CAPITULO2

CIANURACION

2.1.GENERALIDADES
Laqumicadeloscompuestosciangenosnoessolamenteuna
de las ms antiguas, sino tambin una de las ms
fascinantes en el campo de la ciencia. Es extrao que
siendo el cido cianhdrico uno de los materiales ms
txicosymortales,seaunodeloscomponentesbsicospara
elgermendelavida.
Actualmente encontramos productos de cianuro en todas
partes. Endiferentesformasseoriginandelossectores
delaqumicainorgnicaydepolmeros.Elcianurojuega
un papel indispensable en la industria metalrgica,
electroplateoyenlaminera.
Laaplicacincomercialdelcianuroparalaextraccindel
oro tiene cerca de un siglo, desde 1898 cuando fue
utilizadoporprimeravezenNuevaZelandayAfrica. La
cianuracin es un proceso muy eficiente capaz de extraer
oro de menas relativamente pobres con una eficiencia del
90%.
2.2.MECANISMODELACIANURACION(QUIMICADELCIANURO)
Lassalessimplesdecianuro,comoloscianurosdesodio,
potasio y calcio, se disuelven e ionizan en agua para
formarcationesdesurespectivometaleionesdecianuro
libre:

NaCNNa+CN
Los iones cianuro se hidrolizan en agua para formar
molculasdecianurodehidrogeno:
CN+H2OHCN+OH
A un pH aproximado de 9,3, una mitad del cianuro libre
existecomoHCNylaotramitadcomoionesdecianuro.A
un pH 10,2 mas del 90% del cianuro existir como ion
cianuro, mientras a pH de 8,4 el 90% existir como HCN.
EstoesimportanteporqueelHCNposeeunapresindevapor
relativamente alta (100 kPa a 26|C ) y consecuentemente
puedevolatilizarfcilmenteenlasuperficieliquidabajo

condicionesambientales,causandoperdidasdecianuro.La
ratadevolatilizaciondependerdelaconcentracindeHCN
(funcindelaconcentracindecianurototalydelpH),el
reasuperficialyprofundidaddelliquido,temperaturay
fenmenoscausadosdurantelaagitacindelliquido. Por
esasrazones,lossistemasdelixiviacinconcianuroopera
con un pH que minimizan perdidas de cianuro, tpicamente
sobreunpH10,peroefectosadversospuedencausarsiel
pHeselevadoexcesivamente.
DeacuerdoaldiagramaEhpHparaelsistemaCNH2O,tanto
el cianuro de hidrogeno como el ion cianuro puede ser
oxidados a cianato en presencia del oxigeno y bajo
condicionesconvenientesdeoxidacin:
4HCN+324CON+H2O

3CN+2O2+H2O3CON+2OH
Segn el diagrama EhpH para el sistema CNH2O, la
oxidacin se produce en forma espontanea, pero en la
practicasenecesitanagentesoxidantesfuertestalescomo
elozono,perxidodehidrogenooelcidohipoclorosopara
queestareaccinprocedaaunaratasignificativa.

2.3.DISOLUCIONDELORO
Lacianuracindelorosecreequeesunprocesode2fases
en el cual se forma perxido de hidrogeno como producto
intermediario:
2Au+4NaCN+2H2O+O22NaAu(CN)2+2NaOH+H2O2
2Au+4NaCN+H2O22NaAu(CN)2+2NaOH
LareaccincompletaconocidacomolaecuacindeElsneres
lasiguiente:
4Au+8NaCN+O2+2H2O4NaAu(CN)2+4NaOH
Debidoal fuertecompuesto formadoentre elcianuro yel
oroesposiblelautilizacindesolucionesrelativamente
dbilesdecianuroparaladisolucindeloro.Enausencia
deotroscomplejosmetalcianuro,unasolucinde100mg/l
deNaCN(cercadel50%CN)podrproveerlamximaratade
disolucin.

Endefectodelaespecificidadrelativadelareaccinoro
cianuro, otros metales y constituyentes inorgnicos
reaccionan con el cianuro y en cierto grado con el
hidrxido,resultandoenunincrementoensuconsumo.
2.4.TOXICIDADDELCIANUROYCOMPUESTOSRELACIONADOS
2.4.1.GENERALIDADES
Untxicoesunagentequmico,fsicoobacteriolgicoque
actasobreunorganismovivienteproducindoleunefecto
indeseableo daino. Lamedicin delnivel detoxicidad
depende del organismo afectado y la dosis y forma del
txico.
La toxicidad del cianuro en residuos industriales esta
relacionadaconsuformayconcentracin.Variasformasde
cianuro estn tambin presentes en los desechos slidos.
Como regla general la toxicidad esta relacionada con la
facilidad del compuesto a disociarse y liberar cianuro
libre,esdecir,dependerdelaestabilidaddelcompuesto.
De acuerdo a estudios relativos al tema, las formas
toxiclogasmssignificativassonelcianurolibre(CNy
HCN) y los compuestos disociables en cido dbil o
compuestos WAD: la toxicidad de los complejos cianuro
metalestaatribuidaalaconcentracindelcianurolibre
queseencuentraenequilibrioconelcomplejometlico.
La toxicidad del cianuro libre y los complejos
metalogenicospuedenmanifestarseenformaagudaocrnica.
La toxicidad aguda esta normalmente asociada con los
efectos letales inmediatos observados en organismos
expuestos a concentraciones elevadas d un compuesto
particular.Elperiododetoxicidadagudavariadesdeunos
pocosminutoshastaalgunosdas.
UnterminotradicionalparamedirlatoxicidadeselLC50,
queindica laconcentracin letalde txicoque causala
muerteal50%deunapoblacindeorganismosenunlapso
especificodetiempo.Eltiempousualesde96horas.
2.4.2.FACTORESQUEAFECTANLATOXICIDAD
En adicin a la concentracin de cianuro total en una
solucin, otros factores asociados con la qumica del
sistema receptor afectan la toxicidad del cianuro y sus
complejosmetlicos.

Engeneral,latoxicidadcreceamedidaqueseincrementa
latemperatura,peronuevamente,estefactoresdependiente
delorganismoafectado.
OtrofactorimportanteeselpHdelaguadescargadaydel
sistemareceptor. AunpHmenora8,cercadel95%del
cianurolibrepresenteestaenformadeHCN.Latoxicidad
delanioncianurolibree0,4vecesqueladesusimilar
cido.
2.4.3.TOXICIDADDELCIANUROLIBRE
La toxicidad y metabolismo del cianuro libre esta bien
documentada.Comosemencionoanteriormente,latoxicidad
delcianuroradicaenlainhabilitacindeltejidocelular
a utilizar oxigeno para funciones aerbicas. El cianuro
libreesintroducidodentrodeunorganismoporinhalacin,
ingestin o por absorcin a travs de la piel o de las
branquiasenelcasodelospeces.
Las concentraciones letales para mamferos y organismos
acuticosvarandeacuerdoalasespecies.Ladosisletal
parahumanosvariaentre50a200mg(13mg/kg),lamuerte
ocurreenmenosdeunahora.Elcianuronoesacumulativo
yesrpidamentemetabolizado.Noexisteevidenciaqueuna
exposicin crnica hacia el cianuro libre traiga consigo
efectoscancergenos,mutagenosoteratogenicos.
2.4.4.TOXICIDADDELOSCOMPUESTOSMETALICOS
2.4.4.1.CIANUROSCOMPLEJOSDEHIERRO
Loscomplejoscianurometalconionesfrricoyferrososon
en esencia no txicos en los niveles que presentan los
efluentesdecianuracin(240mg/l).
ElcianurodehierroexistehastapHbajos,peropuedeser
descompuesto fotoliticamente por la luz ultravioleta,
liberandocianurolibre.Pruebasconducidasenreaspoco
ventiladasyenpresenciadeluzsolarhandemostradoque
concentracionestanbajascomo1mg/ldecianurodehierro
son letales a las pocas horas. No obstante, estos
experimentosnoreflejancondicionesnaturalesrealistasy
no consideran la atenuacin por hidrlisis, oxidacin,
adsorcinyvolatilizacin.

De aqu que la toxicidad de los cianuros de hierro esta

relacionadaconsupotencialparadescomponerseyliberar
cianurolibre,noalcompuestoens.Noexisteevidencia
deacumulacin decianuro libreen efluentesdebido ala
descomposicindelcianurodehierro,laformacindeeste
ultimoesrpidamenteremovidaenambientesnaturalespor
volatilizacin,oxidacinocomplejandoseenuncianuroWAD
menostxico.
2.4.4.2.CIANUROSDISOCIABLESENACIDODEBIL(WAD)
ComocianuroWADsereportanosolamentealcianurolibre
sinoa loscianuros queestn ligadosa ciertosmetales,
losmsimportantes:cobre,nquelyzinc.
Estos compuestos exhiben un grado de estabilidad muy
variadoytendenciasparadescomponerseyliberarcianuro
libre cuando son comparados con los cianuros de hierro.
Desdeelpuntodevistaparatratamiento,estoscompuestos
sonrpidamentedegradadosydebenserlonecesariamente.
2.4.4.3.OTROSCOMPUESTOSDECIANURO
Lasreaccionesdelcianuroconmineralessulfurosospueden
formar thiocianatos (SCN) y aquellas con oxigeno y agua
pueden resultar en la produccin de cianato (CNO) y
amoniaco (NH3). En general, la toxicidad de estos
compuestosesmuchomsbajaqueelcianuroionicoolos
complejoscianurometal.
2.5.DESTRUCCIONDELCIANURO
El cianuro es un compuesto biodegradable, pudiendo ser
descompuestoen dixidode carbonoy amoniaco. Tantoel
cianuro como el cianato y el thiocianato pueden ser
destruidosporelozono.
2CN+2O3>2CNO+2O2

2CNO+O3+H2O>N2+2HCO3
2SCN+2O3+2H2O>2CN+2H2SO4
Labiodegradacinelcianuroesaceleradaporlaaccinde
la luz solar e inhibida por las bajas temperaturas. La
oxidacindeciertoscompuestoscianurometal(cianurosde
Ni, Fe2+, Fe3+, Au o Ag) deben de ser asistida por luz
ultravioleta.