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(PRQ-230)
Captulo 4:
SISTEMAS NO IDEALES
I-2014
Introduccin
Introduccin
Mezclado No Ideal
Fig. 4.1 Reactores por lotes (no ideales): reactor batch (fase lquida) a., reactor
batch (fase lquida) con burbujas gaseosas dispersas b., reactor semi-batch (fase
lquida) columna de burbujas c., y reactor batch (semislido)
Introduccin
Introduccin
a. Regiones de estancamiento S
Introduccin
Cules sern estas desviaciones (no-ideal)
en un Reactor - Flujo Tubular?
Qu si hubiramos construido un reactor tubular y su
conversin no es la que esperbamos a partir de los
clculos de diseo? Porqu?
Flujo laminar (inadecuada mezcla)
Canalizacin (en virtud del catalizador utilizado)
Difusin axial
Estratificacin (productos menos densos o mas
densos que los reactantes)
Reacciones secundarias (que desconocemos)
Cmo determinar si un reactor es no ideal? Cmo
calcular la conversin con esa informacin?
Introduccin
a. Mezclado longitudinal
(remolinos y turbulencia)
Introduccin
en
flujo
Introduccin
en
flujo
Introduccin
A que se debe este comportamiento noideal en estos sistemas?
La mayora de las reacciones qumicas se ven muy
afectados por la temperatura (por ejemplo los
reactores industriales a menudo operan bajo
condiciones no isotrmicas). Esta dependencia se
explica a la absorcin (endotrmica) o la
generacin (exotrmica) de una gran cantidad de
calor.
En condiciones no isotrmicas, la temperatura
vara de un punto a otro, al igual que la
composicin.
Introduccin
En una mezcla de gases ideales , la concentracin
de un componente depende de la temperatura
(
) y la velocidad de reaccin es
afectada considerablemente por la temperatura a
travs del coeficiente de velocidad
.
Algunas velocidades de reaccin se duplican (1015 C) y afectan propiedades como la densidad,
calor especfico, conductividad trmica, la
viscosidad, la entalpa, patrones de mezcla y la
energa para una mezcla eficiente.
Introduccin
Algunos reactores operan bajo condiciones
adiabticas (entrada de calor insignificante al
reactor). El diseo de los reactores no isotrmicos
implica la solucin simultnea de los balances de
masa y energa.
Introduccin
Fuera de la T, distribucin de flujos y el ,
que mas se puede considerar en las
desviaciones
respecto
a
un
comportamiento ideal?
El diseo del reactor estar tambin sujeta a
desviaciones como un sistema ideal debido a sus
caractersticas mecnicas.
Por ejemplo, DSTR se tiene una serie de
accesorios
que
puedan
operar
satisfactoriamente, vlvulas de seguridad = f
(P), empaques = f (P, T).
Fig. 4.5 Reactor tubular: reactor de pared plana para usar luz solar
concentrada (Estrucplan)
Sistemas No-ideales:
Reactores No-isotrmicos
1. Temperatura de funcionamiento,
tipos de reaccin y temperatura
Anlisis:
En las reacciones irreversibles y de acuerdo con la
ecuacin de Arrhenius
, es posible operar
a la temperatura ms alta posible. En las reacciones
reversibles, donde
Cmo
relacionaramos
la
constante K con el cambio de T?
Anlisis:
La ecuacin de vant Hoff es expresada como:
K = f (T)
K = f (T)
Sistemas No-ideales:
Reactores No-isotrmicos
2. Efecto de los parmetros
operativos en la conversin de
equilibrio
Temperatura
El efecto de la temperatura sobre la composicin
de equilibrio se puede calcular usando la ecuacin
de van't Hoff.
o Para una reaccin exotrmica
, un aumento de la
temperatura da como resultado una disminucin de K y
una disminucin en la conversin. Una reaccin
exotrmica debe llevarse a cabo a una temperatura tan
baja como sea posible.
o Para una reaccin endotrmica
, K aumenta con
un aumento en la temperatura, como lo hace con la
conversin de equilibrio. Por lo tanto, una reaccin
endotrmica se debe realizar a una temperatura
elevada.
Presin
La constante de equilibrio K es independiente de la
presin con condiciones estndar. El efecto de la
presin se muestra en:
Presin
Cuando
Cuando
Por ejemplo:
En la sntesis de amonaco
La reaccin resulta en una disminucin del nmero
de moles. Por lo tanto, un aumento de la presin
provoca un aumento en la conversin de equilibrio
debido a este factor.
Sistemas No-ideales:
Reactores No-isotrmicos
3. Balances de energa y de calor de
reaccin
Balance de Energa
Entrada de
Energa
Salida de
Energa
Acumulacin
de Energa
Balance de Energa
SISTEMA
Balance energtico
Obteniendo:
Sistemas No-ideales:
Reactores No-isotrmicos
4. Balances de energa y de calor de
reaccin en CFSTR
o Funcionamiento en estado
estacionario
o Mezcla perfecta
o Temperatura
del
refrigerante constante, TC
o Energa
del
agitador
despreciable, WS
o Densidad constante de
mezcla de fluidos
o No existe trabajo realizado
por el sistema en los
alrededores
Refrigerante
Donde en E.E.:
Se obtiene:
Siendo necesario conocer a
Reemplazando
el
Cp
no
cambia
Anlisis:
En un reactor isotrmico (temperatura constante) se
necesita mucho calor para ser suministrado o cedido en
el entorno, o ser absorbido o cedido por la reaccin.
En este tipo de operacin, se requieren altos costos de
los equipos (rara vez se emplean en la fabricacin a gran
escala). Generalmente, los reactores comerciales son
adiabticos o poli trpicos.
Ejemplo de Aplicacin:
Una reaccin de segundo orden en fase lquida, A +
B C, se va a realizar en un CFSTR de una sola
etapa.
Teniendo en cuenta los siguientes datos (Tabla 1):
1. Determinar el tamao del reactor requerido
para conseguir una conversin 85% de A.
2. Estimar el rea de transferencia de calor
necesario para mantener el reactor a una
temperatura de 27 C.
3. Calcular que temperatura de alimentacin que
debe tener el reactor al ser operado
adiabticamente a 27 C.
Ejemplo de Aplicacin:
Tabla 1
Caudal Volumtrico
Composicin de Alimentacin
Constante de velocidad
Temperatura de Alimentacin
Calor de Reaccin
Densidad de Mezcla (constante)
Calor Especfico de Mezcla(constante)
Coeficiente Global de Transferencia de Calor
Temperatura del Refrigerante
Conversin Fraccionaria de A, XA
Obteniendo
Por estequiometria:
Entalpa:
Reemplazando
Prctica No 6:
Ejercicios (Nivel Examen)
Problema No 1:
Una solucin que contiene 0.25 kmol/m3 de anhdrido
actico es hidrolizado en un tanque CFSTR para dar un
efluente que contiene una concentracin de este anhdrido
de 0.05 kmol/m3 . El caudal volumtrico es 0.05 m3/min y el
volumen de trabajo del reactor se 0.75 m3.
a. Demostrar que la temperatura del reactor debe
mantenerse a 34 C dado que la reaccin es de primer
orden con respecto a la concentracin de anhdrido y la
constante de velocidad k se puede determinar a partir
de la siguiente relacin (T esta en K):
Problema No 1:
b. Teniendo en cuenta los siguientes datos de diseo,
determine (a) en qu condiciones la operacin
adiabtica es factible, y (b) que rea de refrigeracin
se requiere si la temperatura de alimentacin es de 30
C?
Calor de reaccin
Densidad de la Mezcla (constante)
Calor Especfico de la Mezcla
Coeficiente Global de Transferencia de Calor
Agua de refrigeracin es disponible entre
Problema No 2:
Una reaccin endotrmica A R es llevada en tres etapas,
reactores de flujo continuo y tanque agitado (CFSTRs). Una
conversin global del 95% de A es requerida y se desea un
flujo de produccin de 0.9510-3 kmol/s de R. Los tres
reactores en su diseo deben tener el mismo volumen y ser
operados a 50 C. La reaccin es de primer orden, y su
constante cintica a 50 C es de 4.010-3 s-1. La concentracin
de A en la alimentacin es de 1 kmol/m3 y la alimentacin se
lleva a 75 C. Loa reactores son alimentados con vapor
condensado a 100 C. El coeficiente global de transferencia de
calor del sistema es de 1 500 J/m2sC y el calor de reaccin
de A es +1.5108 J/kmol. Calcular: (1) El tamao de los
tanques en la batera diseada. (2) las reas de transferencia
de calor (calentamiento) para cada tanque.
Problema No 2:
Distribucin de
residencia (DTR)
tiempos
de
Definicin de DTR:
La distribucin de tiempos de residencia en
reactores de flujo da una informacin cualitativa
inmediata sobre las caractersticas de flujo
interno y permite detectar comportamientos
anmalos como por ejemplo canalizaciones,
zonas muertas, recirculacin interna entre
otros.
Funcin de
residencia:
distribucin
de
tiempos
de
Tiempo medio
de residencia
Q es la velocidad
volumtrica de flujo
Funcin E()
Funcin seal
Funcin F()
Funcin escalonada
Funcin I()
Funcin de
distribucin interna
Funcin RTD
normalizada
es el tiempo
medio de residencia
Mezclado en el Sistema
Momentos de la Distribucin
Varianza de la distribucin
Se define la varianza o cuadrado de la desviacin
estndar, , como:
donde
son la concentracin y el volumen
del trazador inyectado.
Ejemplo de Aplicacin:
Un trazador de pulso es
alimentado a un reactor
donde las concentraciones
de
salida
fueron
cuantificadas y reportadas.
Determinar el tiempo medio
de residencia, la varianza y
la distribucin de las curvas
E, F e I para una
concentracin del trazador
en el efluente que se
muestra en la siguiente
tabla.
Tiempo
(min)
Concentracin del
trazador
(g/cm3)
E()
2. Para la varianza:
Para la grfica:
1,20
1,00
0,80
0,60
E(theta)
F(theta)
I(theta)
0,40
0,20
0,00
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
Modelo de Dispersin
Teora. Este modelo considera un fluido que se
desplaza en un flujo pistn y al que se la superpuesto
un cierto grado retromezcla o intermezcla (ocurre
generalmente en reactores de lecho fijo). Esto se
debe a la escisin de las corrientes fluido en torno a
las partculas y las variaciones de velocidad a travs
del lecho, se admite que la dispersin tiene lugar
solamente en la direccin axial.
Modelo de Dispersin
Consideraciones
En el balance de masa (en un sistema sin reaccin
qumica) en el entorno de un elemento diferencial
de volumen, proporciona la siguiente ecuacin
caracterstica del modelo:
Modelo de Dispersin
Si adimensionalizamos la ecuacin ser:
Donde
y
Pe (numero de Peclet) relaciona la velocidad de
transporte de materia debida al flujo convectivo y
difusional y viene definido por:
Modelo de Dispersin
Modelo de Dispersin
Tabla 3. Condiciones de contorno y momentos de la distribucin segn el grado de
dispersin
Modelo de Dispersin
Ejemplo de Aplicacin
En un reactor de tanque agitado se esta llevando a cabo
una reaccin cataltica utilizando como fijo en el mismo
reactor. Se sabe que el volumen del reactor es de 2 litros
y que el caudal de operacin es de 2.1 L/h. El volumen del
catalizador es de 0.15 L. Se desea conocer si el reactor
funciona en perfectas condiciones y para ello se realiza un
experimento estmulo-respuesta con una seal de
entrada de trazador en impulso.
La concentracin del trazador es de 120 g/L y se inyectan
3 mL del mismo. La determinacin, mediante medidas
instantneas del trazador a la salida del reactor, permite
obtener datos que se representan en la tabla siguiente.
Obtngase a partir de los mismos un diagnstico del
comportamiento hidrodinmico del sistema.
Ejemplo de Aplicacin
C
(g/L)
t
(s)
C
(g/L)
t
(s)
C
(g/L)
t
(s)
0
0.154
0.204
0.228
0.251
0.246
0.224
0.222
0
30
45
60
90
120
300
480
0.210
0.192
0.167
0.153
0.137
0.118
0.109
0.097
600
900
1200
1500
1800
2100
2400
2700
0.085
0.077
0.068
0.048
0.035
0.023
0.014
0.005
3000
3300
3600
4500
5400
6300
7260
8520
Ejemplo de Aplicacin
t
(s)
C
(g/L)
t
(s)
C
(g/L)
t
(s)
0
0.154
0.204
0.228
0.251
0.246
0.224
0.222
0
30
45
60
90
120
300
480
0.210
0.192
0.167
0.153
0.137
0.118
0.109
0.097
600
900
1200
1500
1800
2100
2400
2700
0.085
0.077
0.068
0.048
0.035
0.023
0.014
0.005
3000
3300
3600
4500
5400
6300
7260
8520
0,3
0,25
0,2
C (g/L)
C
(g/L)
0,15
0,1
0,05
0
0