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13820-000 Jaguarina, SP. E-mail: adriana@cnpma.embrapa.br (2)Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Dep. de Cincias Exatas, Caixa Postal 9, CEP 13418-900 Piracicaba, SP. E-mail: mmatiazo@esalq.usp.br (3)Instituto
Agronmico, Caixa Postal 18, CEP 13001-970 Campinas, SP. E-mail: rsberton@iac.sp.gov.br
Resumo Ainda no foi desenvolvido um mtodo de extrao eficiente para estimar teores fitodisponveis de
metais pesados, porque os extratores utilizados no simulam reaes semelhantes s que ocorrem prximo s
razes. O objetivo deste trabalho foi avaliar uma soluo de cidos orgnicos rizosfricos como extratora de
teores fitodisponveis de metais pesados presentes em solos tratados com lodo de esgoto. Os solos utilizados
foram: Latossolo Amarelo distrfico, Neossolo Quartzarnico e Latossolo Vermelho distrfico, cultivados com
plantas de banana, pupunha e caf, respectivamente. A avaliao do extrator (soluo composta por cido
actico, ctrico, ltico e oxlico em concentraes de 1,00, 0,72, 0,49 e 0,12 mol L-1, respectivamente) foi feita a
partir da anlise da correlao entre teores de metais pesados (Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn) extrados do solo e os
teores nas plantas. As correlaes foram significativas, indicando a eficincia do extrator para todos os casos
estudados. Entre os metais avaliados, as quantidades extradas de Pb correlacionaram-se melhor com teor
fitodisponvel nas trs situaes investigadas.
Termos para indexao: biosslido, elementos trao.
Introduo
O teor fitodisponvel de metais pesados presentes em
solos tratados com lodo de esgoto fundamental na avaliao do risco de entrada desses elementos, potencialmente txicos, na cadeia alimentar (Estados Unidos,
1993). Entretanto, ainda no foi estabelecido um mtodo que estime eficientemente teores fitodisponveis de
metais pesados em solos e espcies vegetais diferentes
(Mattiazzo et al., 2001). A principal dificuldade na escolha do extrator a variao de sua eficincia conforme a quantidade e tipo de metal presente no lodo de
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Material e Mtodos
O experimento foi realizado no perodo de abril a agosto de 2002, no laboratrio de Qumica Ambiental da
Esalq/USP.
A composio da soluo extratora baseou-se em
teores de cidos orgnicos encontrados na rizosfera de
diferentes espcies vegetais cultivadas na presena de
lodo de esgoto, segundo Pires (2003), a saber: cido
actico, 43%; ctrico, 31%; ltico, 21% e oxlico, 5%.
Testes preliminares foram realizados por meio de uma
avaliao da relao solo:soluo, tempo de agitao e
concentrao da soluo extratora com o intuito de determinar o melhor procedimento de extrao. A relao
solo:soluo foi escolhida visando obteno de maiores concentraes de metais pesados no extrato, haja
vista as limitaes que ocorrem na determinao analtica em relao ocorrncia de concentraes de metais pesados abaixo dos limites de deteco dos instrumentos utilizados. O tempo de agitao foi escolhido com
base no tempo necessrio para que o equilbrio entre os
metais em soluo e os presentes na fase slida fosse
estabelecido.
Quanto concentrao de cidos orgnicos da soluo extratora, primeiramente testaram-se concentraes
prximas s obtidas por Pires (2003). Entretanto, os
extratos obtidos utilizando estas concentraes apresentavam, na maioria dos casos, teores de metais pesados
abaixo dos limites de deteco do instrumento analtico
utilizado. Portanto, adotou-se uma concentrao de cidos orgnicos maior do que a encontrada na rizosfera.
Para tal, considerou-se que a concentrao de cido
actico seria igual a 1 mol L-1. Foram calculadas as concentraes dos demais cidos, respeitando-se a proporo encontrada por Pires (2003), resultando na seguinte
composio da soluo de cidos orgnicos: actico
(43%, 1,00 mol L-1), ctrico (31%, 0,72 mol L-1), ltico
(21%, 0,49 mol L-1) e oxlico (5%, 0,12 mol L-1).
A soluo foi preparada com gua deionizada contendo
0,4% de clorofrmio para inibir a atividade microbiana.
Com base nos resultados dos testes preliminares, o
seguinte procedimento analtico foi adotado: adicionaram-se 20 mL de soluo extratora a 5 g de amostra
de terra tratada com lodo de esgoto, agitou-se a suspenso por seis horas (agitador horizontal Innova
2,100250 rpm), filtrou-se o extrato usando papel de filtro Whatman no 1, e quantificou-se os metais Cd, Cr,
Cu, Ni, Pb e Zn no extrato em espectrofotmetro de
emisso atmica por induo de plasma (ICP-AES).
Foram utilizadas amostras de trs experimentos desenvolvidos em diferentes tipos de solos, tratados com
diferentes tipos de lodo de esgoto e cultivados com diferentes espcies vegetais. A escolha de experimentos com
caractersticas variveis importante para testar a eficincia do extrator em situaes diversas.
O solo foi amostrado no perodo compreendido entre
a adio de lodo de esgoto e o plantio para realizao da
remoo de metais pesados pela soluo de cidos orgnicos. Amostras da folha diagnstico de cada espcie
vegetal foram utilizadas para avaliao dos teores de
metais pesados no tecido vegetal. As amostras foram
secadas em estufa (60oC) e modas (malha de 2 mesh)
para anlise. O mtodo consistiu na digesto ntricoperclrica das amostras em microondas (EPA 3052),
seguida da quantificao dos metais no extrato obtido.
A determinao dos metais Cd, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn nos
extratos de solo e de planta foi feita por
espectrofotometria de emisso atmica por induo de
plasma (ICP-AES). Os atributos dos solos e do lodo de
esgoto so apresentados nas Tabelas 1 e 2, respectivamente. O experimento 1 foi realizado no Municpio de
Pariquera-Au, SP, em Latossolo Amarelo distrfico tpico cultivado com bananeira e tratado com lodo de esgoto proveniente da Estao de Tratamento de Esgotos
(ETE) de Bichor, em uma nica aplicao, em blocos
casualizados, nas doses correspondentes a 0, 74, 147 e
294 Mg ha-1 do material sem secar. Amostras de folha
diagnstico (3a folha a partir do pice, na emisso da
inflorescncia) foram coletadas dez meses aps o plantio. O experimento 2 foi realizado no Municpio de
Ubatuba, SP, em Neossolo Quartzarnico cultivado com
pupunheira e tratado com lodo de esgoto proveniente da
ETE de Bertioga, SP, em uma nica aplicao, em blocos casualizados, nas doses 0, 42, 84 e 168 Mg ha-1 do
material sem secar. Amostras de folha diagnstico
(folculos centrais de folhas medianas, no vero) foram
coletadas 13 meses aps o plantio. O experimento 3 foi
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Resultados e Discusso
A concentrao de alguns metais pesados na folha
encontrava-se abaixo do limite de deteco do instrumento analtico utilizado: Cd e Cr nas folhas da bananeira (experimento 1); Cd, Cr e Ni nas folhas de pupunha
(experimento 2) e Cr nas folhas de caf (experimento 3). Em algumas repeties, o teor de Pb tambm estava abaixo do limite, sendo estas excludas das correlaes.
A eficincia do extrator em avaliar os teores
fitodisponveis de Cd, Cu, Ni, Pb e Zn nos experimentos estudados foi constatada pela significncia
das correlaes (Figuras 1, 2 e 3). Ordenando-se de
forma decrescente os coeficientes de correlao de cada
metal pesado em cada experimento, tem-se: banana:
Pb>Ni>Zn>Cu; pupunha: Pb>Zn>Cu e caf:
Pb>Zn>Cd>Ni>Cu. Devem-se destacar os altos coeficientes de correlao obtidos em relao ao Pb, Ni e
Cd, uma vez que a maioria dos extratores utilizados atualmente tem baixa eficincia em relao a estes metais
pesados em funo da baixa concentrao extrada e
limitaes analticas (Anjos & Mattiazzo, 2001).
O fato de as correlaes terem sido significativas nos
experimentos avaliados, independentemente do metal
pesado, espcie vegetal e tipo de solo considerado, parece ser uma vantagem do mtodo de extrao propos-
pH
(CaCl2)
MO
(g dm-3)
P(resina)
(mg dm-3)
Ca
Mg
H+Al
-------(mmolc dm -3)------Experimento 1
Experimento 2
Experimento 3
(1) Os
4,1
4,2
6,0
20
28
27
4
18
174
0,6
2,4
5,3
9
12
34
3
3
19
80
64
28
Areia
Areia
Areia
fina
total
grossa
---------------------------- (g kg-1)------------------------
Argila
Silte
372
176
302
136
223
87
492
601
611
239
201
376
253
400
235
atributos qumicos e a gronulometria foram determinados conforme Raij & Quaggio (1983) e Camargo et al. (1986), respectivamente.
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Bichor
307,0
10,8
81,9
50,5
36,8
23,8
172,2
82,5
7,4
1,0
61,7
160,2
61,7
24,8
559,0
Bertioga
232,2
8,3
48,4
54,5
16,0
7,9
6,3
7,6
4,9
0,4
12,5
28,9
17,4
8,4
112,2
Jundia
302,0
10,2
65,8
51,3
34,0
12,5
156,5
7,6
7,4
0,9
45,8
98,5
41,2
18,9
478,6
(1) Anlises realizadas segundo Eaton et al. (1995); teores com base na
matria seca; material proveniente das estaes de tratamento de esgoto dos municpios paulistas de Bichor, Bertioga e Jundia.
Figura 1. Concentrao de Cu, Ni, Pb e Zn em folhas de bananeira (Y) em funo dos teores extrados por soluo de cidos
orgnicos, em Latossolo Amarelo distrfico tratado com lodo de esgoto (X). * e **Significativo a 5% e a 1% pelo teste F,
respectivamente.
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Concluso
A soluo extratora composta por cidos orgnicos
encontrados na rizosfera eficiente em avaliar a disponibilidade de metais pesados.
Agradecimentos
Fapesp, pelos recursos concedidos.
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