Valoraciones de

Formacin de Iones
Complejos
Mauricio Vega Pallauta
Lic. en Qumica

1. Introduccin a la Qumica de
Coordinacin

1.1 Conceptos Bsicos

Considere la siguiente reaccin:
AgCl(s) + 2NH3(aq)

[Ag(NH3)2]2+(aq) + Cl-(aq)

[Ag(NH3)2]2+

Ion Complejo: anin o catin

poliatmico compuesto por un ion
metlico central al que se unen
otros grupos (molculas o iones)
denominados ligandos.

[Ag(NH3)2]Cl

Compuesto
de
coordinacin:
sustancias que contienen iones
complejos

1.2 cidos y Bases de Lewis

cido de Lewis: es una especie (un tomo, ion o molcula)
que es un aceptor de electrones.
Base de Lewis: es una especie que es un dador de pares de
electrones.

cido de
Lewis
(ion
metlico)

Base de
Lewis
(ligando)

Ion
Complejo
(enlace
covalente
coordinado)

 En nuestra reaccin:
AgCl(s) + 2NH3(aq)

[Ag(NH3)2]2+(aq) + Cl-(aq)

Considerando solamente el ion metlico y el ligando:

Ag+ + 2 :NH3

Ag+

[H3N:Ag:NH3]2+

+
Enlace Covalente
Coordinado

1.3 Ligandos
Capacidad de ceder pares de electrones (bases de Lewis).
Enlace covalente coordinado.
De acuerdo al nmero de pares de electrones que se se
pueden unir al centro metlico los ligandos se clasifican
en:
Monodentado
Bidentados
Tridentados
Polidentados
Tetradentados

1.4 Nmero de Coordinacin y Estructura

Es el nmero de enlaces covalentes coordinados que existen
alrededor del centro metlico

La estereoqumica de un compuesto est definida por:

Parmetros estricos: repulsiones entre ligandos.
Parmetros electrnicos: estabilidad conferida por
configuracin dn.
Los ligandos se comportan como cargas puntuales que
tienen que distribuirse alrededor del metal de forma que
minimicen su repulsin.

Factores que determinan el n de

coordinacin:
Coordinacin Alta
1. Metales grandes

2. Ligandos voluminosos

Coordinacin Baja
1.
2.
3.
4.

3. Metales en
oxidacin

Metales no muy voluminosos

Ligandos voluminosos
Metales en bajo estado de oxidacin
Contra iones con poca capacidad coordinante

alto

estado

de

2. Equilibrio de Iones Complejos

2.1 La Constante de Formacin Kf

Consideremos la siguiente reaccin:
Zn2+(aq) + 4NH3(aq)

[Zn(NH3)4]2+(aq)

3 4 2+
8
=
=
4.1

10
2+ 3 4

Sin embargo, los cationes en disolucin acuosa existen en

forma hidratada, es decir, Zn2+(aq) es en realidad
[Zn(H2O)4]2+. Por lo tanto, cuando las molculas de NH3 se
unen al Zn2+ para formar el ion complejo ammino, no
entran en una esfera de coordinacin vaca.

 Las molculas de NH3 deben desplazar a las molculas de

H2O, y esto ocurre en varias etapas. La reaccin
[Zn(H2O)4]2+ + NH3

[Zn(H2O)3NH3]2+ + H2O

Para la que
=

2 3 3
2

2+

2+

= 3,9 102

es seguida por

[Zn(H2O)3NH3]2+ + NH3
=

[Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O
2

2 3 3

2+

2+

= 2,1 102

 El valor K1 con frecuencia se designa como 1 y se denomina

constante de formacin del ion complejo [Zn(H2O)3NH3]2+. La
formacin de [Zn(H2O)2(NH3)2]2+ se representa por la suma
de las dos reacciones:

[Zn(H2O)4]2+ + 2NH3

[Zn(H2O)2(NH3)2]2+ + 2H2O

Por lo tanto, la constante de formacin 2, a su vez viene

dada por el producto de las constantes:
1 =

3
2+

2+

= 1 2 = 8,2 104

Para el siguiente ion en la serie, [Zn(H2O)(NH3)3]2+, 3 = K1 x

K2 x K3. Para el ltimo trmino, [Zn(NH3)4]2+, 4 = K1 x K2 x K3
x K4, y este producto de trminos era lo que llambamos
constante de formacin Kf.

 En un proceso de sustitucin con un ligando polidentado, este

desplazar tantas molculas de agua como posiciones de
unin.
[Ni(H2O)6]2+ + en

[Ni(en)(H2O)4]2+ + 2H2O K1 = 3,3 x 107

La estabilidad adicional de los quelatos sobre los complejos

con ligandos monodentados se conoce como efecto de
quelacin o efecto quelato.

3. Complexometra

3.1 Valoracin Complexomtrica

Consiste en la medicin de un
volumen de agente titulante
(agente
complejante)
que
reacciona con un analito (muestra
de un catin metlico) para
formar una especie generalmente
soluble (complejo o compuesto de
coordinacin) en forma rpida y
completa (cuantitativamente, K
reaccin favorecida).

 Punto de Equivalencia (Peq) corresponde al momento en

que:
Eq-g muestra = Eq-g titulante
Punto final (Pfinal) es determinado por un indicador
(complexomtrico) o un mtodo instrumental adecuado.

3.2 Requisitos
Reaccin entre el analito y el titulante debe estar
termodinmicamente favorecida. Kf alta.
Reaccin de formacin del complejo debe cinticamente
rpida.
Transcurrir mediante una estequiometra bien definida y
fija (1:1 1:2 1:n) pero conocida.
Poseer caractersticas tales que permitan detectar el Punto
Final, es decir, disponer de un mtodo para detectar el
Punto de Equivalencia con exactitud).

3.3 Eleccin del Titulante

Para que la reaccin entre el analito y el titulante est
favorecida termodinmicamente se requiere de una Kf
grande.
Como vimos anteriormente, los ligandos polidentados poseen
Kf grandes. Por lo tanto son los ms adecuados para este tipo
de titulaciones.

Titulacin complexomtrica de 60,0 ml de solucin 0,020 Molar de un

mismo metal Mn+ cuyo nmero de coordinacin es 4 y que se titula con 3
diferentes tipos de ligantes (distinta capacidad de coordinacin).
Curva A: solucin 0,020 M de ligante
tetradentado A.
M+A

MA

Curva B: solucin 0,040 M de ligante

bidentado B.

M + 2B

MB2

Curva C: solucin 0,080 M de ligante

monodentado C.
M + 4C

MC4

3.4 EDTA
El
cido
etilendiaminotetracetico
(EDTA) es el mejor ligando utilizado en
complexometra.
Forma complejos 1:1 con una gran
cantidad
de
cationes,
independientemente de su carga inica
y de su nmero de coordinacin.
M2+-EDTA, M3+-EDTA, M4+-EDTA, Kf muy
altas, excepto M+-EDTA (metales
alcalinos)

 Empleado en farmacopeas para:

Subcarbonato de bismuto
Acetato de calcio
Cloruro de calcio
Gluconato de calcio
Carbonato de magnesio
Hidrxido de magnesio
Trisilicato de magnesio
Bacitracina de zinc
Cloruro de zinc
Undecanoato de zinc

Estructura EDTA
Ligando hexadentado
2 N (amnicos) y 4 O
(carboxlicos)
El ligante abraza al centro
metlico formando una especie
de jaula, que asla al ion
metlico del solvente

 La reaccin general de formacin de complejos metalEDTA

puede escribirse de la forma:
Mn+ + Y-4

MYn-4

En que Mn+ representa un catin metlico de carga +n

solvatado o hidratado.
La mayora de las valoraciones metalEDTA se efectan en
soluciones neutras o alcalinas, ya que, los complejos metal
EDTA pueden experimentar disociacin en presencia de un
cido o a causa de la protonacin del ion Y-4
MYn-4 + 2H+

Mn+ + H2Y-2

 Las especies de EDTA predominantes en medios neutros o

alcalinos son los iones H2Y-2 y HY-3, luego la reaccin de
valoracin es:
Mn+ + H2Y-2

MYn-4 + 2H+

Mn+ + HY-3

MYn-4 + 2H+

segn el pH exacto de la solucin. La formacin de iones

hidrgeno como producto, causa reduccin del pH de la
solucin.
Por lo tanto se debe amortiguar la solucin. Se emplea
generalmente un amortiguador inocuo como amoniaco
acetato de amonio. Adems este sistema evita la
precipitacin indeseable de hidrxidos insolubles.

3.5 Curvas de Titulacin Complexomtrica

M+n + EDTA
Recordemos:
Reaccin ocurre en una nica etapa.
Kf elevada, por lo tanto, cintica alta y equilibrio altamente
desplazado hacia la formacin del complejo.
Mn+ (muestra) + Ligante (titulante) reacciona totalmente, es
decir, se alcanza el equilibrio rpidamente ante pequeos
incrementos de moles de titulante.
Alrededor del punto de equivalencia se producirn grandes
cambios en la concentracin del ion metlico titulado (pM).
Esto permitir la deteccin del punto final (PF) de la
valoracin, con poco error de titulacin.

3.5 Indicadores Metalcrmicos

Son colorantes orgnicos que forman con los metales
complejos con un color distinto al del indicador libre, lo
cual permite la identificacin del final de la valoracin.
En las proximidades del punto final se produce la siguiente
reaccin.
MIn + L

ML + In

Para que la reaccin de viraje se produzca es necesario que

KML >> KMIn.

Intervalo de Viraje

Indicadores metalcrmicos ms utilizados