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Soluto
Solucin
Ejemplo
Gas
Gas
Gas
Aire
Lquido
Gas
Lquido
O2 en H2O
Lquido
Lquido
Lquido
ROH en H2O
Lquido
Slido
Lquido
Sal en H2O
Slido
Gas
Slido
H2 en Pd
Slido
Lquido
Slido
Hg en Ag
Slido
Slido
Slido
Ag en Au
slido inico
slido molecular
El proceso de disolucin implica un cambio global de energa, Hsolucin, constituido por tres
componenetes esenciales:
Partculas
Partculas
de solvente + de soluto
separadas
separadas
H2
H2
Partculas
Solvente + de soluto
separadas
H1
Solvente + Soluto
Proceso
exotrmico neto
Hsol < 0
Solucin
Partculas
Partculas
de solvente + de soluto
separadas
separadas
Partculas
Solvente + de soluto
separadas
H3
H3
H1
Solucin
Proceso endotrmico neto
Hsol > 0
Solvente + Soluto
G = G + R T Ln P
En una mezcla de gases ideales, el potencial qumico del i-simo componente esta dado por
i = io + R T Ln Pi
Luego del mezclado, los gases ejercen las presiones parciales P1 y P2 tal que P = P1 + P2, as
P1
P
+ n 2 RTLn 2 = n1RTLn X1 + n 2 RTLn X 2
P
P
donde X1 y X2 son las fracciones molares de los gases 1 y 2, con P1 = X1P y P2 = X2P. Como
X1 =
n1
n
= 1
n1 + n 2 n
X2 =
n2
n
= 2
n1 + n 2 n
se tiene
De acuerdo a esta ltima expresin, es claro que como X1 y X2 son menores a 1, sus
y, por tanto, Gmez tambin es negativa y el mezclado de gases
logaritmos son negativos
ideales es espontneo.
Ejemplo
Calclese la entropa y la energa libre de Gibbs del mezclado de 1.6 mol de Ar a 1 atm y
25C y 2.6 moles de N2 a 1 atm y 25C. Supngase comportamiento ideal.
Solucin
Las fracciones molares de Ar y N2 son:
X Ar =
1.6
1.6
=
= 0.38
1.6 + 2.6 4.2
X N2 =
1.6
= 0.62
4.2
Gmez 6.91 kJ
J
=
= 23.2
T
298 K
K
: :
Interacciones soluto-solvente
Glucosa
Las interacciones de puentes de hidrgeno entre el soluto y el solvente pueden aumentar mucho la
solubilidad (en (a) etanol-etanol y en (b) etanol-agua), por ello, las interacciones soluto-soluto, solutosolvente y solvente-solvente son muy similares y la mezcla de especies se favorece.
H2O + I2
H2O
CCl4
CCl4 + I2
antes de mezclar
despus de mezclar
Los lquidos polares suelen disolverse fcilmente en un disolvente polar: par de lquidos
MISCIBLES. Los lquidos no polares, como los hidrocarburos, son INMISCIBLES con el
agua (o lquidos polares).
evaporacin
Ni(s)
HCl(sol)
Ni(s)+HCl(sol)NiCl(sol)+H2(g)
NiCl66H2O(s)
Compuestos conteniendo F-
COMPUESTOS INSOLUBLES
Todas las sales de carbonato, CO32fosfato, PO43oxalato, C2O42cromato, CrO42La mayora de los sulfuros metlicos, S2La mayora de los hidrxidos y xidos metlicos
EXCEPCIONES
solvente + soluto
disolucin
cristalizacin
solucin
Estado de Equilibrio
Solucin saturada
Cuando un gas se disuelve, las molculas del gas deben ser atradas a las molculas de solvente ya que,
entre otras cosas, las molculas de gas preferirn estar en la fase gaseosa. Disolviendolas es de alguna
manera similar a la condensacin: el incremento de T permite que el movimiento trmico supere la
fuerza cohesiva entre molculas de gas y solvente, y hace que Sgas disminuya con el aumento de T.
Gas
P.M.
Sgas (M)
N 2
14
0.69x10-3
CO
28
1.04x10-3
O 2
32
1.38x10-3
Ar
40
1.50x10-3
Kr
84
2.78x10-3
Gas
0C
25C
37C
O 2
26 x 103
43 x 103
51 x 103
N 2
51 x 103
85 x 103
99 x 103
CO2
0.72 x 103
1.61 x 103
2.16 x 103
Desde el punto de vista biolgico, el efecto ms importante sobre la Sgas es el incremento que ocurre
cuando est presente un soluto que reacciona o se une con el gas.
Un ejemplo a destacar es el notable incremento de la SO2 en sangre, comparada con H2O, que resulta del
enlazamiento del O2 a la hemoglobina.
La composicin del aire en los pulmones es 15% O2 , 80% N2 y
5%CO2. El aire es saturado con vapor de agua, el cual a una PT de
760 mmHg, tiene una PH2O de 45 mmHg. Bajo esta condicin, las
presiones parciales de O2, N2, y CO2, son entonces 0.15 x 715 =
107, 0.80 x 715 = 572, y 0.05 x 715 = 36 mmHg, respectivamente.
De la Ley de Henry para cada gas disuelto en agua, se calculan las fracciones molares correspondientes: X(O2) =
3.28x10-6, X(N2) = 8.85x10-6, y X(CO2) = 2.94x10-5 (las presiones parciales y Ki estn en mmHg). La S de cada gas se
reduce en un 8% por la presencia de sales disueltas en la sangre, por lo que cada Xi debe ser corregido por 1.0 - 0.08 =
0.92: X(O2) = 3.02x10-6, X(N2) = 8.15x10-6, y X(CO2) = 2.71x10-5.
Estos resultados se pueden expresar en la forma comn (cm3/100 mL solvente), considerando que la M(H2O) = 55.56
mol / L, y que el volumen de 1 mol de gas en cm3 a 1 atm y 25C es 22,400 cm3/mol. Los valores resultantes son:
C(O2) = 0.38, C(N2) = 1.01, y C(CO2) = 3.37 cm3/100 mL. Sin embargo, las S observadas en sangre arterial son: O2,
19.5; N2, 0.9; y CO2, 49.7.
El valor observado para N2 es cercano al calculado, ya que el N2 no interactua significativamente con ningn
componente de la sangre. Sin embargo, los valores observados para O2 y CO2 son alrededor de 50 y 15 veces mayores,
respectivamente. Este es el resultado de la reaccin del O2 con la hemoglobina, y del enlazamiento del CO2 con los
grupos amino de muchas proteinas y de su conversin a ion HCO3-.
P=
= 8.9 atm
pies 13.6
2.49
atm
CN 2 =
55.56 PN 2
KN2
55.56 PN 2
85 10 3
(0.92)
El buzo deber ascender lentamente para dar tiempo a que el N2 extra, disuelto en su sangre, equilibre