (con 1 slo monosacrido) o ganglisidos (con
una cadena oligosacrida).
Es importante la secuencia de la cadena, son especficas.
Forman parte de las membranas, quedan hacia el exterior (igual que las
glucoprotenas) y actan de marcadores y lugares de reconocimiento
celular. Forman el glucoclix.
Un cido fosfrico (por enlace ster), unido a su vez con una colina o
etanolamina por enlace ster tambin. Se forman las esfingomielinas
o esfingofosfolpidos.
Por ejemplo, el tejido nervioso que forma las vainas de mielina.
LPIDOS DE MEMBRANA (Glicerolpidos y esfingolpidos)
Tienen 2 partes:
- lipdica apolar (cido graso + alcohol, ej. glicerol o esfingosina)
- no lipdica polar (unida al alcohol)

LPIDOS INSAPONIFICABLES
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TERPENOS = ISOPRENOIDES
Derivados del isopreno (2-metil- butadieno), por polimerizacin.

Clasificacin:
- Monoterpenos: 2 isoprenos
Voltiles. Fuerte aroma (ctrico, laurel, rosas, menta,
trementina, tomillo, ans, canela, alcanfor)
- Diterpenos:
4 isoprenos
Incluye el fitol (parte de la clorofila) y vitaminas liposolubles
A, E y K (esenciales)
- Triterpenos:
6 isoprenos
Escualeno, que es precursor de esteroides.
- Tetraterpenos: 8 isoprenos
Pigmentos fotosintticos: carotenoides como - caroteno
(naranja) precursor de la vitamina A, en zanahoria; licopeno
(rojo) en tomate; xantofilas (amarillo)
- Politerpenos: Miles de isoprenos
Caucho (=goma natural) del ltex de Hevea brasilensis.
ESTEROIDES
Derivados del gonano (=esterano), que son cuatro anillos (se nombran con A,
B, C y D). Es el ciclopentanoperhidrofenantreno.
Se aaden OH o cadenas y se forman dobles enlaces en anillos.
Tipos:
o Sales biliares.
Anfipticas, con propiedades detergentes. Emulsionan grasas para que
acten lipasas y se absorban en el intestino.
o Hormonas esteroideas.
H. sexuales: testosterona, estrgenos y progesterona.
H. de la corteza suprarrenal (adrenocorticoides): cortisol y aldosterona.
o Esteroles.
Son alcoholes de esteroides. Destacan:
- Ergosterol (de origen vegetal) es precursor de la vitamina D, que
se forma gracias a la luz solar.
- Colesterol: forma parte de las membranas biolgicas; les da
resistencia. Es precursor de otros esteroides. Su exceso en sangre
se deposita en placas (ateromas) en las arterias, estrechndolas:
infarto, ACV