Reacciones en disolucin acuosa

Una solucin es una mezcla homognea de 2 o

ms sustancias puras.
El soluto es la sustancia presente en menor
proporcin.
El solvente es la sustancia presente en mayor
proporcin.
Solucin

Solvente

Soluto

Refresco (l)

H2O

Azcar, CO2

Aire (g)

N2

O2, Ar, CH4

Soldadura (s)

Pb

Sn
4.1

Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en

agua, es capaz de conducir corriente elctrica.
Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse
en agua, no es capaz de conducir corriente elctrica.

No electrolito

Electrolito dbil

Electrolito fuerte
4.1

Se conduce la electricidad en solucin?

Cationes (+) y Aniones (-)

Electrolito fuerte 100% ionizado

NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito dbil se ioniza parcialmente

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

4.1

Ionizacin del acido actico

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Reaccin reversible: la reaccin puede

ocurrir en ambas direcciones
simultaneamente.
El cido actico es un electrolito dbil porque su
ionizacin en el agua es parcial.
4.1

La hidratacin es el proceso por el cual un ion es

rodeado por molculas de agua orientadas en una
manera especfica.

d-

d+

H2O

4.1

Un no electrolito no conduce la electricidad?

Ni cationes (+) ni aniones (-) en solucin
C6H12O6 (s)

H 2O

C6H12O6 (ac)

4.1

Precipitacin de reacciones
Precipitadoslido insoluble que se separa de la solucin
precipitado

Pb(NO3)2 (ac) + 2NaI (ac)

PbI2 (s) + 2NaNO3 (ac)

Ecuacin molecular
Pb2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2I-

PbI2 (s) + 2Na+ + 2NO3-

Ecuacin inica
Pb2+ + 2I-

PbI2

PbI2 (s)

Ecuacin inica neta

Na+ y NO3- son los iones espectadores
4.2

Precipitacin del yoduro de plomo

Pb2+ + 2I-

PbI2 (s)

PbI2

4.2

La solubilidad es la mxima cantidad de soluto que puede

disolverse en 100 ml. de agua, a una temperatura especfica.

4.2

Cmo escribir ecuaciones inicas netas

1. Escribir la ecuacin molecular balanceada.
2. Escribir la ecuacin inica mostrando los electrlitos fuertes
completamente disociados en cationes y aniones.
3. Eliminar los iones semejantes de ambos lados de la ecuacin
inica.

4. Verificar que las cargas y el nmero de tomos dentro de la

ecuacin inica neta estn balanceados.
Escriba la ecuacin inica neta para la reaccin entre el
nitrato de plata y el cloruro de sodio.

AgNO3 (ac) + NaCl (ac)

AgCl (s) + NaNO3 (ac)

Ag+ + NO3- + Na+ + Cl-

AgCl (s) + Na+ + NO3-

Ag+ + Cl-

AgCl (s)

4.2

cidos
Tienen sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al cido
actico. Las frutas agrias contienen cido ctrico.
Causan cambio de color en pigmentos vegetales.
Reaccionan con ciertos metales para producir hidrgeno (g).
2HCl (ac) + Mg (s)

MgCl2 (ac) + H2 (g)

Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir

dixido de carbono gaseoso.
2HCl (ac) + CaCO3 (s)

CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

Las soluciones acuosas de cidos conducen electricidad.

4.3

Bases o hidrxidos
Poseen un sabor amargo.
Son resbaladizas al tacto. Muchos jabones contienen bases.
Causan cambio de color en pigmentos vegetales.
Las soluciones acuosas de bases conducen electricidad.

4.3

Segn Arrhenius, un cido es una sustancia que produce

iones H+ (H3O+) en solucin acuosa.

Una base, segn Arrhenius, es una sustancia que produce OHen solucin acuosa.

4.3

Ion hidronio, protn hidratado, H3O+

4.3

Un cido de Brnsted es un donador de protones.

Una base de Brnsted es un receptor de protones.

base

cido

cido

base

Un cido de Brnsted debe contener al

menos un protn ionizable!
4.3

cidos monoprotnicos
HCl

H+ + Cl-

HNO3

CH3COOH

H+ + NO3-

H+ + CH3COO-

Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito dbil, cido dbil

cidos diprotnicos
H2SO4

H+ + HSO4-

Electrolito fuerte, cido fuerte

HSO4-

H+ + SO42-

Electrolito dbil, cido dbil

cidos triprotnicos
H3PO4
H2PO4HPO42-

H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43-

Electrolito dbil, cido dbil

Electrolito dbil, cido dbil

Electrolito dbil, cido dbil
4.3

Identifique cada una de las siguientes especies como un

cido de Brnsted, base de Brnsted, o ambos. a) HI,
b) CH3COO-, c) H2PO4HI (ac)

H+ (ac) + I- (ac) cido de Brnsted

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

H2PO4- (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac) + HPO42- (ac)

H2PO4- (ac) + H+ (ac)

H3PO4 (ac)

Base Brnsted

cido Brnsted
Base Brnsted

4.3

pH Medida de la acidez
pH = -log [H+]

A 250C

La solucin es

neutral

[H+] = [OH-]

[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]

15.3

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una regin del noreste de los Estados
Unidos en un da normal era de 4.82.Cul es la concentracin del ion H+ del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH

= 10-4.82

= 1.5 x 10-5 M

La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7 M.

Cul es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-]

= -log (2.5 x 10-7)

= 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Reaccin de neutralizacin
cido + base

sal + agua

HCl (ac) + NaOH (ac)

NaCl (ac) + H2O

H+ + Cl- + Na+ + OH-

Na+ + Cl- + H2O

H+ + OH-

H2O

4.3

Reacciones de oxidacin-reduccin
(reacciones con transferencia de electrones)

2Mg
O2 + 4e-

2Mg2+

4e-

semireaccin de oxidacin
(cede e-)

2O2- semiraccin de reduccin (acepta e-)

2Mg + O2 + 4e2Mg2+ + 2O2- + 4e2Mg + O2
2MgO

4.4

4.4

Zn (s) + CuSO4 (ac)

ZnSO4 (ac) + Cu (s)

Zn2+ + 2e- Zn se oxida

Zn

Cu2+ + 2e-

Zn es el agente reductor

Cu Cu2+ se reduce

CuSO4 es el agente oxidante

El alambre de cobre reacciona con el nitrato de plata para

formar plata metlica. Cul es el agente
oxidante en la reaccin?

Cu (s) + 2AgNO3 (ac)

Cu
Ag+ + 1e-

Cu(NO3)2 (ac) + 2Ag (s)

Cu2+ + 2eAg Ag+ se reduce

AgNO3 es el agente
oxidante
4.4

Nmero de oxidacin
Es la carga que el tomo tendra en una molcula (o en un
compuesto inico) si los electrones de valencia fuesen transferidos
completamente.

1. Los elementos libres (en estado puro) tienen un

nmero de oxidacin igual a cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es
igual a la carga en el ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El nmero de oxidacin del oxgeno es generalmente
de 2. En H2O2 y O22-,es 1.
4.4

4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1, excepto

en hidruros (hidrgeno metal). En estos casos, su
nmero de oxidacin es 1.
5. Los metales del Grupo IA son +1, los metales IIA son +2
y el flor es siempre 1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos en una molcula o ion, es igual a la carga en
la molcula o ion.
7. Los nmeros de oxidacin no tienen que ser enteros.
El nmero de oxidacin del oxgeno en el ion
perxido, O2-, es -.
-

HCO3

Cules son los

nmeros de oxidacion
de todos los elementos
en HCO3- ?

O = -2

H = +1

3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
4.4

Nmeros de oxidacin de los elementos en sus compuestos

4.4

IF7
Cules son los
nmeros de oxidacin
en los siguientes
compuestos?

F = -1

7x(-1) + ? = 0
I = +7

NaIO3

Na = +1 O = -2
3x(-2) + 1 + ? = 0
I = +5

K2Cr2O7
O = -2

K = +1

7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0

Cr = +6
4.4

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reaccin de formacin

A+B
0

C
+3 -1

2Al + 3Br2

2AlBr3

Reaccin de descomposicin
C
+1 +5 -2

2KClO3

A+B
+1 -1

2KCl + 3O2
4.4

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reaccin de combustin
A + O2

S + O2

2Mg + O2

+4 -2

SO2

+2 -2

2MgO
4.4

Tipos de reacciones de oxidacinreduccin

Reacciones de desplazamiento
A + BC
0

+1

+2

Sr + 2H2O
+4

TiCl4 + 2Mg
0

AC + B

-1

Cl2 + 2KBr

Sr(OH)2 + H2 Desplazamiento del

0

+2

Ti + 2MgCl2
-1

hidrgeno
Desplazamiento del
metal

2KCl + Br2

Desplazamiento del
halgeno
4.4

Series de actividad para los metales

Reaccin de desplazamiento del
hidrgeno

M + BC

AC + B

M es un metal
BC es un cido o H2O
B es H2
Ca + 2H2O

Ca(OH)2 + H2

4.4

Series de actividad para los halgenos

F2 > Cl2 > Br2 > I2
Reaccin de desplazamiento del
halgeno
0

-1

Cl2 + 2KBr
I2 + 2KBr

-1

2KCl + Br2
2KI + Br2

4.4

Tipos de reaccin de oxidacinreduccin

Reaccin de desproporcin
El elemento se oxida y se reduce simultneamente.
0

Cl2 + 2OH-

+1

-1

ClO- + Cl- + H2O

Qumica del cloro

4.4

Clasifique las siguientes reacciones:

Ca2+ + CO32NH3 + H+
Zn + 2HCl

CaCO3
NH4+
ZnCl2 + H2

Precipitacin
cido-Base
Redox
(desplazamiento de H2)

Ca + F2

CaF2

Redox (formacin)

4.4

Balances redox
Como se balancea una reaccin en la que se oxida el Fe2+ a
Fe3+ mediante Cr2O72- en una solucin cida?
1. Escribir la ecuacin sin balancear en forma inica.
Fe2+ + Cr2O72-

Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuacin en dos semireacciones.

+2

+3

Fe2+

Oxidacin:
+6

Reduccin:

Cr2O7

Fe3+
+3

2-

Cr3+

3. Balancear por inspeccin todos los elementos que no sean

ni oxgeno ni hidrgeno en las dos semireacciones.
Cr2O722Cr3+
19.1

Balances redox
4. Para reacciones en medio cido, agregar H2O para
balancear los tomos de O y H+ para balancear los tomos
de H.
Cr O 22Cr3+ + 7H O
2

14H+ + Cr2O72-

2Cr3+ + 7H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las

semireacciones para balancear las cargas.
Fe2+
6e- + 14H+ + Cr2O72-

Fe3+ + 1e2Cr3+ + 7H2O

6. Si es necesario, igualar el nmero de electrones en las dos

semireacciones multiplicando cada una de las reacciones
por un coeficiente apropiado.
6Fe2+
6Fe3+ + 6e6e- + 14H+ + Cr2O72-

2Cr3+ + 7H2O

19.1

Balances redox
7. Unir el lado izquierdo de una semireaccin con el lado
izquierdo de la otra y el derecho con el derecho y eliminar lo
que sea posible. El nmero de electrones en ambas
partes debe cancelarse.
Oxidacin:
6Fe2+
6Fe3+ + 6eReduccin: 6e- + 14H+ + Cr2O7214H+ + Cr2O72- + 6Fe2+

2Cr3+ + 7H2O

6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el nmero de tomos y las cargas estn

balanceadas.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
9. Para reacciones en solucin bsica, agregar (OH)-1 en
ambos lados de la ecuacin por cada H+ que aparezca en la
ecuacin.
19.1

Celdas galvnicas
nodo
oxidacin

Ctodo
reduccin

Reaccin
redox espontnea

19.2

Celdas electroqumicas, galvnicas o voltaicas

La diferencia de potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda

Diagramas de celdas
Zn (s) + Cu2+ (ac)

Cu (s) + Zn2+ (ac)

[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

nodo
Ctodo
19.2

Potenciales estndar de reduccin

CONDICION ESTANDAR:
Concentracin : 1M
Temperatura: 25 C
Presin gases: 1 atm

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

nodo (oxidacin):

Zn (s)

Ctodo (reduccin): 2e- + 2H+ (1 M)

Zn (s) + 2H+ (1 M)

Zn2+ (1 M) + 2eH2 (1 atm)

Zn2+ + H2 (1 atm)

19.3

Potenciales estndar de reduccin

El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje
asociado con una reaccin de reduccin en un electrodo
cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los
gases estn a 1 atm.

2e- + 2H+ (1 M)

H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

19.3

Potenciales estndar de reduccin

0
Ecelda
= 0.76 V

0 )
fem estandar (Ecell

0
0 = E0
Ecell
cathode - Eanode

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

0
0
Ecelda
= +EH02 /H - EZn 2+/ Zn
0 2+
0.76 V = 0 - EZn
/Zn
0 2+
EZn
/Zn = -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e-

Zn

E0 = -0.76 V

19.3

Potenciales estndar de reduccin

0 = 0.34 V
Ecelda
0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo
0
Ecelda
= E0Cu2+ /Cu EH0 +/H 2
0 2+
0.34 = ECu
/Cu - 0
0 2+
ECu
/Cu = 0.34 V

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

nodo (oxidacin):

H2 (1 atm)

Ctodo (reduccin): 2e- + Cu2+ (1 M)

H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)

2H+ (1 M) + 2eCu (s)

Cu (s) + 2H+ (1 M)

19.3

El valor de E para cada

semireaccin aparece en la tabla

Entre E sea ms positivo mayor

ser la tendencia de la sustancia
para ser reducida

Las semireacciones son

reversibles

El signo de E se cambia cuando

la reaccin se invierte

La variacin de los coeficientes

estiquiomtricos de una
semireaccin no altera el valor
de E

19.3

Cul es la fem estndar de una clula electroqumica hecha de un

electrodo Cd en 1.0 ms de Cd (NO3) 2 solucin y un electrodo Cr en 1.0
ms de Cr (NO3) 3 solucin?

Cd2+ (ac) + 2e-

Cd (s) E0 = -0.40 V

Cr3+ (ac) + 3e-

Cr (s)

nodo (oxidacin):

E0 = -0.74 V

Cr3+ (1 M) + 3e- x 2

Cr (s)

Ctodo (reduccin): 2e- + Cd2+ (1 M)

2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)

Cd (s)

x3

3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

0
0= E 0 - E
Ecelda
ctodo
nodo

0 = -0.40 (-0.74)
Ecelda
0 = 0.34 V
Ecelda

19.3

Espontaneidad de reacciones Redox

DG = -nFEcell
0
DG0 = -nFEcell

n = nmero de moles de electrones en la

reaccin
J
F = 96,500
= 96,500 C/mol
V mol

0
DG0 = -RT ln K = -nFEcell

(8.314 J/Kmol)(298 K)
RT
0 =
ln K =
ln K
Ecell
nF
n (96,500 J/Vmol)
0
Ecell
=

0
Ecell

0.0257 V
ln K
n

0.0592 V
log K
=
n

19.4

Espontaneidad de reacciones Redox

0
DG0 = -RT ln K = -nFEcell

19.4

Cul es la constante de equilibrio para la reaccin

siguiente a 250C? Fe2+ (ac) + 2Ag (s)
Fe (s) + 2Ag+
(ac)
0.0257 V
0
ln K
Ecelda =
n
Oxidacin:
Reduccin:

2e-

2Ag

2Ag+ + 2e-

Fe2+

Fe

n=2

0
0
E0 = EFe
2+/Fe EAg + /Ag

E0 = -0.44 (0.80)
E0 = -1.24 V

0
Ecelda
xn
-1.24 V x 2
= exp
K = exp
0.0257 V
0.0257 V

K = 1.23 x 10-42
19.4

Efecto de la concentracin sobre la FEM de la celda

DG = DG0 + RT ln Q

DG = -nFE

DG0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln Q
Ecuacin de Nernst
E = E0 -

RT
ln Q
nF

A 298
E = E0 -

0.0257 V
ln Q
n

E = E0 -

0.0592 V
log Q
n

19.5

Tendr lugar la siguiente reaccin de forma espontnea a

250 C si [Fe2+] = 0.60 M y [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (ac) + Cd (s)
Fe (s) + Cd2+ (ac)
Oxidacin:
Reduccin:

Cd
2e-

Cd2+ + 2e-

Fe2+

2Fe

n=2

0
0
E0 = EFe
2+/Fe ECd2+/Cd

E0 = -0.44 (-0.40)
E0 = -0.04 V

0.0257 V
ln Q
n
0.010
0.0257 V
ln
E = -0.04 V 2
0.60
E = E0 -

E = 0.013
E>0

Espontneo
19.5