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CATODICA EN LA INDUSTRIA
PETROLERA.
Octubre 2004
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CAPITULO 1
FUNDAMENTOS DE LA CORROSION
La corrosin es la tendencia que tienen los metales a volver al estado combinado; es
decir, al mismo estado en que se encontraban en la naturaleza, que es,
termodinmicamente hablando, el estado estable. En el caso del hierro o el acero, la
corrosin se pone de manifiesto con la popular herrumbre u xido por todos
conocida y evocadora de este fenmeno para una gran mayora de personas.
MECANISMOS DE LA CORROSION
Si exceptuamos la corrosin a temperaturas elevadas, que es un proceso
puramente qumico, los restantes procesos de corrosin son siempre de naturaleza
electroqumica; esto es, una corriente elctrica que circula entre determinadas zonas
de la superficie del metal, conocidas con el nombre de nodos y ctodos, y a travs
de un medio o solucin llamada electrolito, capaz de conducir dicha corriente. El
funcionamiento de esta pila produce la corrosin de las zonas andicas.
Cuando los tomos del nodo se disuelven para formar iones, los electrones
que dejan libres hacen al nodo negativo con respecto a la solucin. Sus electrones
pasan al ctodo a travs del alambre conductor y all neutralizan a los iones positivos.
La corrosin, por tanto, est sostenida por procesos simultneos andicos y
catdicos.
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EFECTOS DE LA CORROSION
Aunque la corrosin es por lo general indeseable, hay casos donde puede ser
utilizada para un fin especfico. Los procesos de anodizado, la limpieza de xidos
formados en la superficie de hierros y aceros y las bateras, son algunos ejemplos
donde este fenmeno se ha dirigido para producir y no para destruir. Sin embargo el
trmino corrosin est asociado generalmente a daos y deterioro y sus efectos
pueden resumirse as:
Econmicos:
Aumenta costos de mantenimiento.
Aumenta costos de reparacin y reemplazo.
Involucra costos de proteccin.
Genera prdida de producto (fugas, contaminacin).
Provoca paradas de plantas innecesarias.
Exige sobrediseo de equipos.
Disminuye la eficiencia de equipos.
Conservacin:
Prdida de vidas humanas.
Incrementa el gasto de energa.
Genera necesidad de materia prima adicional.
CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA
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Contamina el ambiente.
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CAPITULO 2
CLASIFICACION DE LA CORROSION
Una de las formas de clasificar la corrosin es reportada por Fontana M, en su
libro Ingeniera de la Corrosin, donde seala que la corrosin puede presentarse en
ocho formas, algunas de ellas nicas, aunque en la mayora de los casos puede haber
una interrelacin entre ellas:
1.- Corrosin uniforme o ataque generalizado.
2.- Corrosin galvnica o bimetlica.
3.-Corrosin en espacios confinados (Crevice Corrosin)
4.- Corrosin por picaduras (Pitting Corrosin).
5.- Corrosin intergranular.
6.- Corrosin por lavado selectivo.
7.- Corrosin erosin (Cavitacn, frotamiento).
8.- Corrosin bajo esfuerzos (Daos por H2, fatiga, SCC).
Por otra parte TRETHEWAY K, en su libro Corrosin para Estudiantes de
Ciencia e Ingeniera, prefiere agrupar los tipos de corrosin segn sus caractersticas
comunes:
1.- Corrosin por contacto de metales diferentes.
2.- Corrosin por ataque selectivo (Intergranular, Lavado selectivo).
3.- Corrosin por celdas de concentracin (Espacios confinados, picaduras).
4.- Corrosin - erosin.
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detectable y al ocurrir uniformemente en toda la superficie del metal, la vida til de los
equipos o piezas puede asegurarse fcilmente (se hacen pruebas sumergiendo el
metal en el medio corrosivo y anotando la prdida de peso\tiempo).
Un ejemplo de este tipo de corrosin es la disolucin de hierro o zinc
sumergidos en cido sulfrico diluido, donde la prdida de material es uniforme en
toda la superficie, progresivamente el metal se vuelve ms delgado y al final se
rompe.
Los metales usados en la industria pueden clasificarse en tres grupos (cuando
el ataque sea uniforme), dependiendo la prdida de espesor que presentan (velocidad
corrosin).
1- Materiales resistentes (menor que 0.015 cm\ao). Poseen una buena resistencia
ala corrosin y se emplean en piezas y elementos importantes: ej: asientos de
vlvulas, ejes de bombas, resortes, etc.
2- Materiales satisfactorios (de 0.015 a 0.15 cm\ao). Se usan en partes y equipos
donde se pueden tolerar velocidades de corrosin ms altas, debido a la
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Usos
Materiales
Materiales
Materiales baratos
costosos
intermedios
Acero al carbono,
(Cu,
Al, hierro
Inoxidables)
<
Satisfactorio
bajo 75 250
Aceptable
condiciones
75
<100
<225
100 500
225 1500
>500
>1500
(bajo
tiempo
de
exposicin)
>250
No aceptable sin
proteccin
Revestimientos protectores.
Inhibidores.
Proteccin Catdica.
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Proteccin Andica.
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La presencia de
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CORROSION INTERGRANULAR
Este tipo de corrosin ocurre cuando la frontera entre los granos de un metal o
aleacin es atacada debido generalmente a la presencia de impurezas o precipitados
en esa regin.
La
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temperatura y la diferencia de
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Ocurre grafitizacin por celdas galvnicas C-Fe, el grafito es catdico al hierro, por lo
que el hierro se corroe.
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Aceros inoxidables:
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Si ha de recubrir uno slo de los metales, hgalo con el menos noble (andico).
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Mantener una revisin contnua para detectar los problemas en su fase incipiente,
esto permitir detener la corrosin.
Con frecuencia una sola de las recomendaciones anteriores puede no ser
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3) El exceso de produccin de iones positivos hace que iones negativos del seno de
la solucin difundan hacia la cavidad para mantener el balance de cargas
(migracin de Cl-).
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CORROSION FILIFORME
Una forma especial de corrosin en espacios confinados ocurre de los
revestimientos protectores del metal lacas, pinturas, papel, depsitos electrolticos, etc.
y recibe el nombre de corrosin filiforme o corrosin bajo pelculas (Underfilm
Corrosion).
Este tipo de corrosin es muy comn y molesto en la industria de alimentos y
bebidas, donde ataca los recipientes recubiertos por lacas y enameles y genera una
apariencia indeseable cuando las latas han estado expuestas a la atmsfera. Esta
corrosin afecta solo la apariencia superficial del envase creando una serie de
filamentos que se entrecruzan.
Cuando se analiza uno de esos filamentos, puede verse una cabeza de color
azul-verdoso, caracterstico de iones ferrosos (Fe2+) y una cola de color rojo oscuro,
caracterstica de xido frrico y xido frrico hidratado (Fe2O3 o Fe2O3xnH3O).
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CuCl2 y FeCl3
+ e- ==> Fe2+
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CuCl2 y NaCl
Br-
ClO-
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CORROSION EROSION
Como su nombre bien lo indica, este tipo de corrosin resulta cuando el metal es
atacado debido al movimiento relativo entre el electrolito y la superficie del metal.
Generalmente este movimiento es bastante rpido, ocurriendo en el metal la abrasin
y el desgaste. El metal es removido de la superficie en forma de iones, o puede
formar productos de corrosin slidos que son barridos rpidamente por la corriente
del fluido.
En la corrosin-erosin, la presencia de ambos fenmenos (corrosin y erosin)
tiene como consecuencia una velocidad de corrosin mayor que la suma de ambas,
producindose un desgaste severo, que frecuentemente resulta en la perforacin de
la pieza.
La mayora de los metales son susceptibles a este tipo de corrosin incluyendo a
los aceros inoxidables, aunque se presenta con mayor frecuencia y con efectos
mayores en metales blandos como aluminio, cobre, plomo, etc.
En las aleaciones es comn que uno de los elementos que la componen se corroa
preferencialmente, dejando un metal con menor resistencia a los esfuerzos y a la
corrosin.
La corrosin-erosin se caracteriza por la aparicin de depsitos en forma de
pelotas de slidos irregulares, dibujos de ondas en el material y la generacin de
huecos redondos y valles que exhiben patrones direccionales.
VELOCIDAD, TURBULENCIA Y CHOQUE.
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El movimiento del fluido adyacente a la superficie del metal (capa lmite) ocurre
siempre en flujo laminar, pero aun as, esto es suficiente par que los iones producidos
CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA
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por la reaccin andica sean arrastrados por el fluido, impidiendo que se alcance el
equilibrio y por ende, incrementando la velocidad de corrosin (tericamente).
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cual ser el resultado final, ya que algunos de ellos presentan efectos contrarios. Si
se puede concluir, podemos decir que el flujo debe ser lento (laminar), pero no tan
lento que ocasione los problemas mencionados.
Donde es ms probable que se produzca este tipo de corrosin
a) Cambio repentino de dimetro o direccin en la tubera (codos, ts, contracciones,
expansiones).
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Temperatura.
pH
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global de la nueva aleacin mejorar: Ej: 80Ni 20Cr ser superior a 80Fe 20Cr, ya
que el nquel es ms resistente que el hierro.
La adicin de un tercer elemento en una aleacin mejora la resistencia a la
corrosin-erosin: Ej. la adicin de molibdeno (Mo) a un acero 18 8
(transformandolo en SS 316), lo hace ms resistente, ya que la pelcula pasivante que
se forma es mucho ms estable.
El porcentaje de un material clave es determinante, por ejemplo un 13% de cromo
hace que un acero inoxidable o una aleacin de hierro-cromo sea muy resistente al
agua dura.
El Durimet 20 (30Ni, 20Cr, 3.5Cu, 2Mo) presenta mejor resistencia a la corrosinerosin que el acero inoxidable 304 en cido ntrico fumante, agua de mar y muchos
otros ambientes agresivos, no slo por su resistencia inherente, sino por la estabilidad
de sus pelculas protectoras.
Como combatir la Corrosin - Erosin
1) Utilizar mejores materiales con mayor resistencia a la erosin.
2) Disear (cambiar de forma geometra).
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3) Cambiar el ambiente
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Aadir inhibidores.
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La formacin de las burbujas ocurre cuando la presin local en una parte del
sistema es menor que la presin de vapor de un fluido (o componentes), entonces el
fluido se vaporiza. Estas burbujas colapsan o condensan golpeando la superficie del
metal, destruyendo las pelculas pasivamentes e inclusive arrancando pedazos de
metal (la presin de impacto puede alcanzar hasta 60.000 Psi). La repeticin de alta
velocidad de este fenmeno puede hacer que los impulsores de una bomba
simplemente desaparezcan en corto tiempo.
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La burbuja de
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2) Oxidacin Desgaste:
Las superficies de metal en contacto con el aire se oxidan formando una capa muy
delgada de xido que protege al metal de futuras oxidaciones. En los puntos donde
un metal roza con el otro, se produce una remocin continua de la capa de xido.
Este xido removido se transforma en polvo decolorndose los puntos donde los
metales entran en contacto.
La presencia de la capa pasivante de xido no parece ser necesaria en el proceso
de corrosin por frotamiento, ya que se ha detectado este tipo de corrosin en
metales nobles, mica, vidrio y rub.
Esto nos indica que quizs el mecanismo en cuestin parece ser ms qumico que
electroqumico, ya que el producto tpico de la corrosin es xido de hierro (Fe2O3) y
no el hidrxido (Fe(OH)3).
Este tipo de corrosin requiere la presencia de oxgeno, ms que de agua, la cual
parece tener un efecto inhibidor, lubricando las superficies y demorando el ataque.
Como minimizar los daos de la corrosin por frotamiento.
1. Lubricar las superficies con grasas de baja viscosidad y alta tenacidad.
2. Incrementar la dureza de una o ambas superficies.
3. Usar empacaduras para absorber la vibracin y reducir la entrada de oxgeno.
4. Incrementar la carga (presin) para reducir el deslizamiento.
5. Incrementar el movimiento relativo entre las superficies.
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Stress Corrosin
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Temperatura
Composicin de la solucin
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figura a
figura b
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Trmicos
Debidos a soldadura.
Mecanismos Metalrgicos
a) Dislocacin coplanar: Los aceros inoxidables susceptibles de presentar SCC
tienden a formar arreglos coplanares, mientras que en aleaciones resistentes, los
patrones de dislocacin son celulares o mezclados.
b) Envejecimiento bajo esfuerzo y microsegregacin:
En el envejecimiento bajo
esfuerzo de los aceros austenticos ocurre flujo plstico; este fenmeno est
asociado con la microsegregacin de tomos que se disuelven en los defectos
dinmicos de la estructura cristalina.
c) Adsorcin: Especies activas se absorben e interactun con enlaces dbiles en la
punta de la grieta, causando una reduccin en la energa del enlace que conlleva a
la propagacin de la grieta.
Mecanismos de Disolucin
a) Disolucin acelerada bajo esfuerzo: Las grietas se propagan debido a la
disolucin andica localizada.
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qumicas
(agresivas)
no
se
necesita
que
estn
en
altas
concentraciones.
5) Es posible en la mayora de los casos estimar un margen de esfuerzo, por debajo
del SCC no puede ocurrir.
6) Hay ciertos rangos de potenciales, dentro de los que es muy improbable que se
presente SCC.
Mtodos de prevencin de SCC
Aunque los mecanismos con que SCC se inicia y propaga no han sido explicados
completamente, sta puede ser prevenida o reducida mediante la aplicacin de
algunos de los mtodos siguientes:
a) Reducir el esfuerzo por debajo del margen previsible (s es que existen datos). En
todo caso puede reducirse la carga aplicada y/o ampliar el espesor de la pieza en
cuestin.
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b) Eliminar
las
especies
crticas
del
medio
(desgasificacin,
destilacin,
desmineralizacin).
c) Cuando no pueda alterarse el medio, procure cambiarse la aleacin (Ej: cuando se
piensa que SCC va a ocurrir es mejor usar aceros al carbono en lugar de acero
inoxidables).
d) Aplicar proteccin catdica (corriente impresa, nodos de sacrificios); pero con
mucho cuidado, ya que si hay fragilizacin por H2, el remedio ser peor que la
enfermedad.
e) Aadir inhibidores (s es factible). Inhibidores orgnicos e inorgnicos han sido
usados con xito en ambientes medianamente corrosivos (ojo! Debe usarse
cantidad suficiente para evitar ataques localizados severos).
f) Uso de recubrimientos cuando sea conveniente (tanques, tubos, etc.).
g) Uso de chorros de arena (pretratamiento) que producen esfuerzos compresivos
residuales en el metal, mejorando as su resistencia.
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clasificarse en:
1. Ampollas
2. Fragilizacin
3. Descarburizacin
4. Ataque por hidrgeno
Los daos son producidos solamente por hidrgeno atmico, que es la nica
especie capaz de difundir a travs del acero y otros metales (usando dislocamiento y
espacios vacos en la red cristalina). El hidrgeno proviene de una fuente externa al
metal, tal como un electrolito o humedad en gases calientes, hidrocarburos, e
inclusive puede provenir de proteccin catdica, electrodeposicin, procesos de
soldadura, etc.
1. Ampolladuras por Hidrgeno
Las ampolladuras resultan de la penetracin de hidrgeno atmico dentro del
metal, tal como se muestra esquemticamente siguiente:
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orgnicos.
b) Algas: Son organismos que proporcionan la materia orgnica que sirve para el
desarrollo de otros.
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sulfdrico, que se combinar con las sales ferrosas para producir Sulfuro Ferroso,
acelerando as la corrosin.
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las
sales minerales necesarias para el desarrollo de las bacterias (nitratos, fosfatos, etc.)
y tener humedad suficiente. Los suelos arcillosos que retienen la humedad son los
ms propensos a presentar este tipo de corrosin, mientras que en los arenosos, el
agua percolan muy rpido.
La temperatura del suelo no parece un papel importante, aunque en el caso de
tuberas que transportan fluidos calientes, la temperatura del suelo alrededor del tubo
pudiera alcanzar la temperatura ptima de desarrollo de las bacterias.
Las condiciones de pH ms favorables estn en el rango 5.5 pH 8.5, mientras
que en lo referente el contenido de oxgeno del suelo, puede decirse que a cierta
profundidad el suelo se encuentra muy compactado, por lo que las condiciones de
anaerobismo estn garantizadas. En el caso de remocin de la tierra (reparacin,
obras cercanas, etc.), se provocara una entrada de oxgeno que favorecera el
desarrollo de las bacterias aerbicas (al menos momentneamente) lo que resultara
en una corrosin mayor.
En la parte interior de la tubera adems de las bacterias reductoras de sulfato y
las sulfobacterias, hay que mencionar las bacterias oxidantes del hidrgeno
(Hydrogena flava), que lo utilizan para obtener la energa para sus sntesis internas,
razn por la cual al movilizar el H2 adsorbido en el ctodo, lo despolariza acelerando
la corrosin.
Generalmente en los puntos afectados del metal se forman unas masas de hidrxido
de hierro hidratado que se convierten en una masa gelatinosa, llegando a obstruir
completamente el tubo.
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Fe(OH)2
3H2S
===>
FeS2
H2S
===>
===>
6H2O
FeS
2H2O
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la
formacin
de
colonias,
depsitos,
tubrculos,
etc.,
los
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MO
+
+
2e1/2O2
+ 2e-
===>
===>
O2
M2+O2-
===>
MO
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Para que las cosas sucedan as, se requiere que se cumpla lo establecido por
Pilling and Bedworth, referente a la necesidad de que el volumen de xido sea
superior al del metal consumido al producido (Vox/Vm>1), ver tabla 5.1.
Muchos diagramas de fases metal oxgeno, muestran varios tipos de xidos
muy estables, por ejemplo el hierro puede formar FeO, Fe3C4 y FeO3; el cobre
formar Cu2O y CuO, etc. formndose estos materiales en una secuencia tal que los
componentes ricos en oxgeno se encuentran en la interfase capa de xido gas y los
componentes ricos en metal estn en la interfase metal capa de xido; entonces
para el Fe a 560 C, la secuencia de las fases es Fe/FeO/Fe3O4/Fe2O3/O2, tal como
se muestran en la figura siguiente:
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CAPITULO 3
xidos,
hidrxidos,
etc.),
que
generalmente
quedan
Electrolito
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Conexin Elctrica
Es un conductor metlico que conecta el ctodo con el nodo,
cerrando as el circuito elctrico y permitiendo el flujo libre de
electrones (obviamente cuando ambos electrodos estn en la
misma pieza de metal, esta conexin es innecesaria).
Es claro entonces que al remover cualquiera de los componentes de la celda, la
corrosin se detendr.
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Celda de concentracin: Formada por dos electrodos del mismo metal sumergidos
en electrolitos diferentes (concentracin, cantidad de O2 disuelto, temperatura,
etc.).
Celda de concentracin
3.
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Celda Electroltica
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ESTRUCTURAS ENTERRADAS
Teniendo en cuenta que por lo general el pH de los terrenos se halla comprendido
entre 6 y 9, 5, la reaccin catdica fundamental es la de reduccin de oxgeno.
En este caso una piedra o un trozo de madera en contacto con el acero en una
zona de terreno aireado, es suficiente para originar una vigorosa pila de aireacin
diferencial en la que el rea del acero bajo el objeto extrao acta de nodo. La
misma forma de corrosin se produce por la presencia de cuerpos extraos adheridos
como: arena, partculas de orn, burbujas de aire, gotas, etc.
La falta de uniformidad del suelo en cuanto a su nivel de humedad y
permeabilidad, hacen que en la zona inferior de la tubera enterrada, el terreno
retenga ms la humedad que en la zona superior, mejor ventilada, localizndose en
estas circunstancias la corrosin en la parte inferior de la tubera.
En las estructuras de gran longitud enterradas, que pasan normalmente por
terrenos de composicin, estructura, permeabilidad y humedad variables, en los que
cambia la velocidad de transporte del oxgeno del aire hasta la superficie metlica, es
muy frecuente la existencia de macropilas de aireacin diferencia.
La magnitud del efecto de estas pilas de corrosin depende de la diferencia que
exista entre los suelos del rea de las superficies de contacto. En tuberas largas, no
perfectamente protegidas, que atraviesan suelos diferentes, se pueden presentar
considerables corrientes elctricas, propias de las tuberas, que suelen llamarse
corrientes de larga distancia (long-line currents).
Estas corrientes parten de los suelos menos permeables en los que tiene lugar la
disolucin andica del hierro.
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Como el alejamiento entre las zonas andica y catdica puede llegar a ser, con
frecuencia, de cientos de metros, tiene una gran y decisiva importancia el factor de
resistencia hmica.
En los terrenos muy poco conductores los problemas de corrosin, debidos a la
actuacin de la macropilas de larga distancia son enormemente menos graves que
tratndose de terrenos de alta conductividad.
A medida que aumenta la conductividad inica, ms probables son las macropilas
de larga distancia e intensa su actividad.
Una vez se ha establecido una fuerza impulsora de aireacin diferencial entre zonas
alejadas, correspondientes a una misma superficie metlica, el flujo de corriente viene
restringido por resistencia del camino electroltico.
Esta resistencia limita, a la vez, la mxima separacin entre zonas andicas y
catdicas compatible con una accin corrosiva inquietante.
Las medidas de resistividad efectuar el tendido de la tubera pueden dar una
idea bastante exacta de los peligros de corrosin a los que estar sometida.
ESTRUCTURAS SUMERGIDAS
La corrosin se mantiene a un nivel casi constante hasta profundidades
apreciables, puesto que la agitacin y la conveccin proveen al agua de oxgeno
hasta casi niveles de saturacin.
Por otro lado, la corrosin desciende de modo considerable sobre los objetos
enterrados en el fondo, ya que la falta de conveccin reduce extremadamente el
suministro de oxgeno.
CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA
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Sin embargo, si la estructura se prolonga fuera del suelo del fondo y dentro del
agua, la aireacin diferencial podr reflejarse en una fuerte corrosin localizada, sobre
la porcin enterrada del metal.
De forma general e independiente del tipo de electrolito en que se encuentre la
estructura metlica, siempre que exista una diferencia de concentracin de oxgeno
entre dos zonas distintas de la estructura, se producir una pila de corrosin por
aireacin diferencial cuyos efectos se podrn paliar por la aplicacin conjunta de
protecciones activas y pasivas.
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CAPITULO 4
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Los suelos que no son coherentes o que lo son poco, como los arenosos,
eliminan, cuando se secan, el agua que ha penetrado en sus poros y cavidades sin
sufrir ninguna modificacin fsica notable. En los suelos coherentes, sobre todo en
ciertas clases de suelos arcillosos, la absorcin de agua va ligada a una hinchazn de
estos suelos.
En el momento de la eliminacin del agua, que se efecta muy difcilmente, se
presentan contracciones con formacin de fisuras ms o menos finas por la que el
aire penetra en el interior del suelo, haciendo posible la formacin de pares galvnicos
de aireacin y en consecuencia, grave peligro de corrosin en los materiales
metlicos enterrados en dichos suelos.
3. Presencia de Oxgeno
Adems de agua es necesaria la existencia de oxgeno para que pueda darse el
proceso de corrosin. El contenido de oxgeno en el suelo depende de su estructura,
de la profundidad, de la permeabilidad, del contenido de agua, de la temperatura y de
los fenmenos biolgicos.
El oxgeno llega al suelo procedente de la atmsfera, por difusin, juntamente con
nitrgeno y pequeas cantidades de anhdrido carbnico. Por otra parte el agua de
lluvia, el agua superficial y la subterrnea contienen tambin diversas cantidades de
oxgeno.
A causa del oxgeno las materias orgnicas contenidas en un suelo se
descomponen formando productos agresivos entre los que destaca el cido
carbnico.
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Todos los suelos contienen sales solubles es agua en mayor o menor cantidad.
Como aniones se pueden citar especialmente los cloruros, sulfatos, carbonatos,
nitratos y los cidos orgnicos derivados.
Ciertos suelos contienen sulfato de calcio en forma de yeso o anhdrica. Por los
iones cloro en presencia de grandes cantidades de iones magnesio, disminuyendo el
valor del pH. Lo mismo ocurre, en menor escala, con los iones sulfato.
Los iones cloro son muy perjudiciales para el hierro y lo mismo ocurre con los
iones sulfato, mientras que nitratos y nitritos no son tan agresivos.
Los suelos pantanosos pueden contener hidrgeno sulfurado y hasta cido
sulfrico libre.
Los sulfuros se encuentran en el suelo principalmente como sulfuro de hierro, que
en presencia del oxgeno y del agua, se oxidan fcilmente a sulfato frrico y
posteriormente por hidrlisis ( mediante la accin bacteriana), da cidos sulfrico
libre.
6
Reduccion de sufatos
Existen bacterias como la Sporovibrio desulfuricans que
sulfatos en sulfuros siempre que el suelo sea anaerobio y existen materias orgnicas
necesarias para el desarrollo de las bacterias.
En la corrosin de materiales ferrosos por reduccin anaerobica de sulfatos, se
forman productos de corrosin que se componen de tres partes de hidrxido ferroso y
de una parte de sulfuro ferroso. Las arcillas marinas y los suelos orgnicos como los
pantanosos y los contaminados con materias orgnicas que contienen un pH entre 5.5
y 8.5 ofrecen las condiciones ms favorables para la reduccin de sulfatos. En este
CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA
POSTHRADO ONGENIERIA ELECTRICA
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Potencial Redox mV
<
Severo
100
100 - 200
Moderado
200 400
Ligero
>
Nulo
400
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Adems de este tipo de bacterias, del tipo anaerobio, existen otras de carcter
anaerobio, representadas por las bacterias ferruginosas y la thiobacterias.
La caracterstica de las ferruginosas es acumular hidrxido de hierro alrededor de
sus clulas mientras que las thiobacterias se caracterizan por crear en el medio donde
se multiplican, una reaccin fuertemente cido o por actuar sobre los sulfuros,
originando cidos sulfricos, creando graves problemas de corrosin en las
estructuras metlicas que pueden estar bajo sus efectos.
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hmicos (es decir, las substancias que se forman por putrefaccin de substancias
orgnicas, principalmente restos de plantas).
Los suelos pantanosos y los cubiertos de bosques son ricos en estas substancias
as como los suelos de cultivo. El valor del pH en los suelos ricos en cidos hmico
llega a ser hasta 4,5.
Los productos de descomposicin formados, cidos de bajo peso molecular,
pueden causar una disolucin directa del hierro parecida a la existente por inmersin
en cido.
El alto poder de corrosin de los suelos orgnicos es debido a su pH cido por lo
que muchos metales son fcilmente solubles en este medio, as como sus productos
de corrosin, por lo que es imposible la formacin de depsitos protectores sobre las
zonas andicas.
8. Valor del PH
Sabemos que el pH es el logaritmo decimal de la inversa de la concentracin de
iones hidrgeno, expresando en gramos por litro. Un pH inferior a 6,5 supone, a
menudo, una agresividad ms o menos fuerte. Segn el valor del pH se pueden
clasificar los suelos, de acuerdo con Steinrath, de la manera siguiente, en lo que
concierne a su comportamiento con el hierro:
Ph
Comportamiento
> 46
Muy agresivo
6 6.5
Agresivo
6.5 8.5
No agresivo
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> 8.5
Condicionado
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Suelos
0 900
De m uy elevada corrosin
900 5.000
Severamente corrosivo
5.000 10.000
Moderadamente corrosivo
10.000 20.000
Ligeramente corrosivo
>
20.000
- 97 -
Terrenos
Resistividad (Ohms x m)
Pantanoso
30
Limo
20 - 100
Humos
10 150
Turba hmeda
5 100
Arcilla plstica
50
100 200
30 40
- Arena arcillosa
50 500
- Arena silcea
200 1000
300 500
1500 3000
-Calizas blandas
100 300
- Calizas compactas
1000 5000
- Calizas agrietadas
500 1000
-Pizarras
50 300
800
Granitos
gres procedentes de
alteracin
1500 10000
100 600
Terrenos
cultivables
frtiles
50
500
3000
- 98 -
- 99 -
- 100 -
c) Contenido en humedad:
El contenido de humedad de un terreno vara con el clima, naturaleza del suelo,
profundidad y nivel fretico. La resistividad disminuye a medida que la humedad
aumenta, pero a partir del 15 20% esta disminucin es menos acusada debido a que
el terreno queda prcticamente saturado de humedad.
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d) Temperatura:
Puesto que la resistividad depende en gran parte del contenido en agua del terreno y
el agua tiene un elevado coeficiente de temperatura, se puede decir que la resistividad
del terreno aumentar a medida que la temperatura disminuye. En el caso de que el
agua llegue a helarse, la resistividad aumentar de forma muy brusca al aproximarse
a los ceros grados.
Despus de haber estudiado cada uno de los factores que intervienen e influyen
en la corrosividad del suelo, y con fines prcticos, vamos a comentar los
procedimientos para poder definir la agresividad de un suelo determinado.
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Aunque sin formar parte de las caractersticas de los suelos, por la mucha
importancia que tienen en la corrosin de las estructuras enterradas, vamos a
comentar brevemente el efecto de las corrientes vagabundas.
Sabido es que la corriente sigue siempre el camino de menor resistencia. En
muchas ocasiones, debido generalmente a la existencia de malos retornos en los
circuitos elctricos, se producen unas fugas de corriente que a travs del suelo,
siguiendo las capas de menor resistividad, se canalizan por las estructuras metlicas
enterradas.
La zona de la estructura por donde penetra esta corriente es catdica mientras
que por la que sale, es andica.
En los puntos de salida, se pueden producir corrosiones muy peligrosas: en la
deteccin de estas corrientes se realiza mediante medidas de campos elctricos y
registros de potencial.
La forma de combatir estas corrientes vagabundas depender, en cada caso, de
diversas circunstancias pero, de forma general, los mtodos utilizados frecuentemente
son la instalacin de drenajes con resistencias o diodos unidireccionales y la
instalacin de proteccin catdica por corrientes impresas, en ambos casos, con
complemento de una buena proteccin pasiva.
- 109 -
- 110 -
-Si interponemos una barrera que separe el nodo y el ctodo del electrolito,
tambin eliminaremos la corrosin. esta barrera de separacin la puede formar
cualquier tipo de revestimientos, siendo las pinturas el ms clsico.
No obstante, esta capa no es perfecta, existiendo en ella pequeas fallas, posibles
poros o fisuras que hacen necesario, la aplicacin de los dos (2) procedimientos
nombrados con anterioridad.
Los inhibidores de corrosin en determinadas condiciones pueden convertir las
superficies en andicas y catdicas (inhibidores catdicos y andicos) y crear barreras
aislantes que separen al electrolito del metal.
PROTECCION CATODICA.
Dado que los metales han sido extraidos de los compuestos combinados (xidos
sulfuros, carbonatos, etc.), es facil entender sus tendencia a regresar a su estado ms
estable, para lo cual se combinan con oxigeno y agua (u otras sustancias). Entonces
lo que se pretende es tratar de interferir con esa tendencia usando una proteccin
elctrica; la cual consiste en rebajar el potencial del metal a proteger por debajo de un
valor en el que termodinmicamente no puede haber corrosin.
- 111 -
POTENCIAL DE PROTECCION.
El diagrama de Pourbaix, nos pone de manifiesto la existencia de un potencial de
proteccin que delimita para el hierro, las zonas de corrosin, inmunidad y pasivacin,
en funcin del potencial y el pH, siendo necesario que el potencial este por debajo de
-0,62 V con respecto al electrodo de referencia normal de hidrgeno.
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- 113 -
- 114 -
- 115 -
SERIE ELECTROQUIMICA
Se refiere a la clasificacin de metales puros, segn sus potenciales de oxidoreduccin, medidos contra el electrodo de Hidrgeno
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DENSIDAD DE CORRIENTE.
La densidad de corriente mnima necesaria para lograr la proteccin catdica de una
estructura, enterrada o sumergida, es un dato de gran inters tanto tcnico como
econmico.
Los primeros clculos de la densidad de corriente mnima, se deben a Harter y
Macnamara (1) que la obtenan de la prdida de peso que sufra una probeta dejada a
corrosin libre.
La densidad de corriente depende en gran parte del electrolito en si, asi como de
factores, tales como el oxigeno disuelto, temperatura y agitacin.
Los revestimientos Pasivos, como son las capas de pinturas, reducen a valores muy
bajos las densidades de corriente. La proteccin catdica refuerza la accin de la
pintura, siendo esta combinacin idnea para luchar contra la corrosin de estructuras
enterradas y sumergidas.
DETERMINACION DE LA CORRIENTE MINIMA PARA LA PROTECCION.
Existen varios procedimientos que pueden ser clasificados en dos (2) categoras:
a.-Mtodos directos.
El grado de proteccin alcanzado se valora fcilmente comparando las prdidas de
peso de probetas protegidas frente a las de probetas testigo (mtodo de la prdida de
peso anlisis del hierro disuelto).
Pueden dividirse en dos grupos:
1.- Clculo del potencial de inmunidad de datos y ecuaciones termodinmicas.
2.- Trazado de las experimentales potencial corriente y utilizacin de cambios de
pendientes y discontinuidades que presentan en las proximidades de la proteccin.
- 118 -
METAL
Acero
-0.85
Acero inoxidable
-0.85
Aluminio
-0.85
Cobre
-0.10
Plomo
-0.55
Acero ms bacterias
-0.95
Potencial. (V)
Acero al carbono.
-0.85
-0.77
-0.76
-0.82
Aluminio 5052.
-0.98
Aluminio 6061.
-1.01
Aluminio 6063.
-0.99
Bronce.
-0.64
Cobre,
-0.69
Cupro-Aluminio.
-0.65
Fundicin.
-0.85
Latn Amarillo.
-0.69
-0.41
Plomo.
-0.75
- 119 -
Cinc.
-1.28
TIPO DE PINTURA
25-35
Aluminio Bituminosa.
35-50
50-210
Acero desnudo.
80-200
- 120 -
MEDIO AGRESIVO
DENSIDAD DE
CORRIENTE
(mA/m2)
Acero desnudo
86 130
m/seg).
Acero desnudo
150 600
15 m/seg).
Acero pintado (epoxy, vinlica,
Agua de mar.
25 35
Agua de mar.
50 210
Agua de mar.
35 50
caucho clorado).
Acero pintado sujeto a daos
por roces en el fondo.
Acero pintado (Aluminiobituminoso).
Tanques carga lastre petrleo. Agua de mar.
100
Agua de mar.
170
Agua de mar.
190
Acero desnudo.
56
Acero desnudo.
56 66
Acero desnudo.
56 - 170
caliente.
- 121 -
siendo
los
sisntomas
de
este
tipo
de
corrosin
anaerbica,
un
ennegrecimiento local del suelo por el sulfuro de huerro y, a veces, olor a hidrgeno
sulfurado.
Un factor importante a efectos de conocer la agresividad de un suelo, es el
conocimiento de la resistividad, hasta tal punto que se puede considerar como
indispensable. A continuacin se presenta una serie de valores en funcin de la
calidad del revestimiento pasivo que lleva el tubo, y de su dimetro por kilmetro de
tubera:
mA por Km de tubera.
de tubera.
1000 - m
10000 - m
100.000 - m
150
15
1,5
12
300
30
3,0
16
400
40
4,0
24
600
60
6,0
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- 123 -
encima
de
la
serie
electroqumica
de
los
metales.
Lo
que
ocurre
experimentalmente es que la corriente que circulaba por el material noble, del orden
de los microamperios, le hemos puesto mediante el material menos noble (nodo de
sacrificio) una corriente mucho mayor, en el orden de los miliamperios.
- 124 -
Los metales que se utilizan para este fin son el Cinc, Aluminio, Magnesio y sus
respectivas aleaciones
El Cinc ha sido el material andico ms usado, debido a su baja polarizacin, su
velocidad razonable de disolucin, su capacidad de entrega de corriente y su costo.
El aluminio presenta algunos problemas debido a lo protectoras que son sus capas
de xido, por lo que debe alearse a otros elementos. El magnesio se usa mucho
cuando se requiere una polarizacin rpida de la estructura, o en medios agresivos de
alta resistencia, tambin tiene sus uso muy difundido, aunque menos que el Cinc.
Ambiente agresivo
Material andico
Suelos
Suelos
Agua dulce
Magnesio.
Agua de mar
Aluminio/Mercurio.
Agua de mar
Aluminio/Indio.
Zinc.
Fondo marino
Aluminio/Mercurio.
- 125 -
- 126 -
elmetal andico debe tener poca tendencia a la polarizacin, por lo que no debe
generar pelculas protectoras o pasivantes, y tener un buen sobrevoltaje de
hidrgeno.
La disolucin del material debe ser uniforme, para garantizar as una corriente de
proteccin lo ms constante posible.
P= i . t (M / n . 96500)
P = Prdida o ganacia de peso (grs)
i = Intensidad de corriente (Amp).
CURSO: CORROSION Y PROTECCION CATODICA
POSTHRADO ONGENIERIA ELECTRICA
(I)
- 127 -
t = Tiempo (Seg).
M = Peso molecular (grs/gr mol).
n = Nmero de electrones involucrados en la reaccin qumica.
A partir de la Ecuacin
generar una corriente de proteccin dada. Obviamente estos valores son tricos y no
toman en cuenta la autocorrosin, es decir que no toda la corriente generada es til;
esto hace necesario definir la eficiencia como la cantidad porcentual de disolucin til,
que se ubicar en un valor caracterstico entre el 50 y 90 % dependiendo del tipo de
metal y de las caractersticas del medio corrosivo. En la tabla siguientes de resumen
algunas caractersticas de los nodos utilizados, ponindose de manifiesto la gran
capacidad elctrica del aluminio.
Material
Zinc
Magnesio
Aluminio
Eficiencia
95
50-65
95
Rendimiento
780
1100
2800
- 1,1
- 1,4 a -1,7
- 1,1
Practico (A x h/Kg)
Potencial
de
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- 129 -
- 130 -
- 131 -
- 132 -
- 133 -
- 134 -