HETERSIDOS CIANOGENTICOS

FITOQUMICA II

FERNANDO AGUDELO AGUIRRE

UNIVERSIDAD DEL QUINDO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS
PROGRAMA DE QUMICA

HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Objetivos:

Reconocer la presencia de hetersidos cianognicos en la corteza interna y

en la pulpa de la yuca.

Identificar la reaccin de Grignard realizada para demostrar la liberacin de

cido cianhdrico proveniente de la linamarina con un solucin de cido
pcrico/carbonato de sodio.

Determinar la parte de la yuca con mayor contenido de hetersidos

cianognicos.

Introduccin
La yuca -Manihot esculenta Crantz- pertenece a la familia Euphorbiaceae. Esta
familia est constituida por unas 7200 especies que se caracterizan por el
desarrollo de vasos laticferos compuestos por clulas secretoras o galactocitos
que producen una secrecin lechosa. Su centro de origen gentico se encuentra
en la Cuenca Amaznica. Dentro de esta familia se encuentran tipos arbreos
como el caucho, Hevea brasiliensis; arbustos como el ricino o higuerilla, Ricinus
communis y numerosas plantas ornamentales, medicinales y malezas adems del
gnero Manihot. 1
Se han descrito alrededor de 98 especies del gnero Manihot de las cuales slo la
yuca tiene relevancia econmica y es cultivada. Su reproduccin algama y su
constitucin gentica altamente heterocigtica constituyen la principal razn para
propagarla por estacas y no por semilla sexual.1
La yuca recibe diferentes nombres comunes: yuca en el norte de Amrica del Sur,
Amrica Central y las Antillas, mandioca en Argentina, Brasil y Paraguay, cassava
en pases anglo parlantes, guacamote en Mxico, aipi y macacheira en Brasil y
mhogo en swahili en los pases de frica oriental. 1
Los glucsidos o hetersidos son compuestos que estn formadas por 2 partes:
una es un azcar (glucosa) y la otra de no-azcar o aglucona, aglicn o genina. 2
El enlace entre ambas es hidrolizable y debe romperse para que se active el
compuesto; esta ruptura es catalizada por fermentos que contiene la misma
planta. Se clasifican de acuerdo a las caractersticas estructurales de la parte no-

azcar o aglicn. Su nombre termina en sido, aunque algunos mantienen su

nombre tradicional acabado en ina (por ejemplo, digitoxina). 2
Constituyen los principios activos de muchas plantas y su actividad farmacolgica
se debe fundamentalmente a la parte no glucdica. Hay plantas que desprenden
cido cianhdrico (Fenmeno que se conoce como cianognesis). Han sido causa
de envenenamientos mortales.2

Figura 1. Planta de la yuca (Manihot esculenta).

Procedimiento
1 g yuca (pulpa) (corteza interna)
5 gotas tolueno
Tirilla de papel filtro impregnada de
picrato sdico

REPOSAR

24 h a T ambiente

Intensidad de 1-9 del rojo de la tirilla de papel

Metodologa y observaciones
En dos tubos de ensayo se agreg 1g de la corteza interna la cual era de color
rosado/morado y 1g de la pulpa de la yuca de color blanco, respectivamente.
Luego se agregaron 5 gotas de tolueno el cual era incoloro, la yuca no cambi
ninguna de sus propiedades fsicas. Luego se introdujo cuidadosamente evitando
que tocara las paredes del tubo y el material a naalizar, una tirilla de papel filtro
impregnada con una solucin de picrato sdico el cual tena color amarillo. Se tap
el tubo y se guard a temperatura ambiente por 24 horas.

Figura 2. Muestras de yuca con tolueno en la corteza interna (izq.) y pulpa (der.)

Figura 3. Cambios en la tirilla impregnada de picrato sdico antes (izq.) y despus (derecha)

Discusiones y resultados
Se observ que hay una intensidad de color rojo en la tirilla (8) mayor en el tubo
que contiene la corteza interna de la yuca que el que contiene la pulpa de la yuca
(5), como se muestra en la figura 3.
Los ciangenos se encuentran en las celulas epiteliales de la planta, mientras que
las enzimas se encuentran solamente en celulas mesofilas, de manera que
sustrato y enzima se encuentran fsicamente separados dentro de la planta.
Debido a dao en el tejido causado por corte, el glucsido entra en contacto con
las enzimas y el HCN es liberado. La enzima linamarasa, una -glucosidasa,
descompone por hidrlisis la linamarina, produciendo un nitrilo y glucosa. El nitrilo
se transforma por la accin de una hidroxinitriloliasa, tambin presente, en cido
cianhdrico siendo este un compuesto voltil. Las reacciones que conducen a la
formacion de HCN a partir de linamarina se encuentran en la figura 4.3

Figura 4. Formacin del cido cianhdrico a partir de la linamarina

El mtodo consiste en dejar actuar los gases cianhdricos, que se desprenden de

la muestra de forraje triturado, sobre una banda de papel absorbente impregnada
de cido pcrico y carbonato de sodio. Los gases cianhdricos provienen de
glucsidos cianogenticos que contienen las plantas en distintas dosis. 4
El cambio de color se debe a la reduccin de picrato de sodio, amarillo, a
picramato de sodio, en forma proporcional a la cantidad de cido cianhdrico
presente. 4
El cido pcrico y su base conjugada, el anin picrato han sido usados como
reactivos con caractersticas de cierto valor en aplicaciones analticas, lo cual ha
permitido desarrollar mtodos de laboratorio de deteccin y cuantificacin de
muchos sustancias, principalmente. El principal atractivo analtico del picrato como
reactivo radica en los cambios de coloracin que sufre durante la reaccin, lo cual

puede ser registrado fcilmente y correlacionado con la concentracin del analito

por determinar, debido a su alto grado de enlaces , lo cual origina altos
coeficientes de absortividad molar.5
Un ejemplo de estos compuestos con interacciones con gran aplicabilidad analtica
es el formado entre una solucin de cido pcrico, su base conjugada, el ion
picrato y el ion cianuro. Esta reaccin toma lugar con un cambio de color que va
desde el amarillo, correspondiente al cido pcrico o el picrato de sodio, a una
coloracin roja, correspondiente al complejo formado. 5

Figura 5. Reaccin del picrato de sodio con el cido cianhdrico.

Figura 6. Relacin estequiomtrica del picrato de sodio con el cido cianhdrico.

En la figura 7 se muestran los espectros obtenidos para el cido pcrico y el

complejo picrato de sodio: ion cianuro, tomados de la literatura. Se observa una

superposicin de absorbancia a longitudes de onda menores a 440 nm. El

comportamiento del resto del espectro mostr una ventana que se puede emplear
para el anlisis de la cantidad de complejo formado entre 480 y 560 nm. Los
estudios sobre el comportamiento del espectro UV-Vis respecto a la concentracin
o formacin del complejo formado, muestra un desplazamiento a longitudes de
ondas ms altas al aumentar la concentracin. Dependiendo de la concentracin
del complejo en solucin, existe un desplazamiento del mximo de absorcin,
estando a t = 2 min a 485 nm, y finalizando a un valor de 525 nm a tiempo de
reaccin de 60 min.5
Al aumentar la concentracin del complejo, y al estar este en exceso de iones
picrato, son posibles las interacciones electrnicas de tipo
entre estas dos
especies, y como consecuencia, se genera un desplazamiento del mximo de
absorcin. 5

Figura 7. Espectro UV-Vis de una solucin saturada en bicarbonato de sodio (10 % p/v) de cido
pcrico, generando su base conjugada, picrato de sodio, y el complejo formado con ion CN (1 mM).

En general los glucsidos cianognicos se encuentran en los diferentes tejidos de

la planta, pero su concentracin siempre es mayor en la parte area (hojas y
tallos) que en la raz. Considerando la raz independientemente, se ve que el nivel
de cianuro es mayor en las cepas externas, y que alcanza los valores ms altos en
la corteza o cscara. 7
Conclusiones

Se reconoci la presencia de hetersidos cianognicos en la corteza interna

y en la pulpa de la yuca.

Se identific la reaccin de Grignard realizada para demostrar la liberacin

de cido cianhdrico proveniente de la linamarina con un solucin de cido
pcrico/carbonato de sodio.

Se determin la parte de la yuca con mayor contenido de hetersidos

cianognicos, siendo la corteza interna la de ms concentracin al ser de
mayor intensidad de color rojo.

Bibliografa
1. Gua tcnica para produccin y anlisis de almidn de Yuca. [Internet].
Disponible en: ftp://ftp.fao.org/docrep/fao/010/a1028s/a1028s01.pdf
2. Lpez Serrano M. Manual de plantas medicinales para guinea ecuatorial. 1
edicin. Fundacin de Religiosos para la salud (FRS). Madrid, 2012. 12 p.
3. Daz Gonzalez G. J. Plantas txicas de importancia en salud y produccin
animal en Colombia. Editorial Universidad Nacional de Colombia. Bogot,
2010. 35 p.
4. Castro A., Rodrguez M. G. Reaccin de Grignard para detectar
compuestos del cido ciandrico en sorgo. Estacin Experimental
Agropecuaria Bordenave. Buenos Aires, 2009.
5. Oliveros-Bastidas, Alberto de J; Carrera, Ceferino A. and Marin, David.
Estudio por espectrofotometra UV-VIS de la reaccin entre los iones
cianuro y picrato. Un ejemplo prctico de aplicaciones analticas y estudios
cinticos. Rev.Colomb.Quim. 2009, vol.38, n.1. pp. 61-82.
6. UNMSM, Farmacia y Bioqumica. Papeles sensiblesToxicologa. [Internet].
Consultado el 17 de mayo de 2014, disponible el 01 de enero de 2012.
Disponible
en:
http://es.scribd.com/doc/88817644/Papeles-sensiblesToxicologia
7. Fundacin MITSUBIMI, Rodas Camacho, I. Ingenio Yuquero en el Cauca.
Estudio de factibilidad, paquete tecnolgico de proceso industrial. Cali,
2000. 9-12 p.