CINTICA DE LOS PROCESOS CATDICOS Practica No.

6
ESCUELA DE INGENIERIA METALURGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
2011

CINTICA DE LOS PROCESOS CATDICOS

DIEGO ARMANDO ULLOA RANGEL / 2032922
CARLOS ANDRES RODRIGUEZ PAEZ / 2061200
____________________________________________________________________________
El procedimiento que elimina todos los nodos de la superficie metlica hacindola toda catdica, se
conoce con el nombre de proteccin catdica

___________________________________________________________________________
OBJETIVO GENERAL

Demostrar la diferencia entre las dos

reacciones asociadas con procesos de
corrosin, la reaccin de reduccin
del oxgeno y la reaccin de
evolucin de hidrogeno.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar las caractersticas de la

polarizacin
catdica
de
los
electrodos de Fe, Pb, Pt.

Obtener las curvas de polarizacin

respectivas para cada uno de los
electrodos de trabajo analizados.

Establecer las diferencias entre una

polarizacin catdica aireada y una
desaireada.

Observar y explicar la influencia del

metal en la cintica de evolucin de
hidrgeno.

MARCO TEORICO
a) Curvas de polarizacin
Las curvas de polarizacin muestran la
interdependencia entre el potencial de
electrodo y la intensidad de corriente
(relaciones i vs. E).
Las
curvas
de
polarizacin
pueden
determinarse
aplicando
una
corriente
constante y midiendo el potencial, repitiendo
este procedimiento para diversos valores de
corriente y midiendo en cada caso el nuevo
potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es
aplicando
un
potencial
constante
y
determinando la forma en que vara la
corriente.
En la siguiente grfica podemos apreciar
claramente lo que ocurre en las curvas de
polarizacin:

INTRODUCCIN
Dado que el proceso de corrosin
electroqumica corresponde a los procesos
que tienen lugar en los electrodos de una pila
galvnica,
corresponde
conocer
los
potenciales de los mismos cuando a travs de
ellos circula corriente, es decir cuando el
circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).

Grafica a) Curvas de polarizacin catdica.

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En la zona 1-2 se dice que el metal se

disuelve en forma activa.

En la zona 2-3 aparece una zona de

pasividad (sobre el metal se forma
una pelcula muy delgada de xido
que dificulta su disolucin).

Si la pelcula pasivante es aisladora,

al aumentar el potencial el xido
pasivante ir aumentando su espesor
sin que se note un aumento
importante de la corriente, es la
zona 3-4 (por ej: Al, Zr, Te, etc).

Se dan otros casos en que ocurren

otros fenmenos como los indicados
por las curvas 5, 6, 7.

Si el potencial se puede mantener

entre los valores 3 y 8 la corrosin
ser despreciable y se dice que hay
proteccin andica. Por debajo de 1
tambin la corrosin se torna
imposible.

Curva 5: cuando la pelcula pasivante

est formada por elementos que
pueden oxidarse a una valencia
mayor y dar productos solubles, se
nota tambin un aumento de la
corriente acompaado por disolucin
del metal. Este fenmeno se conoce
como transpasividad, y lo presentan
elementos tales como el cromo, o el
manganeso, as como las aleaciones
de que forman parte.

Curva 6: por encima de cierto

potencial cuando hay presentes
ciertos iones agresivos (cloruros,
nitratos, bromuros, etc). La pelcula
pasivante puede perder estabilidad y
se produce un fenmeno de corrosin
localizada, el picado y lo presentan
metales tales como el alumino,
cromo, aceros inoxidables, etc.
Curva 7: Si el xido pasivante es buen
conductor de electrones una vez
alcanzado
el
potencial
de
desprendimiento de oxgeno, la
solucin comenzar a descomponerse

y se notar aumento en la corriente

de corrosin.

b) Curvas de polarizacin catdica.

En el estudio de corrosin es muy importante
conocer las caractersticas de las reacciones
catdicas que participan en el proceso de la
reaccin catdica depende que un metal
permanezca pasivo, se pique, se ataque en
forma activa o no sufra corrosin alguna.
Su ecuacin est dada por:
i = intensidad suministrada por la pila
Sa = superficie del nodo

Grafica b) Curva de polarizacin catdica.

c) Polarizacin
La determinacin de los potenciales de los
electrodos de una pila cuando por ellos
circula corriente muestra que dichos
potenciales varan apreciablemente. Esta
variacin en el potencial de los electrodos
cuando se hace circular corriente por los
mismos, se conoce como polarizacin.
Es decir que la polarizacin es el cambio en
el potencial de un electrodo a medida que la
corriente fluye de o hacia l.
Existen otras causas por las cuales se produce
la polarizacin entre ellas consideraremos:

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a) Concentracin inica localizada en

las zonas andicas y catdicas
aumentadas o disminuidas debido a
que la difusin de iones en un medio
lquido es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las pelculas
de superficie pueden estar presentes
desde antes del instante en que el
metal y el medio se pongan en
contacto, pero tambin pueden
formarse
posteriormente
como
productos de las reacciones de
corrosin.
c) Las sustancias que las constituyen
pueden ser slidas (por ej: un
producto andico insoluble, digamos
un xido) o gaseosas (por ej:
pelculas o an burbujas de gases
como oxgeno o hidrgeno). Estas
pelculas disminuyen o impiden la
difusin de iones o sustancias sin
carga que forman parte den las
reacciones de corrosin (por ej: la
llegada de gas oxgeno). Si el
electrodo se recubre completamente
por una pelcula de este tipo, la
corrosin ya no puede proseguir y
entonces se dice que el metal est
pasivado.

demostracin de la manera en que la rapidez

de corrosin depende de la separacin
existente entre los potenciales individuales
de equilibrio, y de las pendientes promedio
de las dos curvas. Mientras mas inclinadas
sean estas, menor ser la cantidad de
corrosin, medida en funcin de corriente o
densidad de corriente.

Grfica c) Diagrama de Evans

La grfica presenta los siguientes puntos a

apreciar:

d) Diagrama de Evans

A curva de polarizacin andica

El diagrama de Evans es una grfica lineal del

potencial contra la corriente o densidad de
corriente. En el diagrama se grafican tanto la
curva de polarizacin para el proceso de
reduccin, esto es, el agente oxidante
responsable de la corrosin, como la curva de
polarizacin andica para el proceso de
disolucin del metal.

B curva de polarizacin catdica

Ea potencial de equilibrio de la
reaccin andica

Eb potencial de equilibrio de la
reaccin catdica

Umix. Potencial de corrosin

Ic corriente de corrosin.

El punto de interseccin de estas dos curvas,

proporciona la rapidez de ataque, medida en
amperes o en A/mts2 dependiendo de la
abcisa.
Esto es, independiente de las formas de las
dos curvas de polarizacin y por lo general,
es vlido an cuando la transferencia de
carga no es la que controla la rapidez. El
diagrama de Evans ofrece una til

Donde se cortan las dos curvas queda

determinado el potencial de corrosin y la
intensidad de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin
andica y/o la polarizacin catdica se puede

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disminuir la intensidad de la corriente de

corrosin segn muestran los siguientes
grficos:

MATERIALES Y REACTIVOS

Electrodos de hierro, plomo y platino

Celda electroqumica
Multmetro
Burbujeador de gas
Solucin de NaCl 1 N

PROCEDIMIENTO

Se prepar 1 Litro de solucin de NaCl

de 1N.
Se realiz pre-tratamiento de limpieza
( lijar, pulir, desengrasar y lavar muy
bien) los electrodos de Fe y Pb.

Se realiz precatodizacin del

electrodo de Fe en celda electroqumica
de NaCl 1N con corriente de 5 uA por 5
minutos para limpieza superficial.
Se repiti el anterior procedimiento,
para cada uno de los electrodos de Fe,
Pb y Pt, pero saturando la celda con
nitrgeno.
Grafica d) Diagramas de Evans con inhibiciones
catdica y andica.

En la grfica a) podemos notar la

inhibicin del proceso catdico.

Se tom los registros de los datos para

cada electrodo seg el tipo de celda y
se realiz anlisi de resultados.

Aumentando la pendiente de la curva

catdica, disminuye la intensidad de
corrosin.

En la grfica b) podemos notar la

inhibicin de proceso andico.

Aumentando la pendiente de la curva

andica, disminuye la intensidad de
corrosin.

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MONTAJE DEL SISTEMA

La siguiente grfica muestra detalladamente cada una de las partes del montaje realizado para la
consecucin de la prctica.

Grafica e) Montaje para la cintica de los procesos catdicos.

ANALISIS DE RESULTADOS

Tabla 1: Sistemas de Fe/Pt; Pb/Pt; Pt/Pt; con oxgeno.

i (A)

Fe/Pt (v)

Pb/Pt (v)

Pt/Pt (v)

10

-0,862

-0,682

-0,363

50

-0,816

-0,678

-0,313

100

-0,78

-0,657

-0,337

500

-0,687

-0,569

-0,102

1000

-0,609

-0,507

-0,707

5000

-1,124

-1,375

-1,018

10000

-1,2

-1,499

-1,102

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Tabla 2: Sistemas de Fe/Pt; Pb/Pt; Pt/Pt; con Nitrgeno.

i (A)

Fe/Pt (v)

Pb/Pt (v)

Pt/Pt (v)

10

-0,813

-0,669

-0,331

50

-0,778

-0,66

-0,232

100

-0,909

-0,647

-0,107

500

-0,886

-0,578

-0,019

1000

-0,84

-0,484

-0,448

5000

-1,038

-1,385

-1,018

10000

-1,125

-1,542

-1,093

Entonces:
Posterior a la anterior ordenanza de las tablas, vamos a separar los voltajes con las respectivas
corrientes para ver grafica a grafica los resultados encontrados. Las tablas se omitieron por los
valores en las msmas grficas.
a) Sistema Fe/Pt

Fe/Pt (v)
0
0

5000

10000

15000

-0,2
-0,4
-0,6
Fe/Pt (v)
-0,8

Lineal (Fe/Pt (v))

-1
-1,2

y = -5E-05x - 0,7519
R = 0,7236

-1,4

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b) Graficas del Oxgeno

Oxgeno
0
0

-0,2
-0,4
Fe/Pt
-0,6

Pb/Pt
Pt/Pt

-0,8
y = -0,2755x + 0,1492
y = -0,1038x
- 0,5998
R = 0,6068
R = 0,2664
y = -0,2632x - 0,1719
R = 0,4954

-1
-1,2

Lineal (Fe/Pt )
Lineal (Pb/Pt)
Lineal (Pt/Pt)

-1,4
-1,6

c) Grfica del Nitrgeno

Nitrogno
0,2
0
-0,2

-0,4

Fe/Pt

-0,6

Pb/Pt

-0,8
-1
-1,2
-1,4

y = -0,2936x + 0,295
R = 0,5539
y = -0,0971x - 0,6617
R = 0,7025
y = -0,2782x - 0,1329
R = 0,505

Pt/Pt
Lineal (Fe/Pt)
Lineal (Pb/Pt)
Lineal (Pt/Pt)

-1,6
-1,8

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d) Sistema Fe/Pt con Oxgeno y Nitrgeno

Fe/Pt
0
0

-0,2

Ttulo del eje

-0,4
O2

-0,6

N2
-0,8

Lineal (O2)
Lineal (N2)

yy == -0,1038x
-0,0971x -- 0,5998
0,6617
R
R == 0,2664
0,7025

-1
-1,2
-1,4

Ttulo del eje

e) Sistema Pb/Pt en presencia de Oxgeno y Nitrgeno

Pb / Pt
0
-0,2

-0,4
Ttulo del eje

-0,6
O2

-0,8

N2

-1
-1,2

Lineal (O2)
yy == -0,2632x
-0,2782x -- 0,1719
0,1329
R
R==0,4954
0,505

Lineal (N2)

-1,4
-1,6
-1,8

Ttulo del eje

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f) Sistema Pt/Pt en presencia de Oxgeno y Nitrgeno

Pt/Pt
0,2
0
0

Ttulo del eje

-0,2
O2

-0,4

N2
-0,6
-0,8
-1
-1,2

Lineal (O2)
Lineal (N2)
y = -0,2936x + 0,295
y = -0,2755x
+ 0,1492
R = 0,5539
R = 0,6068

Ttulo del eje

(Se aclara que los valores graficados estn en la parte superior del anlisis de resultados, pero
para efectos de suprimir las tablas, se graficaron las lneas y sus valores descritos con la
ecuaciones resultantes).

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CUESTIONARIO
Pregunta:

Establezca los valores de densidad de corriente lmite obtenidos.

Respuesta:
Las densidades de corriente para los sistemas evaluados son posibles obtenerlas mediante
proyecciones de las curvas en donde estas chocan con el eje de las abscisas, pero para el caso de
este laboratorio se utilizaron las ecuaciones dadas por la ecuacin que Excel nos permite ver.
Las diferentes ecuaciones quedaron descritas en cada una de las anteriores tablas.

Pregunta:

Relacione las pendientes de Tafel a los mecanismo de evolucin de hidrogeno.

Respuesta:
Para los dos primeros sistemas analizados podemos ver que cuando son aplicadas bajas
densidades de corriente no hay una diferencia tan considerable en los potenciales y por ende en
la misma reaccin de evolucin del hidrogeno.

Pregunta:

Qu diferencias observa entre tener la solucin aireada y tenerla desairada?

Respuesta:
Cuando se realiz la prctica, se not que la solucin que esta aireada o con presencia de
oxgeno, afecta la posicin galvnica la cual hace que su potencial se aumente ya que hace que
se forman capas de xido de cada metal.
En esta solucin aireada la reaccin de reduccin es la del oxgeno:

O2 + 2H2O + 4e- 4OHPara el caso cuando la solucin esta desairada o sin presencia de oxgeno, el hidrogeno es quien
consume los electrones provenientes de la corriente aplicada. La reaccin de reduccin para este
caso sera la del hidrogeno:

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2H+ + 2e- H2

CONCLUSIONES

La presencia del oxgeno en las diferentes celdas analizadas es un factor importante que
favorece la velocidad con que se corroen los materiales.

La respuesta de los materiales se ve influenciada por sus propiedades electroqumicas.

Esto nos hace pensar cual los hace ms o menos propensos a favorecer las reacciones de
xido-reduccin del agua (formacin de H2 y OH-).

Entre los tres materiales analizados se destaca el Platino debido a que este material no
sufre corrosin, sin embargo este acta como catalizador en la formacin de H2y OH-.

BIBLIOGRAFA

http://html.rincondelvago.com/corrosion_3.html

http://html.rincondelvago.com/metalurgia-y-electroquimica_corrosion.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Corrosi%C3%B3n

FONTANA M GREENE N Corrosion Engineering. Mc Graw Hill. Bookcompany

C. L. Mantell, J. Fernandez. Electrochemical Engineering, 4th ed. Revert, 1980.

D. A. Jones.

Principles and Prevention of Corrosion, 2 nd ed. Prentice Hall, 1996.

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