Cuarta unidad de Operaciones Unitarias: Destilacin

Mokay vila Jos Osmar

Importancia y tipos de destilacin

En muchas operaciones industriales han de separarse mezclas multicomponentes y se
requieren extensos clculos para determinar la distribucin de componentes en los
productos as como el nmero de etapas ideales que se necesitan. La destilacin se utiliza
mucho ms que los otros mtodos para la separacin de mezclas lquidas complejas, y por
esta razn este captulo est dedicado a una introduccin a la destilacin de mezclas
multicomponentes. Sin embargo, los fundamentos pueden aplicarse a otras separaciones
tales como extraccin o absorcin multicomponente.
Al igual que la destilacin de mezclas binarias en etapas de equilibrio, los clculos de
destilacin de sistemas multicomponentes utilizan balances de materia y entlpicos, y
equilibrios lquido-vapor. Para cada componente se puede escribir un balance materia
aplicado a la columna en su conjunto y a cada etapa individual, pero hay solamente un
balance entlpico para la columna o para cada etapa. Los equilibrios entre fases son
mucho ms complejos que para sistemas binarios, debido al nmero de componentes y a
que los equilibrios dependen de la temperatura, que vara de una etapa a otra. (Wkren L,
McCabe -Julian C. Smith - Peter Harriott, 1991)
Relacin equilibrio liquido vapor
Equilibrio entre fases para la destilacin multicomponente. Los equilibrios vapor- lquido
para una mezcla estn descritos por los coeficientes de distribucin, o razones de
equilibrio K, siendo K para cada componente la relacin entre las fracciones molares de las
fases de vapor y lquido en equilibrio:

Si las leyes de Raoult y Dalton son aplicables, se pueden calcular a partir de la presin de
vapor y la presin total del sistema:

La ley es una buena aproximacin para mezclas de compuestos similares, tales como las
parafinas que se encuentran en fracciones de petrleo de baja temperatura de ebullicin
o de aromticos recuperados a partir de la produccin de coque. Sin embargo, a presiones
elevadas, las razones de equilibrio K no varan exactamente de forma inversamente
proporcional con la presin total debido a los efectos de compresibilidad.

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Las razones de equilibrio K dependen fuertemente de la temperatura debido a la variacin

de la presin de vapor, pero en cambio los valores relativos de K para dos componentes
slo varan moderadamente con la temperatura. La relacin entre la constante Q se
conoce con el nombre de volatilidad relativa:

Cuando es aplicable la ley de Raoult,

Clculo del punto de burbuja y del punto de roco. La determinacin de la temperatura de

burbuja (temperatura inicial de ebullicin de una mezcla lquida) o de la temperatura de
roco (temperatura inicial de condensacin) son necesarias para el clculo de una
destilacin sbita o para cada una de las etapas de una destilacin multicomponente. Las
ecuaciones bsicas para la temperatura de burbuja son:

Y para la temperatura de roco,

Donde NC es el nmero de componentes. Para utilizar la Ecuacin se supone un valor de la

temperatura y los valores de Ki se obtienen a partir de tablas publicadas o de datos de
presin de vapor conocida la presin total. Si el sumatorio de Kixi es superior a l,O, se elige
una temperatura inferior y se repite el clculo hasta que se cumpla la Ecuacin . Si la
temperatura de burbuja se determina exactamente (EKixi = = l,OO), la composicin del
vapor en equilibrio con este lquido viene dada directamente por los trminos Kixi. Sin
embargo, cuando el sumatorio es prximo a l,O, la composicin del vapor se puede
determinar con poco error a partir de la contribucin relativa de cada trmino al
sumatorio:

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Un procedimiento similar se utiliza para determinar la temperatura de roco de una

mezcla de vapor as como la composicin del lquido en equilibrio con esta mezcla.
Destilacin de equilibrio
Destilacin de equilibrio o instantnea. En este proceso, que se verifica en una sola etapa,
la mezcla lquida se vaporiza parcialmente. Se permite que el vapor establezca un
equilibrio con el lquido, y entonces se separan las fases de vapor y de lquido. Esto se
puede hacer por lotes o en rgimen continuo.
En la figura ll .3-l se muestra la vaporizacin parcial de la mezcla binaria de los
componentes A y B que fluyen en un calentador a velocidad F mol/h. La mezcla alcanza su
equilibrio y entonces se separa. La composicin de F es xF fraccin mol de A. El balance
total de material con respecto al componente A es el siguiente:
(11.3-5)
Puesto que L = F - V, la ecuacin (11.3-5) se transforma en
(11.3-6)

(11.3-1)
Por lo general, los valores de moles por hora de alimentacin F, moles por hora de vapor V
y moles por hora de L se conocen o pueden establecer. Por consiguiente, en la ecuacin
(11.3-6) hay dos incgnitas: x y y. La otra relacin que se requiere para resolver la
ecuacin (11.3-6) es la lnea de equilibrio. Un mtodo conveniente consiste en graficar la
ecuacin (11.3-6) en el diagrama de equilibrio xy. La interseccin de la ecuacin y la lnea
de equilibrio dan la solucin deseada. Este proceso es similar al del ejemplo 11.2-l que se
muestra en la figura 11.2-1.

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Destilacin por lotes

En este tipo de destilacin, primero se introduce lquido en un recipiente de
calentamiento. La carga lquida se hierve lentamente y los vapores se extraen con la
misma rapidez con que se forman, envindolos a un condensador donde se recolecta el
vapor condensado (destilado). La primera porcin de vapor condensado es ms rica en el
componente ms voltil A. A medida que se procede con la vaporizacin, el producto
vaporizado es ms pobre en A. En la figura 11.3-2 se muestra un destilador simple. La
operacin se inicia introduciendo en el destilador una carga de LI moles de componentes
A y B con una composicion x1 fraccin mol de A. En un momento dado, habr L moles de
lquido remanentes en el destilador con una composicin x y la composicin del vapor que
se desprende en equilibrio es y. Se ha vaporizado entonces una can-tidad diferencial dL.
La composicin del recipiente vara con el tiempo. Para determinar la ecuacin de este
proceso, se supone que se vaporiza una cantidad pequea dL. La composicin del lquido
vara de x a x - dx y la cantidad de lquido de L a L - dL. Se hace un balance de materiales
con respecto a A, donde la cantidad original = cantidad remanente en el lquido + cantidad
de vapor.
(11.3-7)
Efectuando la multiplicacin del lado derecho,
(11.3-8)
Despreciando el trmino dx dL y reordenando,

(11.3-9)

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Integrando,

(11.3-10)
Donde Ll son los moles originales cargados, L2 son los moles remanentes en el destilador,
x1 es la composicin original y x2 es la composicin final del lquido.
La integracin de la ecuacin (11.3-10) se puede llevar a cabo por medios grficos,
graficando l/O, - x) en funcin de x y determinando el rea bajo la curva entre x1 y x2. La
curva de equilibrio proporciona la relacion entre y y x. A la ecuacin (1 .3-10) se le llama
ecuacin de Rayleigh. La composicin promedio del total de material destilado, ypro,,,, se
obtiene por medio de un balance de materias:
(11.3-11)

Destilacin simple por arrastre de vapor

Los lquidos con alto punto de ebullicin no se pueden purificar por destilacin a presin
atmosfrica, puesto que los componentes de la mezcla lquida podran descomponerse a
las temperaturas elevadas que se requieren. Con frecuencia, las sustancias de alto punto
de ebullicin son casi insolubles en agua; entonces, se logra una separacin a temperatura
ms baja por medio de una destilacin simple con arrastre de vapor, mtodo que se usa
con bastante frecuencia para separar un componente de alto punto de ebullicin de
cantidades pequeas de impurezas no voltiles.
Si se hierve una capa de agua lquida (A) y un componente inmiscible de alto punto de
ebullicin (B) como el hidrocarburo, a 101.3 kPa abs de presin, entonces, de acuerdo con
la regla de las fases, la ecuacin para tres fases y dos componentes es,
F = 2 - 3 + 2 = 1 grado de libertad

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Por consiguiente, si la presin total es fija, el sistema tambin lo es. Puesto que hay dos
fases lquidas, cada una de ellas desarrollar su propia presin de vapor a la temperatura
prevaleciente y no puede ser influida por la presencia de la otra. Cuando la suma de las
dos presiones de vapor individuales es igual a la presin total, la mezcla hierve y
PA + PB = P

(11.3-13)

Donde PA es la presin de vapor de agua pura A y PB es la presin de vapor de B puro.

Entonces, la composicin del vapor es:

Mientras estn presentes las dos fases lquidas, la mezcla hervir a la misma temperatura,
produciendo un vapor de composicin constante yA. La temperatura se determina
mediante las curvas de presin de vapor de A y B puros.
En la destilacin con arrastre de vapor, mientras haya agua lquida presente, el
componente B de alto punto de ebullicin se vaporizar a temperatura muy inferior a su
punto de ebullicin normal sin usar vaco. Los vapores de agua (A) y el componente (B) de
alto punto de ebullicin se suelen recolectar en un condensador y las dos fases lquidas
inmiscibles resultantes se separan. Este mtodo tiene la desventaja de requerir de
grandes cantidades de calor para evaporar simultneamente el agua y el compuesto de
alto punto de ebullicin.
La relacin entre moles de B destilado y moles de A destilado es:

La destilacin con arrastre de vapor se emplea algunas veces en la industria alimenticia

para eliminar contaminantes y sabores de grasas y aceites comestibles. En muchos casos
se emplea vaco en vez de destilacin por arrastre de vapor para purificar materiales de
alto punto de ebullicin. La presin total es bastante baja, por lo que la presin de vapor
del sistema iguala a la presin total a temperaturas relativamente bajas. (Geankoplis,
1998).

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