02/11/2014

FUNDAMENTOS DE CORROSIN

Corrosin
asociada a
factores
mecnicos o
metalrgicos

GENERALIDADES
Actuacin simultnea de solicitacin
mecnica y medio corrosivo sobre un
metal o aleacin - SINERGISMO
Principales consecuencias: agrietamiento
y rotura del material
Tipo de solicitaciones mecnicas:
tensiones (residuales o externas), esfuerzos
alternados o cclicos, vibraciones, erosin,
frotamiento, etc.

CORROSIN ASOCIADA A
FACTORES MECNICOS

- Agrietamiento
por Corrosin
Bajo Tensin -

02/11/2014

FENOMENOLOGA (1)
Agrietamiento por corrosin bajo tensin
(CBT) o stress corrosion cracking (SCC) o

Season Cracking.

Agrietamiento intergranular o transgranular de un

metal por accin conjunta de esfuerzo de tensin
esttico y un medio especfico
Se presenta inesperadamente: materiales
pueden fallar a tensiones mucho menores que su
tensin normal de rotura; medio podra haber
sido inocuo o slo ligeramente agresivo
(corrosin uniforme) en ausencia de tensiones.

Season Cracking

Tubo de latn 70/30 embutido en fro dejado en el

ambiente de un laboratorio. El uso peridico de
soluciones de amonio (a 15 m de distancia) caus el
agrietamiento (30 cm) en 6 meses.

INTERGRANULAR

TRANSGRANULAR

02/11/2014

FENOMENOLOGA (2)
No necesariamente todos los metales y
aleaciones pueden sufrir CBT
No todos los medios (agentes qumicos)
pueden producir CBT
ALTA ESPECIFICIDAD DE COMBINACIN
MATERIAL / MEDIO PARA PRODUCIR CBT

EJEMPLOS DE SISTEMAS QUE

PUEDEN SUFRIR CBT
T a b la 3 .1 S i s t e m a s q u e p u e d e n s u f r ir c o r r o s i n b a jo t e n s i n
M a t e r ia l
A cero s a l ca rb o no

A c e r o s i n o x i d a b le s

A c e r o s d e a l t o l m i t e e l s t ic o

A le a c io n e s d e A l - Z n
A le a c io n e s d e t i t a n i o

A le a c io n e s d e c o b r e

M e d io s
S o l u c i o n e s a l c a l in a s , n i t r a t o s ,
a m o n a c o lq u i d o a n h i d r o , s o l u c i o n e s
d e c lo r u r o f r r i c o , c i d o s u l f h d r ic o ,
e tc .
S o lu c io n e s d e c lo r u r o s , c lo r u r o s
o r g n ic o s h m e d o s , v a p o r d e a g u a
c o n c l o r u r o s , s o lu c i o n e s d e c i d o
s u lf h d r i c o , e t c .
S o l u c i o n e s d e c l o r u r o d e s o d io ,
a t m s f e r a s s a l i n a s o in d u s t r i a l e s y
c id o s u lf r ic o
A ire h m e d o y a g u a d e m a r
C l o r u r o d e s o d io , b r o m u r o s , y o d u r o s ,
x id o s d e n i t r g e n o , c id o n t r ic o
f u m a n t e , g a s e s ( c lo r o , b r o m o ,
h id r g e n o , m e t a n o l, e t c .
S o lu c io n e s o v a p o re s d e a m o n ia c o ,
a m in a s , s o l u c i o n e s d e n i t r a t o d e
c o b re , e tc .

Tambin debe especificarse concentracin de agente

agresivo, pH y temperatura

ESPECTRO DE MECANISMOS DE
CBT (segn Parkins)
C O R R O S I N I N T ER G R A N U L A R
P re d o m in io d e la
co rro s i nlo ( alta
es pe cificida d de l m edio )

A c ero s al c arbo n o e n
so lucio ne s de n itra to s
A lea cio ne s A l-Z n -M g e n
so lucio ne s de clo ruros

F ra c tu ra inte rg ran u lar a

lo largo d e tra y ectoria s
p re -e x is te n tes

A lea cio ne s C u -Z n e n
so lucio ne s de a m on iaco
A c ero s F e -C r-N i e n
so lucio ne s de clo ruros

F ra ctu ra tra n sg ra n ular

a lo la rgo d e tray ectoria s
g e n e ra d as po r te nsio n e s

A lea cio ne s Mg -A l en
so lucio ne s de cro m a to s +
clo ruros

P re d o m in io d e la te n s i n
(r eq u isito s de l m edio m en o s
e s pecficos )

A lea cio ne s C u -Z n e n
so lucio ne s de a m on iaco
A lea cio ne s de tita n io en
m e ta no l

T ra y ectorias de grieta s
m ixta s
po r
a d sorci n,
d e co h e si n o rotu ra d e
fa s e fr g il

A c ero s de alta re sis te ncia

e n so luc io n e s d e cloru ro s

R O TU R A FR G IL

(usar luego)

02/11/2014

Mecanismo de Iniciacin
En ausencia de tensin no hay corrosin
Cmo el esfuerzo
de tensin inicia la
SCC?

En primer lugar debe

existir algn tipo de
ataque localizado
(picadura)

Mecanismo de Iniciacin
El movimiento de dislocaciones se detiene en la superficie y bordes de
grano.
La acumulacin de dislocaciones en los bordes de grano resulta en la
polarizacin andica de estas regiones debido al incremento de
irregularidades en la estructura cristalina (importante en la propagacin).

En la superficie ocurre la
formacin de defectos

Escaln de deslizamiento

Ataque corrosivo inicial.

Si el material se repasiva rpidamente dao pequeo

Si la repasivacin demora picadura
Si el material no es pasivable nodos locales
Existen evidencias de pH<2 dentro de las picaduras (hidrgeno
involucrado en la mayora de los mecanismos SCC).

La formacin de picaduras es, usualmente, el

precursor de SCC
Fase de Iniciacin
Das

Aos

Algunos casos donde la iniciacin no es debida a picaduras: acero

en nitratos, hidrxidos y bicarbonatos.
Grietas localizadas en los bordes de grano (ataque preferente
incluso en ausencia de tensin).

02/11/2014

Mecanismos de propagacin de grieta

Caminos activos pre-existentes
Preferentemente a lo largo de bordes de grano.
Polarizados andicamente por una variedad de
razones metalrgicas
Segregaciones, prdida de aleantes, etc.
La mayora de materiales con precipitados en
bordes
de
grano
presentan
agrietamiento
intergranular.
Por ejemplo, acero dulce se destruye en
soluciones de nitrato hirviente cuando se le aplica
una corriente.

Mecanismos de propagacin de grieta

Caminos activos generados por esfuerzo

En este mecanismo es el esfuerzo en que controla la SCC.

Una de las caractersticas de SCC es que en ausencia de

tensin la aleacin no es reactiva a la accin del medio
agresivo responsable del agrietamiento (normalmente por la
existencia de una pelcula protectora)

Si ocurre una propagacin de la grieta por disolucin la

velocidad de crecimiento ser grande en la picadura, donde
ocurre disolucin andica ms que en los extremos de la
picadura.

El mecanismo de caminos activos generados por esfuerzo se

basa en la idea de una ruptura de la pelcula inducida por
esfuerzo seguida de la disolucin en la ruptura.

Velocidad de propagacin depende

de velocidad de pasivacin
Pasivacin lenta

Excesiva disolucin
en la punta y lados de la
grieta

Grieta se ensancha y se suaviza

Muy rpida repasivacin

velocidades
lentas de propagacin

Repasivacin moderada

velocidades
grandes de propagacin

Agrietamiento

Condiciones activo / pasiva

02/11/2014

Mecanismo relacionado con la adsorcin

Propone que las especies en el electrlito degrada la
integridad mecnica en la punta de la picadura,
facilitando la fractura de los enlaces a energas mucho
ms bajas que las que se podra esperar.
En un mecanismo (a), la especie en cuestin reduce la
fuerza del enlace entre los tomos metlicos en la punta
de la picadura por un proceso de adsorcin (formacin
de enlaces metal-especie).

Un segundo mecanismo (b) de adsorcin esta basado en

la formacin de tomos de H por la reduccin de H+
dentro de la picadura (debilitamiento del enlace metalmetal por tomos de hidrgeno adsorbidos)

Mecanismo relacionadocon la
adsorcin
(a) La especie agresiva es adsorbida
en la punta de la picadura.

(1) separacin por adsorcin de

hidrgeno en reas dilatadas
localmente inmediatamente al
frente de la punta de la grieta.
(2) Hidrgeno gaseoso formado
en reas dilatadas localmente o
a lo largo de planos de
deslizamiento.(aceros soportan
de 3000 a 20 000 atm; la
presin del H2 puede superar
este valor, pero la grieta se
propaga antes)
(3) Formacin de hidruros
metlicos
causa
el
debilitamiento del enlace metalmetal y la fragilizacin de la
zona al frente de la punta de la
grieta

02/11/2014

CASOS DE CBT

Acero al C , autoclave de rea, filtracin

de agua de lluvia con nitratos, T pared
150 C, intergranular

DISTINTOS MECANISMOS DE
CBT

Autoclave de AISI 316L con NaOH 10%

a 320 C, 2 a 3 das, grietas inter- y
transgranulares

Latn al aluminio con

agua salobre de
enfriamiento, 20 aos,
intergranular

CORROSIN ASOCIADA A
FACTORES MECNICOS

- Fatiga con
corrosin -

02/11/2014

CORROSIN-FATIGA
Accin conjunta de esfuerzos alternados
de traccin / compresin y medio
corrosivo
Principal diferencia con CBT: Fatiga
con corrosin no es especfica, puede
atacar a todos los metales en distintos
medios.
Fatiga mecnica afecta a todos los
materiales haciendo que fallen a niveles
de tensin muy por debajo que los que
ocurren bajo tensin permanente.

Grficas de tensin de fractura en funcin del

nmero de ciclos (diagramas SS-N) para fatiga
puramente mecnica y corrosin fatiga

Las variables introducidas por la tensin cclica hace

ms complicado el estudio del comportamiento de
corrosin fatiga con relacin a SCC.

02/11/2014

A bajas frecuencias el ambiente corrosivo tiene mayor tiempo de

interaccin.
Es muy importante llevar a cabo los ensayos e la frecuencia adecuada
(estructuras marinas, 0,1 a 0,01 Hz; accin de las olas).
Para que el ambiente tenga un efecto significativo sobre el proceso de
fatiga, se debe dar suficiente tiempo para que ocurra el proceso de
corrosin.

Ensayo simple de fatiga

25 Hz ( milln de ciclos)

11 h

0,01 Hz

3 aos

EJEMPLOS DE FATIGA CON

CORROSIN

T de acero al C en plataforma
en contacto con gasolina, mal
ajuste

Eslabn de cadena en puerto

atascada, agua de mar