Tema 2.

Electroqumica
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
2. Potenciales de electrodo
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
4. Procesos electrolticos
5. Aplicaciones de las reacciones redox
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
Observa la reaccin redox producida al sumergir una lmina de cinc en una disolucin
de sulfato de cobre (II), que se encuentra formando iones Cu2+(aq) y SO42-(aq). El color
azul de la disolucin va desapareciendo y la lmina de cinc queda recubierta por un
depsito rojizo-negruzco de cobre metlico. Se produce espontneamente la reaccin:
Zn (s) + Cu2+(aq) Zn2+ (aq) + Cu (s).

Imagen 3 Elaboracin propia

La diferencia de energa entre reaccionantes y productos de una reaccin redox que se

produce espontneamente se desprende en forma de calor, como viste en el tema
anterior, pero se puede aprovechar convirtindola en energa elctrica. Para ello es
necesario forzar a los electrones a pasar por un circuito elctrico externo. Esto se
consigue separando fsicamente los dos procesos de la reaccin de tal forma que tengan
lugar en dos compartimentos distintos. De esta forma se obliga a los electrones que se
liberan en el nodo, donde se produce la oxidacin, a pasar a travs de un hilo
conductor u otro circuito elctrico (lmpara, ampermetro, etc.) por el que circular
entonces una corriente elctrica, antes de que se capten en el ctodo, en el que se
produce la reduccin.
Estos sistemas en los que se transforma energa qumica en energa elctrica se llaman
pilas electroqumicas, pilas galvnicas o sencillamente pilas.
La imagen de la izquierda muestra la pila Daniell, en la que la reaccin es Zn(s) + Cu2+
(aq) Zn2+(aq) + Cu(s). Pulsando en la imagen podrs ver la simulacin, con los
electrones circulando, y el voltaje que proporciona la pila.
En la imagen de la derecha tienes el esquema de la misma pila, pero con tabique poroso.
Los electrones que circulan (en definitiva, la corriente elctrica) hacen que se encienda
la bombilla.

Simulacin 2 Chang, Uso educativo

Imagen 4 Larrucea, Creative commons

Descripcin de una pila

Las dos lminas metlicas se llaman electrodos. Aqul en el que se produce la
oxidacin, que por convenio se sita a la izquierda, recibe el nombre de nodo, y
ctodo el otro electrodo, en el que se produce la reduccin.
La separacin de los dos procesos puede efectuarse mediante:
a) un tabique poroso (por ejemplo, de porcelana).
b) realizndolos en dos recipientes distintos, unidos por un puente salino, que es un
tubo de vidrio que contiene una disolucin concentrada de un electrlito inerte respecto
al proceso redox.
Por ambos mtodos se impide que se mezclen las disoluciones andica y catdica, pero
se permite la conduccin de los iones.
El puente salino o el tabique poroso tienen dos funciones:

Cerrar el circuito, ya que permite la circulacin de iones a travs de ellos.

Mantener la neutralidad elctrica de las disoluciones de cada parte de la pila la
cantidad de iones cinc va aumentando, con lo que el recipiente de la izquierda
quedara con carga positiva, impidiendo la salida de los electrones, que
quedaran atrados; por tanto, pasan iones negativos al recipiente de la izquierda
para mantenerlo neutro.

Actividad

Imagen 5 Elaboracin propia

Ejemplo o ejercicio
resuelto
En la imagen tienes una pila diferente de la pila Daniell. Eso s, su funcionamiento es el
mismo.

Imagen 6 Elaboracin propia

a) Escribe la reaccin que se produce en cada electrodo.

b) Escribe la reaccin de pila.

c) Indica qu iones saldrn del puente salino de NaCl hacia cada recipiente.
a) Al(s) Al3+(aq) + 3 e (oxidacin, en el nodo)
Sn2+(aq) + 2 e Sn(s) (reduccin, en el ctodo)
b) La reaccin de pila ajustada, teniendo en cuenta los electrones intercambiados, es:
2 Al(s) + 3 Sn2+(aq) 2 Al3+(aq) + 3 Sn(s)
c) Los iones Cl- saldrn al recipiente andico, situado a la izquierda, y los iones Na+ al
catdico, en la derecha.

Pre-conocimiento
La primera pila
Alejandro Volta estudi los efectos del entonces llamado
"galvanismo" (la corriente elctrica) y en 1800 comunic por
carta al presidente de la Royal Society de Londres la primera
noticia de su invento: la pila o columna. Su nombre est
relacionado con la forma del aparato, como puedes ver en la
imagen.
Volta apil discos de igual tamao de cobre y de cinc,
colocados de forma alterna, que llevan intercalados entre cada
uno de ellos un pao humedecido. Esta "pila de discos"
empieza y termina con discos de diferente tipo. Se produce un
flujo elctrico conectando con un alambre los discos situados
en los extremos.
Impregnando el pao en determinadas sales la corriente
obtenida era mucho mayor, y tambin se produca diferente
corriente utilizando otras combinaciones de metales.
Sus investigaciones le llevaron a obtener la conclusin de que
algunas combinaciones de metales producan mayor efecto
que otras y, con sus mediciones, hizo una lista del orden de
eficacia. Precisamente se es el origen de la serie
electroqumica que se utiliza hoy en da en qumica y que
vers ms adelante.

Imagen 7 Chiesa,
Creative commons

AV - Pregunta de
Eleccin Mltiple
En relacin con la pila cuya reaccin es Al(s) + Ni2+(aq) Al3+(aq) + Ni(s) (sin ajustar),
indica la afirmacin correcta:
En el ctodo se oxida el metal aluminio.
En el nodo se reducen los iones nquel.
Los iones aluminio se reducen.
Los iones nquel se reducen.
Incorrecto! En el ctodo se produce la reduccin.
Incorrecto! En el nodo se produce la oxidacin.
Incorrecto! Los iones aluminio son un producto de la reaccin.
Correcto!
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