Desde un punto de vista termodinmico, el nico requisito para la existencia de una temperatura

negativo es que la entropa "S" no debe limitarse a una funcin montona creciente de la energa
interna "U". En cualquier punto para el cual la pendiente de la entropa como una funcin de "U"
se vuelve negativa, la temperatura es negativo ya que la temperatura est relacionada con la
"funcin" por la relacin termodinmica bien conocida:
(funcin).
(Salto).
Ordinariamente el supuesto de que no se hizo explcito en la termodinmica que "S" que crece
monotnicamente con "T", y tal suposicin no es necesaria en la derivacin de muchos teoremas
termodinmicos. Por supuesto, a pesar de que no hay objetion matemtico para "S" disminuyendo
a medida que aumenta "U", no habra inters fsico al sujeto si no hay sistema termodinmico con
una propiedad de este tipo podra ser concebida y si tales sistemas nunca se realizaron en
prctica. Sin embargo, tales sistemas pueden de Both tericamente idearon y se dieron cuenta de
cerca experimentalmente. En las discusiones de la mecnica estadstica en Sec. III ser demostrado
que los sistemas de elementos en equilibrio trmico tal que cada elemento del sistema tiene un
lmite superior a su mxima energa posible pueden tener la caracterstica de "funcin" negativo.
Esto puede verse fcilmente, por ejemplo, si slo hay dos estados de energa disponibles para
cada elemento del sistema. Entonces la energa ms bajo posible se consigue con todos los
elementos en el estado de energa ms bajo, que es claramente un estado altamente ordenado
para el sistema termodinmico y corresponde a "S = 0". Del mismo modo la mayor energa se
consigue con todos los elementos en el estado ms alto, que por supuesto es tambin un estado
altamente ordenado del sistema y corresponde a "S = 0". A energas intermedias, cuando algunos
elementos estn en el estado de alta energa y otros en el estado de baja energa, hay mucho
mayor desorden y una correspondientemente mayor entropa. Por lo tanto, entre la ms baja y los
estados de energa ms altos del sistema termodinmico, la entropa pasa claramente a travs de
un mximo y luego disminuye con el aumento de "U". Esto se muestra en "Fig.1" de "Sec.III",
donde la entropa de un sistema de este tipo se calcula mediante los procedimientos normales de
la mecnica estadstica.
El mximo de la curva de entropa discutido en el prrafo anterior corresponde a la "funcin" y por
lo tanto a la temperatura infinita. La regin de "funcin" negativa corresponde a la temperatura
negativa. Por lo tanto es evidente que en el enfriamiento de negativo a positivo de temperatura
de un sistema de este tipo pasa a travs de "kelvin infinito" en lugar de a travs absoluta "0
kelvin"; esta caracterstica se ilustra por las curvas de enfriamiento de temperatura negativo
reportados por Purcell y Pound. En otras palabras, las temperaturas negativas no son "fro" que
cero absoluto, sino que son "ms caliente" que la temperatura infinita. En vista de esto, bien
podra argumentarse que la temperatura negativa es un trmino un lamentable y engaoso. Sin
embargo, la definicin termodinmica de la temperatura, de las cuales las ecuaciones. (1) y (2) son
consecuencias, fue acordado hace mucho tiempo. Mientras esta definicin estndar se sigue que
no hay ms remedio que utilizar la temperatura negativa trmino cuando un sistema

termodinmico est en una condicin tal que las cantidades que ocurre en las ecuaciones. (1) y (2)
son negativos.
Desde la asuncin de un aumento monotnico de "S" con "U" no es esencial para el desarrollo de
la termodinmica, los teoremas y discusiones termodinmicas normales se aplican en lo negativo,
as como la regin positiva de la temperatura, se hacen modificaciones y ampliaciones previstas
adecuados. Sin embargo, las definiciones de ciertas cantidades termodinmicas deben aclararse
antes de discutir los teoremas, ya que dos definiciones alternativas se utilizan a veces que son
compatibles a temperaturas positivas, pero no son tan en negativo. Se tomarn las definiciones de
"trabajo" y "calor" a ser el mismo a temperaturas positivas y negativas. En algunos aspectos, esta
es una afirmacin trivial, pero es tal vez la pena sealar que el nico medio por el cual todos los
diversos estados alternativos de la segunda ley de la termodinmica podran conservarse
inalterada seran por un signo inverso para estas dos cantidades a temperaturas negativas . Con
las definiciones anteriores, las formulaciones convencionales de la primera ley de la
termodinmica son igualmente aplicables a temperaturas positivas y negativas.
Las definiciones de los trminos "ms calientes" y "fros" no son obvias desde diversas definiciones
alternativas que estn de acuerdo a temperaturas positivas en desacuerdo en negativo. Una
definicin posible sera definir el "ms caliente" de dos cuerpos a ser el que tiene el mayor valor
algebraico de "T". En este caso todas las temperaturas positivo sera ms caliente que los
negativos, a pesar del hecho de que se discuti anteriormente temperaturas negativas en el
sentido normal de la palabra son "caliente" que temperaturas positivas, como se indica por el
hecho de que si un sistema positivos y negativos temperaturas estn en contacto trmico calor
fluir de la temperatura negativa a la positiva. La definicin que concuerda mejor con el
significado normal y que se adoptar es que el "ms caliente" de dos cuerpos es el de que los
flujos de calor cuando se ponen en contacto trmico, mientras que el "ms fro" es la de que los
flujos de calor . Con esta definicin cualquier temperatura negativo es ms caliente que cualquier
temperatura positivo, mientras que para dos temperaturas del mismo signo el uno con el
algebraicamente mayor es la temperatura ms caliente. La escala de temperatura de fro a
caliente y luego se ejecuta "Temperatura escala". Temperaturas "Intermedio" igualmente deben
definirse en relacin con dicha orden. Con las definiciones anteriores, si dos sistemas a diferentes
temperaturas se ponen en contacto trmico van a llegar a alguna temperatura final que es
intermedio entre las dos temperaturas de partida. Cabe sealar, sin embargo, que "1000 k", por
ejemplo, es intermedio entre "300 k" y "-300 k".
Puede ser que a primera vista parece que la necesidad de ordenar la escala de temperatura de fro
a caliente en la moda del prrafo anterior podra ser un argumento en contra de la validez de las
temperaturas negativas. Sin embargo, la aparente artificialidad del ordenamiento anterior es
meramente un resultado accidental de la eleccin arbitraria de la funcin de temperatura
convencional. Si la funcin de la temperatura haba sido elegido como "-1 / T", a continuacin, las
temperaturas ms fras corresponderan a "-infinito" para esta funcin, las temperaturas infinitas
en la escala convencional corresponderan a "0", y las temperaturas negativas en la convencional
escala correspondera a valores positivos de esta funcin. Para esta temperatura funcionar el

orden algebraico y el fin del fro al calor sera entonces idntico. Tal funcin "-1 / T" se utiliza a
menudo en las discusiones termodinmicos para el propsito de ampliar la escala de temperatura
en las proximidades del cero absoluto. La funcin (LNT) veces tambin se utiliza para el mismo
propsito. La discusin anterior demuestra que, a los efectos de temperaturas negativas, la escala
"-1 / T" en muchos aspectos es an ms conveniente que la escala de "T". Por otro lado, la escala
logartmica es menos conveniente ya que el logaritmo de un nmero negativo es compleja.
A temperaturas negativas diversos procesos cclicos, tales como ciclos de Carnot magnticos,
puede ser operado. Al igual que con temperaturas positivas, la relacin entre dos diferentes
temperaturas negativas se puede determinar absolutamente como la relacin de los calores
absorbidos y rechazadas por un ciclo de Carnot que opera entre las dos temperaturas.
Cabe sealar, sin embargo, que no hay medios an no se ha ideado por el que un ciclo de Carnot
puede ser operado entre las temperaturas positivas y negativas. Por magnetizacin adiabtica de
un sistema de giro, por ejemplo, la temperatura puede elevarse tan alto en la escala positiva como
uno desea pero no se puede hacer para cruzar a los valores negativos; una declaracin
correspondiente se aplica si se empieza inicialmente con el sistema a una temperatura negativa.
Como resultado, la relacin de una temperatura positiva a una negativa no ha sido determinado
por el funcionamiento de un ciclo de Carnot entre las dos temperaturas. A temperaturas positivas
y negativas, la eficiencia de un motor de Carnot est dada por
(frmula) ************************************************************
donde "Q1" es el calor absorbido a temperatura "T1", mientras que "Q2" es el calor rechazado a
temperatura "T2". Si, como en el motor normal de calor a temperaturas positivas, el calor es
absorbido a la temperatura ms caliente entonces, como se discuti anteriormente, "T2 / T1> 1"
para embalses negativo de temperatura y la eficiencia "n" es negativo y pueden ser muy grande. A
primera vista esto puede parecer sorprendente. Esto significa que en lugar de trabajo que se
produce cuando una mquina trmica de Carnot es operado con el calor recibido en el depsito
caliente, el trabajo debe ser suministrada para mantener el ciclo. A la inversa, esto significa que si
un ciclo de Carnot como se utiliza en frente a la direccin de trabajo se produce mientras que el
calor se transfiere desde un depsito ms fro a una ms caliente. Si se permite que el calor
transportado al depsito caliente por este ciclo inverso a fluir de vuelta al depsito ms fro, hay
entonces existe un motor que operar en un ciclo cerrado y producir otro efecto que la extraccin de
calor de un depsito y el desempeo de una cantidad equivalente de trabajo. A pesar de la
existencia de una mquina de este tipo es una contradiccin de una de las formulaciones
convencionales de la segunda ley de la termodinmica, no est en contradiccin con la
reformulacin adecuada de esta forma de la segunda ley que se da a continuacin. La existencia
de tal mquina es tambin no en contradiccin con el principio de aumento de entropa, ya que
desde "Fig.1" es evidente que la extraccin de energa de un sistema a temperatura negativo
corresponde a un aumento en la entropa del sistema en lugar de una disminucin, tal como a
temperaturas positivas.

Cabe sealar que cuando el ciclo de Carnot se opera entre dos temperaturas negativas de tal
manera que el trabajo se lleva a cabo por la mquina mientras que el calor es absorbido desde el
depsito ms fro y rechazada en el ms caliente, a continuacin, la eficiencia por "la Ec. (3) "no
slo es positivo, pero tambin es menor que la unidad. Por lo tanto a temperaturas tanto positivas
como negativas motores trmicos cclicos que producen trabajo tienen eficiencias menores que la
unidad, que absorben ms calor que producen trabajo.
De las declaraciones convencionales alternativas de la segunda ley de la termodinmica, algunos
son aplicables sin modificaciones para temperaturas negativas, mientras que otros deben ser
modificados. La formulacin de la entropa permanece inalterada: (a) La entropa de un sistema es
una variable de su estado y la entropa de un sistema aislado nunca puede disminuir. Asimismo, el
enunciado de Clausius es inalterada: (b) Es imposible construir un dispositivo que funciona en un
ciclo cerrado que producir otro efecto que la transferencia de calor desde un enfriador a un
cuerpo ms caliente. Sin embargo, la formulacin de Kelvin-Planck de la segunda ley debe ser
modificado para: (c) Es imposible construir un motor que va a operar en un ciclo cerrado y
producir ningn efecto distinto de (1) la extraccin de calor de una temperatura positivo depsito
con el rendimiento de una cantidad equivalente de trabajo o (2) el rechazo de calor en un depsito
negativo temperatura con el trabajo correspondiente se realiza en el motor. La forma
Carathodory de la segunda ley no se altera.
Las primera y segunda leyes de la termodinmica puede ser tan fcilmente utilizarse a
temperaturas negativas como en los positivos para derivar otras relaciones termodinmicas. Sin
embargo, en estos, como en los estados anteriores de la segunda ley, es evidente que la dificultad
de calentamiento de un sistema de caliente a temperaturas negativas es anloga a la dificultad en
el enfriamiento de un sistema de fro a temperatura positivo. Esto se ilustra por el hecho
experimental que se discutirn ms adelante que un experimento de absorcin de resonancia
nuclear a temperaturas positivas se convierte en un experimento de resonancia nuclear de
emisin a temperaturas negativas, y tambin por la utilidad potencial de los sistemas tmperature
negativos como amplificadores. La diferencia entre las temperaturas positivas y temperaturas
negativas puede ser aclarada por nada las razones fsicas para que el enunciado de Clausius (b) no
tiene por qu ser modificada mientras que la formulacin de Kelvin-Planck (c) se debe cambiar.
(pgina 23)
Uno podra intentar violar el enunciado de Clausius mediante la construccin de un motor trmico
cclico que primero extraer el calor desde un depsito ms fro y convertirlo en trabajo con que se
produce ningn otro cambio. A continuacin, este trabajo podra ser convertida en calor que se
transfiere a un depsito ms caliente, en violacin de la declaracin. A temperaturas positivas este
proceso de dos etapas es imposible porque el primer paso no se puede hacer. A temperaturas
negativas, por otro lado, el primer paso para la conversin de calor para el trabajo es fcil, como
se discuti anteriormente, pero el paso imposible es la conversin de todo el trabajo en calor para
ser suministrado al depsito ms caliente sin producir ningn otro cambio. Que tal debera ser el
caso, por supuesto, es razonable a partir de la figura 1, ya que a temperaturas negativas de un

aumento de la energa interna se corresponde a la entropa disminuido al igual que ocurre lo

contrario a temperaturas positivas.
Las diversas declaraciones de la tercera ley de la termodinmica se aplican sin modificaciones a
temperatura negativa siempre se entiende que el cero absoluto de temperatura significa cero
absoluto de temperatura, tanto positivos como negativos. As, la declaracin de inaccesibilidad de
la tercera ley sera: Es imposible por cualquier procedimiento, sin importar cun idealizado, en un
nmero finito de operaciones para reducir cualquier sistema al cero absoluto de temperatura
positivo o plantear cualquier sistema al cero absoluto de temperatura negativa.
III STATISTICAL MECHANICS AT NEGATIVE TEMPERATURES
Los requisitos esenciales para un sistema termodinmico para ser capaz de temperatura negativa
son: (1) Los elementos del sistema termodinmico deben estar en equilibrio termodinmico entre
s con el fin de que el sistema puede ser descrito por una temperatura en absoluto; (2) debe existir
un lmite superior a la posible energa de los estados permitidos del sistema; y (3) el sistema debe
estar trmicamente aislado de todos los sistemas que no cumplen las dos condiciones anteriores,
el tiempo de equilibrio trmico entre los elementos del sistema debe ser corto comparado con el
tiempo durante el cual la energa apreciable se pierde o se gana a partir de otros sistemas. El
concepto de temperatura es aplicable al sistema slo durante intervalos de tiempo lejos de
cualquiera de los lmites de tiempo anteriores.
La condicin (2) debe ser satisfecho si las temperaturas negativas se quieren lograr con una
energa finita. Si "Wm" es la energa del estado "mth" para un elemento del sistema, a
continuacin, en equilibrio trmico el nmero de elementos en el estado "mth" es proporcional al
factor de Boltzmann exp (-Wm / kT). Para temperaturas negativas, el factor de Boltzmann
aumenta exponencialmente con el aumento de "Wm" y los estados de alta energa, por lo tanto se
ocuparon ms que los de baja energa, que es la inversa del caso positivo de temperatura. En
consecuencia, sin lmite superior a la energa, las temperaturas negativas podran no ser
alcanzados con una energa finita. La mayora de los sistemas no satisfacen esta condicin, no hay
lmite superior a la posible energa cintica de una molcula de gas. Es por esta razn por la que
los sistemas de temperaturas negativas se producen slo raramente.
Sistemas de interactuar espines nucleares, sin embargo, tienen la caracterstica de que en
circunstancias adecuadas que puedan satisfacer las tres condiciones anteriores, como se discute
en la siguiente seccin. La discusin en la presente seccin, sin embargo, no se limita
explcitamente a girar (spin) sistemas.
En las discusiones normales de la mecnica estadstica, ningn supuesto se hace en cuanto a si los
niveles de energa de los elementos del sistema tienen un lmite superior; de hecho, los mtodos
de la mecnica estadstica a menudo se aplican a los sistemas convencionales, tales como los
sistemas paramagnticos idealizadas, cuyos elementos tienen un lmite de energa superior. Como
resultado la mecnica estadstica teoremas y procedimientos normales, tales como los usos de las

funciones de particiones, se aplican igualmente bien a sistemas capaces de temperaturas

negativas.
Considere un sistema termodinmico de elementos "N" de tal manera que el hamiltoniano "H" del
sistema se puede expresar como
(hamiltoniano)
Donde
(sumatoria)
y "Hok" es la porcin del hamiltoniano que depende slo en el elemento "k-simo" del sistema
mientras que "Hint" es la porcin del hamiltoniano de que no se puede separar en trminos que
dependen de un solo elemento.
Los procedimientos de la mecnica estadstica y el concepto de temperatura son, por supuesto,
igualmente aplicable cuando el promedio de energa asociado con "Hint" es comparble o mayor
que la asociada con "Ho", como cuando "Hint" es pequeo. Por otro lado, los procedimientos son
mucho ms complicado en el primer caso e implican las complicaciones de fenmenos
cooperativa.
Fig 1: La entropa se representa grficamente como una funcin de la energa interna de un
sistema en el que cada elemento tiene cuatro niveles de energa igualmente espaciados.
Por esta razn, la presente discusin se limitar a los casos en que la energa media asociada con
"Ho" es muy grande en comparacin con la que se asocia con "Hint". Cabe destacar, sin embargo,
que esta suposicin es solamente para el propsito de simplificar la discusin y no implica que el
concepto de temperaturas negativas est limitada por esta condicin o las otras restricciones
simplificacin del modelo de mecnica estadstica especfica asumido a continuacin.
Procedimientos de densidad de matriz son tiles en las discusiones sobre los modelos ms
complicados.
Ahora ser asumido por simplicidad que los estados propios de "Hok" consisten en "n" diferentes
niveles de energa "Wm" espaciados a la misma distancia "W" entre s y con el cero de energa que
est siendo seleccionado a medio camino entre; por lo tanto, "Wm = m*W", donde "m" es un
nmero entero entre ". -(n-1) / 2 y + (n-1) / 2. Ser ms se supone que todo el" N "de los
elementos son identificables y tienen la misma separacin de nivel de energa y que "Hint" inducida
por transiciones en las que un elemento tiene una transicin hacia arriba, mientras que el otro
tiene una transicin hacia abajo. la razn para suponer igual espaciamiento de los niveles es que la
suposicin simplificadora del prrafo anterior hace poco probable, por razones energticas con
pequea "n", un elemento que debe hacer una transicin descendente que es energticamente
muy diferente de la transicin ascendente asociada del otro elemento. Tambin se asume en la
discusin que sigue inmediatamente que "Wm" es la energa espectroscpico de un elemento del
sistema termodinmico, la energa que regula la frecuencia de la radiacin emitida por relacin de

frecuencia de Bohr. los efectos de las desviaciones de este ltimo supuesto se tratar en la
siguiente seccin. tambin se supone que el nmero de elementos "N" es el nmero de Avogadro.
Con los supuestos anteriores, con "b = 1 / kT", y con el procedimiento normal para sumar una serie
geomtrica, la funcin patition "ZN" y la funcin de Helmholtz "A = F" se convierten en
(wea matematica)
Los valores numricos de estas expresiones se han evaluado en el caso de "n = 4" y los resultados
se representan en las figuras 1 y 2. Fig 1 muestra la entropa como una funcin de la energa
interna. Como se discuti cualitativamente en Sec.II, esta forma de la curva es intuitivamente
razonable, ya que las energas ms altas y las ms bajas posibles del sistema termodinmico
correspong a la matriz ordenada de todos los elementos del sistema de estar en el mismo estado.
De la Ec. (1), la regin de pendiente negativa para esta curva corresponde a temperatura negativa.
Fig.2: La energa interna, la entropa y el calor especfico se representan grficamente como una
funcin de "-1 / T", medida en unidades de "k / W" para el mismo sistema que la figura 1. Como se
discuti en la Sec. II esta eleccin de abscisas corresponde a los puntos ms fros que son a la
izquierda de los ms calientes. La curva de trazos (---) es para la energa interna U, la curva
completa (__) es para la entropa S, y la curva de puntos (....) es para el Cx calor especfico.
En la figura 2 la energa interna, la entropa y el calor especfico se representan como funciones de
"-1 / T". Como se discuti en Sec.II, esta eleccin de la escala hace que las temperaturas ms fras
siempre aparecen a la izquierda de los ms calientes. La energa interna puede elevarse por
encima de cero, la energa media de los niveles, ya que el factor exp Boltzmann (-Wm / kT)
aumenta con increasinc "Wm" a temperaturas negativas. La razn fsica que el calor especfico se
reduce a cero en ambos "0 k y k -0" es que todos los elementos del sistema finalmente se meten
en su estado ms bajo o ms alto y no ms de calor pueden ser retirados o absorbidos,
respectivamente; Por otro lado el calor especfico a "oo k" cae a cero por una razn diferente: la
temperatura cambia en gran medida en la vecindad de "oo k" para slo un pequeo cambio en la
configuracin y la energa interna.
Cabe sealar que "0 k y k -0" corresponden a completamente diferentes estados fsicos. Para los
primeros, el sistema est en su estado de energa ms bajo posible y para este ltimo est en su
ms alto. El sistema no puede llegar a ser ms fro que el "0 K", ya que puede dar para arriba no
ms de su energa. No puede llegar a ser ms caliente que "k -0", ya que no puede absorber ms
energa.
IV. NUCLEAR SPIN SYSTEMS
Se ha reconocido durante algn tiempo que los sistemas de espn a menudo forman sistemas
termodinmicos que apropiadamente pueden ser descritos por una temperatura. Sin embargo,
casi todas las dudas que se han expresado en cuanto a la validez de la temperatura negativa
resuelven en dudas sobre la validez de cualquier temperatura giro. Por esta razn algunos de los
argumentos a favor del concepto de la temperatura para un sistema de spin se puede resumir

brevemente aqu, aunque el lector debe referirse a la literatura publicada para las discusiones ms
extensas.
Aunque las temperaturas de spin se han utilizado y justificado por una serie de autores, de la ms
amplia justificacin de las temperaturas de spin nuclear en un solo artculo ha sido dada por
Bloembergen. Con el fin de que el sistema de espn nuclear adecuadamente puede ser
considerado como un sistema termodinmico descriptible por una temperatura, debe satisfacer la
primera condicin de Sec.III, los diversos espines nucleares deben interactuar entre s de tal
manera que se alcanza el equilibrio termodinmico. Esto ocurre en virtud de la interaccin
magntica espn-espn nuclear. Como resultado de los ncleos de interaccin puede precesin
sobre el campo magntico mutuo de cada uno y experimentar una transicin mediante el cual un
ncleo tiene su nmero cuntico magntico con respecto a un campo externo aumentado,
mientras que la otra se disminuye de la misma cantidad. Dado que la energa absorbida por un
ncleo es exactamente igual a la liberada por la otra, se necesita aadir ninguna energa adicional,
como es tambin el caso de colisiones entre las molculas de un gas. Este proceso espn-espn es
el a menudo se caracteriza por el tiempo de relajacin T2 designado, que es aproximadamente el
perodo de la precesin de Larmor de un ncleo en el campo de su vecino. T2 es del orden de "10
^ -5" segunda. Es este proceso que trae el sistema de espines en equilibrio termodinmico con ella
misma de una manera similar a aquella en la que las colisiones moleculares lograr el equilibrio
termodinmico de un gas. Incluso si la distribucin inicial entre los diferentes estados de
orientacin giro eran completamente diferentes de la distribucin de Boltzmann, las
reorientaciones de giro mutuo de la spin-spin interaccin magntica provocara una distribucin
de Boltzmann. Este proceso es bastante distinto del proceso caracterizado por el tiempo de
relajacin T1. Este ltimo depende de la interaccin entre el sistema de spin y la red cristalina y
depende normalmente de las vibraciones de la red, etc., mientras que la interaccin espn-espn es
esencialmente independiente. En la termodinmica de los sistemas de rotacin de la interaccin
reticular con tiempo de relajacin T1 corresponde a fugas a travs de las paredes de la botella
termo en experimentos de calor ordinarios.
Bloembergen ha calculado tericamente la conductividad trmica para tal sistema de spin y se ha
demostrado que muchos miles de espines nucleares se ponen en equilibrio trmico entre s en
menos de un dcimo de un segundo. En consecuencia, es legtimo hablar de un sistema de spin
como un sistema termodinmico en equilibrio esencial con ella misma, siempre que el tiempo de
relajacin de la red es grande en comparacin con el tiempo de equilibrio antes mencionado. Esta
condicin se logra normalmente y T1 es a menudo muchos minutos, lo cual es mucho mayor que
"T2> 10 ^ -5" segundos y es incluso mucho mayor que las anteriores "10 ^ -1" segundo en el que
muchos miles de giros nuclea se ponen en equilibrio termodinmico entre s.
Una restriccin a las spin-temperaturas nucleares hay que sealar. Aunque las conductividades
trmicas de los sistemas de espines nucleares son grandes en una escala microscpica y la
interdifusin entre muchos miles de espines nucleares se produce en una pequea fraccin de un
segundo, la difusin trmica es muy pequeo sobre una base macroscpica; de hecho, "10 ^ 12"
se requerira segundos para cantidades apreciables de calor para difundir 1 cm en un cristal si el

nico mecanismo para la difusin trmica fuera el sistema de espn nuclear. Sin embargo, esta
restriccin no invalida el concepto de temperatura cuando se aplica a un sistema de espn nuclear
sino que simplemente indica que en cualquier experimento uno debe asegurarse de que todas las
partes macroscpicamente separadas de la samble son sometidos a tratamientos similares de
modo que sean a la misma temperatura . La necesidad de esta precaucin es la misma que la
necesidad de una precaucin similar en la discusin de las temperaturas ordinarias de grandes
muestras de rocas subterrneas.
Bloembergen ha producido una fuerte evidencia experimental en apoyo de sus clculos de
difusin de giro y del concepto de temperatura espn nuclear. Ha estudia experimentalmente el
efecto de las impurezas paramagnticas en el logro de equilibrio entre el sistema de espn nuclear
y la red cristalina. l encuentra que la relajacin experimental tiempos T1 a la esperada por la
interaccin directa entre la impureza paramagntica y espines nucleares individuales. Por otra
parte, se encuentra con una excelente concordancia entre la teora y la experimentacin si asume
el ion impureza trae primero los espines nucleares en su proximidad inmediata a la temperatura
de la red y que la difusin trmica en el sistema de espn nuclear trae entonces el otro gira a
nuclear esa temperatura.
Se debe por supuesto tener en cuenta que cuando el sistema de spin y la red en un cristal estn
esencialmente aislados unos de otros y son de diferentes temperaturas es impropio hablar de la
temperatura de la sustancia. Sin embargo, el sistema de espines en s puede ser descrito por una
temperatura mientras que el sistema de celosa tambin puede ser descrito por una temperatura
diferente.
Con el fin de que la condicin (3) de Sec.III debe ser satisfecha, es necesario que el sistema de
espn nuclear puede aislar eficazmente de todos los otros sistemas que no cumplen las
condiciones (1) y (2) de dicha seccin. La discusin anterior demuestra que es posible obtener
sistemas para los cuales el tiempo de relajacin de la red cristalina es suficientemente grande para
el sistema de espn nuclear a ser esencialmente aislado de ella durante perodos macroscpicas de
tiempo. Sin embargo, en principio, tambin hay que considerar el grado de aislamiento del sistema
de espines nucleares de otros sistemas tambin. El campo de radiacin correspondiente a la
radiacin del cuerpo negro del medio circundante es uno de tales sistemas. Sin embargo, la
relajacin de este sistema es extremadamente largo, como se discute en mayor detalle por
Bloembergen y la libra. Esto se indica por el hecho de que los campos magnticos oscilatorios
requeridas para inducir transiciones nucleares en los experimentos de resonancia nucleares son
mucho mayores que los presentes en la frecuencia apropiada en la radiacin del cuerpo negro.
Para un experimento negativo temperatura es, por supuesto, esencial que el sistema de espines
ser aislado eficazmente del sistema de la radiacin del cuerpo negro, ya que un sistema de este
tipo viola la condicin (2) del prrafo anterior y en consecuencia es incapaz de ser a una
temperatura negativa. A este respecto debe tenerse en cuenta que la interaccin magntica espnespn nuclear que produce el equilibrio termodinmico del sistema de giro depende del campo
magntico esttico de los ncleos y no en el campo de radiacin. Otro sistema a partir del cual el
sistema de espn nuclear es y debe ser desacoplado es el sistema de movimientos internos de los

ncleos; ncleos se desintegrara a temperaturas muy inferiores a los alcanzados con frecuencia
para sistemas de espines nucleares.
Desde un espn nuclear I puedo poseer slo "2I + 1" diferentes estados de orientacin, que se
desprende de la discusin anterior que algunos sistemas de espines nucleares pueden satisfacer
todos los requisitos de Sec.III por la posible existencia de una temperatura negativa. Por supuesto,
se debe enfatizar que la mayora de los sistemas de espn nuclear no satisfacen estos requisitos.
Por ejemplo, en un experimento de haz molecular, las molculas se pueden seleccionar de modo
que la mayora de los ncleos son ms altos en los estados de orientacin de energa. Sin
embargo, los espines nucleares en tal caso no pueden ser descritos como a temperatura negativo
ya que no hay equilibrio termodinmico interna.
Puesto que un sistema de espn nuclear es una sustancia paramagntica casi perfecto, las diversas
funciones termodinmicas para el sistema en un campo magntico pueden ser fcilmente
calculados a ambas temperaturas positivas y negativas. Por desgracia, cualquier discusin sobre la
termodinmica y magnetismo mechanicsof estadstica est necesariamente confundido por el
desacuerdo que existe en cuanto a la definicin de la energa interna del sistema. En los dos
procedimientos que se utilizan con mayor frecuencia se invierten los papeles de la energa interna
y de entalpa. Los desacuerdos son, por supuesto, puramente en materia de definiciones y, o bien
procedimiento conduce a los mismos resultados fsicos siempre que se aplique de forma
coherente. En particular, la temperatura de un sistema es el mismo independientemente de que
se us el procedimiento; la existencia de temperaturas negativas es igualmente compatible con
cualquiera de los procedimientos, pero la designacin de las variables termodinmicas en las
figuras 1 y 2 se alteran. Desde este desacuerdo sobre cuestiones de definicin ha llevado a veces a
una mala interpretacin de las temperaturas giro negativo, ambas alternativas se discuten en el
Apndice A, donde se muestra que la temperatura de un sistema de giro es el mismo con
cualquiera de los procedimientos alternativos.
Como se explica en el Apndice A, si se toma la energa "Wm" del momento magntico en el
campo "H" a ser la energa espectroscpica y si "U" se toma como la suma de "Wm" ms de un
mol, a continuacin,
(Wea matemtica 8)
Los resultados estadsticos mecnicos de Sec.III y figuras 1 y 2 se aplican a todo el caso espn
nuclear con el aadido de que, para los ncleos de momento "mu" y giro "yo", la "W" de Sec.III se
convierte en "W = (mH / I) ".
En general, en campos magnticos fuertes los espines de dos tipos diferentes de forma ncleos de
dos sistemas de spin separadas que estn trmicamente bien aislados unos de otros, ya que, como
se discuti en Sec.III, una reorientacin mutuo de giros entre un par de ncleos de diferente tipos
no es energticamente posible. Sin embargo, en los campos magnticos ms dbiles tales que las
diferencias en las energas de interaccin con el campo externo son comparables con las energas
de interaccin mutuos, reorientaciones mutuas se hacen posibles y los dos sistemas de espines

entran en contacto trmico entre s. Esto significa, por la unin de dos sistemas dentro y fuera de
contacto trmico se puede utilizar en diversos procesos cclicos termodinmicos.
Los sistemas de espines nucleares estudiados por libra, Purcell, y Ramsey eran los de un cristal
muy puro de "LiF". En estos experimentos Pound y Ramsey estudiaron las interacciones espnespn que provocan el equilibrio trmico del sistema de giro. Tambin observaron efectos de las
interacciones mutuas de dos sistemas de espines diferentes, como se discute en el prrafo
anterior. Purcell y Pound estudiaron los medios para llevar un sistema de espn nuclear a una
temperatura negativa y observaron la curva de enfriamiento como un sistema de giro de
temperatura negativo enfri a temperatura ambiente positivo. Todos los resultados de estos
experimentos son totalmente consistentes con las interpretaciones del presente trabajo. Se
encontr por ejemplo que, cuando un sistema de espines de temperatura negativo se someti a
radiacin de resonancia, la energa radiante se emite por el sistema de espines que fue absorbido.
V. SUMMARY AND CONCLUSIONS
En cualquier sistema termodinmico para la que "der1" o "der2" pueden ser negativo, la
temperatura del sistema puede ser negativo por las ecuaciones. (1) y (2). La discusin anterior
muestra que ambos sistemas ideales pueden ser tericamente concebidos con esta propiedad y
que tales sistemas ideales estn estrechamente dieron cuenta experimentalmente mediante
sistemas de espines nucleares.
Sistemas a temperaturas negativas tienen varias propiedades nuevas, de las cuales una de las ms
intrigante es que una formulacin frecuentemente citado de la segunda ley de la termodinmica
es violada fcilmente a temperaturas negativas: una mquina trmica que opera en un ciclo
cerrado se puede construir que producir ninguna otro efecto que la extraccin de calor de un
depsito negativo temperatura con el rendimiento de la cantidad equivalente de trabajo. Por otro
lado, es imposible construir una mquina de ciclo cerrado en el que el trabajo se puede hacer con
ningn otro efecto que el rechazo de calor en un depsito negativo temperatura. Esta
caracterstica se observa experimentalmente en los experimentos de resonancia magntica
nuclear; para estos la direccin de la desviacin de resonancia observada se invierte a
temperatura negativa como resultado de la emisin estimulada desde el sistema de espines de
temperatura negativo superior a la absorcin.
La facilidad con la que la energa trmica se puede convertir a trabajar puede proporcionar una
aplicacin prctica importante para los sistemas negativo temperatura. A temperaturas negativas
la mayora de las resistencias son negativos, y los sistemas de negativo-temperatura son
intrnsecamente amplificadores al igual que las redes de resistencia a temperaturas ordinarias
positivos son atenuadores. Townes ha utilizado molculas con mayor poblacin de los estados de
alta energa que las de bajo consumo como la fuente de energa para un oscilador de automantenido. Sin embargo, debe tenerse en cuenta, como en Sec. IV, que en un experimento de haz
molecular tales no hay equilibrio termodinmico interna dentro del sistema de espines; en
consecuencia, un sistema de este tipo no puede ser descrito como siendo a temperatura negativa.

Sistemas de espines nucleares a temperaturas negativas tienen varias propiedades que son lo
contrario de los que a temperaturas positivas. Desmagnetizacin adiabtica calienta el sistema de
espines en lugar de refrigeracin como a temperaturas positivas. Del mismo modo para los
experimentos de polarizacin nucleares del sistema de espines nucleares debe ser calentado a la
temperatura ms caliente posible negativa, mientras que a temperaturas positivas del sistema de
giro se debe enfriar a la temperatura ms baja posible. La temperatura de Curie negativo es tal
que para todas las temperaturas ms calientes el sistema ser ferromagntica (o
antiferromagntico). Adems, si el sistema de giro es tal que es ferromagntico cuando ms fro
que la temperatura de Curie positivo, ser antiferromagntico cuando ms caliente que la
temperatura de Curie positivo.
La necesidad de la modificacin de diversas declaraciones estndar de la termodinmica y la
mecnica estadstica cuando la posibilidad de temperaturas negativas es muestra recognied
claramente la forma en que se asume implcitamente ordinariamente en el tema de la
termodinmica que "der1" y "DER2" son positivos a pesar de que ninguno de ellos es de ordinario
introducido como un supuesto explcito. Si las complicaciones menores de temperaturas negativas
se deben evitar vlidamente en los debates de la termodinmica, la suposicin de que "der1" y
"der2" nico positivo se deben introducir explcitamente con la advertencia de que esta suposicin
restrictiva es slo para la simplificacin y que excluye una pocos vlida, pero rara vez se producen
los sistemas termodinmicos.
En conclusin, hay que destacar que a pesar de los fenmenos de temperaturas negativas forman
porciones plenamente vlidas de la termodinmica y de la mecnica estadstica son
necesariamente de mucho menos importancia prctica de los fenmenos de temperaturas
positivas. La aparicin de los sistemas a temperaturas negativas necesariamente ser relativamente
poco frecuente ya que una combinacin muy especial de requisitos rara vez se cumplen debe ser
satisfecha antes de temperaturas negativas son an una posibilidad para el sistema.
APPENDIX A:
Lamentablemente no ha habido acuerdo en las definiciones de las funciones termodinmicas de
sistemas paramagnticos. En los dos procedimientos que se utilizan con mayor frecuencia se
invierten los papeles de la energa interna y la entalpa. En el presente apndice se mostrar que
los desacuerdos son puramente en materia de definiciones y que cualquiera de los procedimientos
conduce a la misma temperatura durante el mismo sistema fsico; la existencia de temperatura
negativa es igualmente compatible con cualquiera de los procedimientos.
Como se discuti por Broer y otros, desde el punto de vista de la mecnica estadstica es ms
conveniente para tomar la energa "Wm" del momento magntico en el campo para ser la energa
espectroscpica. Esto difiere de la energa total "Wm" por
(wea matematica 9)

ya que el trabajo "H * dM" realizado por las bateras cuando la magnetizacin se incrementa en
"dM" no est disponible para la radiacin, ya que debe ser devuelto a las pilas de nuevo cuando la
magnetizacin se reduce de nuevo por "dM". Si se toma la energa interna para ser "U", la suma
de "Wm" ms de un mol, en contraste con "U", que es la suma de "Wm", el promedio de la Ec. (9)
muestra "U "y" U "estn relacionados por
(wea matematica 10, 11, 12)
A partir de la Ec. (10), es evidente que si "U" se toma como la energa interna, la cantidad de "U '"
es slo la entalpa "H = U + H * M". Con esta eleccin de "U", las relaciones habituales a la funcin
de Helmholtz "A", la funcin de Gibbs "G", etc. se aplican. De la Ec. (12) es evidente que la
temperatura est dada por la Ec. (1).

La ventaja de la seleccin anterior de "Wm" como la energa espectroscpico es que un sistema de

interactuar momentos nucleares que se asla a excepcin de un campo externo fijo tendr todos
los estados posibles del conjunto microcannica limitado por ..
(wea matematica 13)
donde "nm" indica el nmero de ncleos en la orientacin del Estado "m". Desde la Ec. (13) es una
de las ecuaciones utilizadas en el desarrollo normal del factor de Boltzmann en la mecnica
estadstica y desde las otras relaciones tambin se alteran, los resultados normales se aplican y el
factor de Boltzmann es exp (-WmB). Del mismo modo la funcin de particin y su relacin con la
"F", "U", "S", y "Ch" es inalterable. Los resultados estadsticos mecnica de Sec.III y figuras. 1 y 2 a
continuacin, todos se aplican, con el aadido de que la "W" de esa seccin para los ncleos de
momento "mu" y giro "yo" se convierte en "W = (MU * H / I)". Dado que en este caso "U = -M * H",
la entalpa "H = U '" se desvanece de forma idntica y est representado por el eje horizontal de la
figura 2.
Si, por otro lado, "U '" nos est tomada la energa interna, la relacin termodinmica fundamental
viene dado por la Ec. (11) en lugar de la Ec. (12) y de la Ec. (10) la cantidad anterior de "U" se
convierte en la entalpa "H '". Otras relaciones termodinmicas y definiciones siguen de la forma
habitual. Sin embargo, desde un punto de vista estadstico la mecnica, la situacin es ms
complicada. Ya no hace la Ec. (13) espera, de forma habitual la derivacin del factor de Boltzmann
en la mecnica estadstica ya no se aplica. Si la derivacin se modifica adecuadamente, el
resultado es que el factor de Boltzmann es exp (oo), como, por supuesto, debe ser desde el
enfoque ms sencillo del prrafo anterior. Si la suma de los factores de Boltzmann se toma como
la funcin de particin "Zmu '", es inmediatamente evidente por llevar a cabo la diferenciacin que
"der" da "H'" o "U", y no "U '". Del mismo modo "G" y no "A '" es igual a "der". De estos, las otras
relaciones termodinmicas se pueden encontrar. Si "U" "," H "", "S", y "Ch" se representan como
funciones de la presin, los resultados son exactamente lo mismo que las figuras 1 y 2, excepto
que "U" se sustituye por "H" "y" H "por" U '".

Este ltimo paso se muestra que "U '" desaparece, como es razonable, ya que de hecho "Wm"
tambin desaparece para un ncleo paramagntico perfecta en un campo magntico, ya que
requiere el trabajo mecnico para reorientar un imn permanente en un campo es exactamente
igual a la trabajo que se realiza en la batera que mantiene la corriente para el campo. Con estas
curvas para las funciones termodinmicas, "der" es indeterminado; sin embargo, la temperatura
puede ser determinada termodinmicamente partir de la Ec. (2). Para un sistema fsico dado, la
temperatura determinada de esta manera a partir de la Ec. (2) es claramente la misma que la de la
Ec. (1) con la definicin de "U" que se utiliza en la primera parte de este apndice.