Tema 2.

Electroqumica
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
2. Potenciales de electrodo
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
4. Procesos electrolticos
4.1 Ley de Faraday
5. Aplicaciones de las reacciones redox
4. Procesos electrolticos
En las cubas electrolticas se producen reacciones redox no espontneas. La energa
necesaria se aporta en forma de energa elctrica. Es decir, se trata del proceso inverso
de las pilas electroqumicas.
En la tabla puedes ver la comparacin de las caractersticas de una pila y de una cuba
electroltica:
Pila voltaica
La reaccin redox es espontnea
La reaccin qumica produce una corriente elctrica
Se convierte la energa qumica en elctrica
El nodo es el polo negativo
El ctodo es el polo positivo
Hay dos electrolitos

Cuba electroltica
La reaccin redox no espontnea
La corriente elctrica produce una reaccin qumica
Se convierte la energa elctrica en qumica
El nodo es el polo positivo
El ctodo es el polo negativo
Hay un solo electrolito

Uno de los procesos electrolticos ms conocidos es la descomposicin del agua en sus

elementos. Para ello, se aade un poco de cido sulfrico al agua para que conduzca la
corriente elctrica, y se hace el montaje de la figura. Fjate en que el volumen de H2
desprendido es el doble que el de O2, con lo que se demuestra la composicin de la
molcula de agua (doble cantidad de sustancia de un elemento que del otro).

Imagen 12 Campillo, Uso educativo

Electrolisis del NaCl fundido

Vdeo 2 Fqmanuel, Uso libre

En el ctodo, que en la cuba es el polo negativo, se produce la reduccin del Na+ a

Na(s), y en el nodo, el polo positivo en la cuba, la oxidacin del Cl- a cloro gas. Esta
reaccin no es espontnea, ya que a la temperatura de la experiencia (600 C) G tiene
un valor de 323 kJ/mol, energa que se debe suministrar por medio de la corriente
elctrica si se quiere descomponer 1 mol de NaCl. Como los productos obtenidos, Na(s)
y Cl2(g), se recombinaran espontneamente, se deben obtener por separado.

Electrolisis del NaCl disuelto

Si se electroliza una disolucin de NaCl, los productos obtenidos son distintos, como
puedes ver en el vdeo, ya que adems de los iones Cl- y Na+ hay tambin iones H+ y
OH-, que intervienen en el proceso redox total.
En estos casos en los que hay varias posibilidades de reaccin, se descargan en los
electrodos los iones que menor energa elctrica necesitan para hacerlo. En el caso
anterior, se descargan Cl- y H+, formndose Cl2(g) y H2(g), como se comprueba
experimentalmente, ya que es mas fcil reducir H+ que Na+, dados sus potenciales
estndar (el potencial de reduccin H+/H2 es de 0 V, mientras que el de Na+/Na es de
-2,71 V).
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